DB43∕T 850-2013 煙花爆竹用氧化銅

2014-02-13發(fā)布2014-04-13實(shí)施湖南省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布I前言 Ⅱ1范圍 13術(shù)語(yǔ)和定義 14產(chǎn)品分類(lèi) 15技術(shù)要求 6試驗(yàn)方法 2 Ⅱ本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由湖南煙花爆竹產(chǎn)品安全質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)煙花爆竹標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC149)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：湖南煙花爆竹產(chǎn)品安全質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心、瀏陽(yáng)市沿溪三豐鑄造廠。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：黃茶香、楊林、朱玉平、邱志雄、羅申良、肖永日、陽(yáng)正意。12規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T21242煙花爆竹禁限用藥劑定性檢測(cè)方法3術(shù)語(yǔ)和定義含氧化銅為主，應(yīng)用于煙花響珠的產(chǎn)品。4產(chǎn)品分類(lèi)按照氧化銅在煙花爆竹產(chǎn)品中的作用分為：氧化銅和含氧化銅產(chǎn)品(響珠用氧化銅和光色用氧化4.2響珠用氧化銅和光色用氧化銅均分為兩個(gè)型：I型和Ⅱ型。5技術(shù)要求5.1外觀質(zhì)量2氧化銅含氧化銅產(chǎn)品響珠用氧化銅光色用氧化銅一級(jí)二級(jí)I型I型氧化銅(CuO)/% 一氯化物(Cl)/% 一 一 氧化亞銅(Cu?O)/%一一一一150μm試驗(yàn)篩100μm試驗(yàn)篩注1:表中“%”為質(zhì)量分?jǐn)?shù)；注2:表中“-”表示此項(xiàng)未作要求；注3:表中“不應(yīng)含有”是指該物質(zhì)含量低于檢出限。6試驗(yàn)方法6.1安全提示3試樣用硝酸溶解，用氨水和冰乙酸調(diào)節(jié)溶液的PH值為3~4,用氟化氫銨掩蔽鐵。加入碘化鉀與二價(jià)銅作用，析出的碘以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。6.4.2試劑和材料6.4.2.1碘化鉀(固體)。6.4.2.2氟化氫銨飽和溶液：貯存于聚乙烯瓶中。6.4.2.3氨水(p=0.90g/mL6.4.2.4冰乙酸(p=1.05g/mL)。6.4.2.5硝酸(1+2)。6.4.2.6硫氰酸鉀溶液(p=2.0g/L)。6.4.2.7淀粉溶液(p=5g/L)。6.4.3儀器天平：精度為0.1mg。6.4.4分析步驟稱(chēng)取0.37g(精確至0.0001g)試樣于500mL錐形燒杯中，緩慢加入15mL硝酸，蓋上表面皿，待劇熱溶解，冷至室溫。用氨水中和至氫氧化銅沉淀生成，加入3mL冰乙酸，1mL氟化氫銨飽和溶液，用水沖洗杯壁，混勻。加入約3g碘化鉀，立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。當(dāng)溶液呈淡黃色時(shí)，加入5mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液呈淡藍(lán)色。加入5mL硫氰酸鉀溶液，搖動(dòng)，待吸附的碘釋放之后，繼續(xù)空白試驗(yàn)是除不加試樣外，用制備試驗(yàn)溶液的全部試劑和同樣用量及相同操作進(jìn)行試驗(yàn)。6.4.5氧化銅含量的計(jì)算按式(1)計(jì)算氧化銅的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示：c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——試驗(yàn)溶液消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M——氧化銅的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)〔M(CuO)=79.55〕;M——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);6.4.6允許差在重復(fù)性條件下，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表2所列允許差，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果按GB/T8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至第二位小數(shù)。4表2允許差6.5鹽酸不溶物含量的測(cè)定6.5.1方法提要用少量鹽酸溶解試樣，過(guò)濾洗滌不溶物，干燥至恒重。6.5.2試劑和材料6.5.2.1鹽酸(1+4)。6.5.2.24號(hào)玻璃砂坩堝：濾板孔徑為5μm~15μm。6.5.3分析步驟稱(chēng)取5.00g試樣，精確至0.0001g,置于250mL燒杯中，少量水潤(rùn)濕，加入40mL鹽酸，加熱溶解。用已在105℃±2℃的電烘箱中干燥至恒重的4號(hào)玻璃砂坩堝過(guò)濾，用熱水洗滌濾渣至洗液無(wú)色，移入烘箱在105℃±2℃下干燥至恒重。6.5.4分析結(jié)果的計(jì)算按式(2)計(jì)算鹽酸不溶物的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示：m?——干燥后玻璃砂坩堝和不溶物質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——玻璃砂坩堝質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);6.5.5允許差在重復(fù)性條件下，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表3所列允許差，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果按GB/T8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至第二位小數(shù)。表3允許差6.6氯化物含量的測(cè)定56.6.1方法提要用稀硝酸溶解試樣，過(guò)濾洗滌不溶物，將清亮濾液用電位滴定儀測(cè)定。6.6.2試劑6.6.2.1硝酸(p=1.42g/mL),優(yōu)級(jí)純。6.6.2.2硝酸(1+1)。4.6.3.2銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取1.0000g金屬銀(Ag≥99.99%)置于250mL燒杯中，加入40mL硝酸溶液，1mL含1.00mg銀。避光保存。6.6.3儀器、設(shè)備6.6.3.2DM141-SC銀離子測(cè)定復(fù)合電極。6.6.4分析步驟稱(chēng)取試樣約1g,精確至0.0001g,置于100mL燒杯中，加入少許水潤(rùn)濕，加入20mL硝酸溶液，蓋上表若溶液渾濁，則干過(guò)濾于100mL燒杯中，用水洗滌原燒杯及濾紙3~4次，至總濾液體積為50mL～60mL。連接好電極，設(shè)置分析程序，以銀標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑，于電位滴定儀上測(cè)定溶液中C1-的含量。6.6.5分析結(jié)果的計(jì)算按式(3)計(jì)算氯化物含量，以氯(C1)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示：c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V——滴定中消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);Vo——空白試驗(yàn)中消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——氯(Cl-)摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)〔M(C1)=79.55〕;mo——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。6.6.6允許差在重復(fù)性條件下，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表4所列允許差，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果按GB/T8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至第二位小數(shù)。表4允許差66.7鐵含量的測(cè)定6.7.1方法提要用硝酸溶解試樣，于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)248.3nm處，測(cè)量溶液的吸光度，減去試樣空白溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的鐵濃度。6.7.2試劑6.7.2.2硝酸(1+1)。6.7.2.3硝酸(1+3)。6.7.2.4鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取0.1000金屬鐵(≥99.99%)于250mL燒杯中，加入10mL硝酸，加熱至溶解完全，煮沸除去氮的氧化物，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度混勻，此溶液1mL含鐵0.1mg。6.7.3儀器、設(shè)備原子吸收光譜儀，附鐵空心陰極燈。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用?！`敏度：在與測(cè)量試樣溶液的基體相一致的溶液中，鐵的特征濃度應(yīng)不大于0.1μg/mL。——精密度：用最高濃度標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)平均吸光度的1.0%,用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶度(不是“零”標(biāo)準(zhǔn)溶度)測(cè)量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過(guò)最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%?！ぷ髑€線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低比不小于0.8。儀器參考工作條件：光源：鐵空心陰極燈；波長(zhǎng)：248.3nm;火焰：空氣-乙炔。6.7.4分析步驟6.7.4.1稱(chēng)取0.50g試樣，精確至0.0001g,置于250mL燒杯中(隨同試樣做空白試驗(yàn)),用少量水潤(rùn)濕，加入10mL硝酸溶液低溫溶解，取下冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。6.7.4.2使用空氣-乙炔火焰，于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)248.3nm處，與標(biāo)準(zhǔn)溶液系列同時(shí)以水調(diào)零測(cè)量溶液的吸光度，減去試樣空白溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的鐵濃度。6.7.4.3工作曲線的繪制加入10mL硝酸，用水稀釋至刻度，混勻。6.7.5分析結(jié)果的計(jì)算與表述按式(4)計(jì)算鐵含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示：7p——自工作曲線上查得的鐵濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);mo——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。6.7.6允許差在重復(fù)性條件下，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表5所列允許差，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果按GB/T8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至第二位小數(shù)。表5允許差6.8氧化亞銅含量測(cè)定6.8.1方法提要將試樣用鹽酸溶解，苯基鄰氨基苯甲酸乙醇作指示劑，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。6.8.2試劑6.8.2.2苯基鄰氨基苯甲酸乙醇(p=1g/L)。6.8.2.3高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(1/5KMnO?)=0.1mol/L,配制和標(biāo)定按GB/T601規(guī)定執(zhí)行。6.8.3儀器天平：精度為0.1mg。6.8.4分析步驟稱(chēng)取2g(精確至0.1mg)樣品，加8mL水及6mL鹽酸，加熱溶解，冷卻，加50mL水及2滴苯6.8.5分析結(jié)果的計(jì)算按式(5)計(jì)算氧化亞銅的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示：c——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V——消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M——氧化亞銅的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)〔M(1/2Cu?O)=71.54〕;m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。6.8.6允許差8在重復(fù)性條件下，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表6所列允許差，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果按GB/T8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至第二位小數(shù)。表6允許差6.9水溶物含量的測(cè)定6.9.1方法提要用適量水溶解試樣，過(guò)濾洗滌不溶物，干燥至恒重。6.9.2儀器6.9.2.14號(hào)玻璃砂坩堝：濾板孔徑為5μm~15μm。6.9.3分析步驟稱(chēng)取3.00g試樣，精確至0.0001g,置于350mL錐形燒杯中，加入150mL熱水中攪拌1h,用已在105℃±2℃的電烘箱中干燥至恒重的4號(hào)玻璃砂坩堝過(guò)濾，用熱水洗滌濾渣至洗液無(wú)色，移入烘箱在6.9.4分析結(jié)果的計(jì)算按式(6)計(jì)算水溶物的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示：m——干燥后玻璃砂坩堝和不溶物質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);6.9.5允許差在重復(fù)性條件下，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表7所列允許差，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果按GB/T8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至第二位小數(shù)。表7允許差6.10吸濕率測(cè)定6.10.1方法提要96.10.2試劑和溶液硝酸鉀飽和溶液：稱(chēng)取650g硝酸鉀，溶于500mL熱水中，放置24h后將此溶液轉(zhuǎn)移至恒濕器內(nèi)。6.10.3儀器、設(shè)備6.10.3.1天平：精度為0.1mg。6.10.3.3恒溫裝置：溫度能控制(20±2)℃。板，隔板上放一張帶孔濾紙，加蓋，將此恒濕器置于溫度控制在(20±2)℃的恒溫裝置中。6.10.4分析步驟稱(chēng)取5g(精確至0.1mg)已在(105±2)℃條件下干燥至恒重的試樣，置于預(yù)先在恒濕器中保存24h以上的稱(chēng)量瓶中，將稱(chēng)量瓶放在盛有硝酸鉀飽和溶液的干燥器內(nèi)，取下稱(chēng)量瓶蓋，一并放在恒溫裝置中20℃下放置24h,用濾紙擦去稱(chēng)量瓶和瓶蓋上的水分后稱(chēng)量。6.10.5結(jié)果表述吸濕率以吸濕量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)w6計(jì)，數(shù)值以%表示，按式(7)計(jì)算：ms——吸濕前試樣和稱(chēng)量瓶的質(zhì)量，單位為克(g);m?——吸濕后試樣和稱(chēng)量瓶的質(zhì)量，單位為克(g);m——吸濕前試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。6.10.6允許差在重復(fù)性條件下，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表8所列允許差，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果按GB/T8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至第二位小數(shù)。表8允許差6.11細(xì)度測(cè)定本方法適用于氧化銅中細(xì)度的測(cè)定。測(cè)定范圍：殘余≤1.00%。6.11.2方法提要6.11.3儀器、設(shè)備6.11.3.1孔徑0.150mm標(biāo)準(zhǔn)篩一套(附篩蓋和底盤(pán))6.11.3.2孔徑0.100mm標(biāo)準(zhǔn)篩一套(附篩蓋和底盤(pán))6.11.3.3電子天平，感量0.01g;6.11.3.4振蕩器，能垂直和水平振蕩6.11.4測(cè)定方法將孔徑為0.100mm或0.150mm的篩子和底盤(pán)疊好，稱(chēng)量約20g試樣，精確到0.01g,置于篩上，蓋好篩蓋，置于振蕩器上，夾緊，振蕩5min,將未通過(guò)0.100mm標(biāo)準(zhǔn)篩的試樣稱(chēng)量，夾在篩孔中的顆粒做不通過(guò)此孔徑部分計(jì)量。6.11.5分析結(jié)果的計(jì)算按式(8)計(jì)算細(xì)度，以篩余物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示：m——篩子上剩余試樣的質(zhì)量，單位為克(g);mo——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。6.11.6允許差在重復(fù)性條件下，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表9所列允許差，取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果按GB/T8170的進(jìn)舍規(guī)則修約至第二位小數(shù)。表9允許差6.12砷化物、鉛化物定性測(cè)試按GB/T21242規(guī)定執(zhí)行，兩種物質(zhì)的檢出限均為0.1%。7檢驗(yàn)規(guī)則氧化銅應(yīng)成批提交驗(yàn)收，每批應(yīng)由同一生產(chǎn)周期、同一批原料生產(chǎn)的同一次不超過(guò)1000kg。7.2取、制樣氧化銅化學(xué)成分和細(xì)度的取、制樣按GB/T6679的規(guī)定進(jìn)行。外觀質(zhì)量的檢驗(yàn)逐(袋)桶進(jìn)行。型式