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文檔簡(jiǎn)介
《惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)指南》編制說(shuō)明
1項(xiàng)目背景
1.1任務(wù)來(lái)源
惡臭/異味污染是典型擾民污染,既影響居民生活質(zhì)量和環(huán)境舒適度,同時(shí)對(duì)生理健康也有直接
危害。異味物質(zhì)種類眾多、環(huán)境濃度低、污染來(lái)源廣泛,目前對(duì)于惡臭/異味污染檢測(cè)主要采用離線
測(cè)試的傳統(tǒng)方式,然而異味污染物排放和擴(kuò)散具有陣發(fā)性、瞬時(shí)性特點(diǎn),加之大多異味類物質(zhì)活性
強(qiáng),導(dǎo)致污染物捕捉困難且不宜保存,使得離線測(cè)試結(jié)果不能真實(shí)反應(yīng)污染情況,進(jìn)而無(wú)法確定污
染成因。
在工業(yè)企業(yè)密集的園區(qū)和產(chǎn)業(yè)集群,惡臭/異味污染排放單位聚集,一旦污染發(fā)生,迅速確定污
染來(lái)源是環(huán)境管理部門的第一要?jiǎng)?wù),但傳統(tǒng)檢測(cè)方式時(shí)效性差,不能立即給出檢測(cè)結(jié)果、判定污染
來(lái)源,環(huán)境管理部門無(wú)法及時(shí)采取有效的管理措施解決污染問(wèn)題,使得惡臭/異味污染在我國(guó)一直處
于被動(dòng)監(jiān)管的局面。因此,如何提高異味污染物識(shí)別能力、快速有效地開(kāi)展異味污染監(jiān)測(cè)和溯源,
已成為環(huán)境管理工作中亟需解決的重要問(wèn)題。
走航監(jiān)測(cè)技術(shù)近年來(lái)在我國(guó)得到了廣泛應(yīng)用,可以在行進(jìn)中連續(xù)快速監(jiān)測(cè),并基于地理位置信
息顯示污染物的空間連續(xù)分布,從而獲得污染物的空間分布與變化情況,為我國(guó)各城市污染防治攻
堅(jiān)提供了有力技術(shù)支撐。目前我國(guó)出臺(tái)了《長(zhǎng)三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)
測(cè)技術(shù)規(guī)范》、北京《揮發(fā)性有機(jī)物車載移動(dòng)監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)技術(shù)規(guī)范》、河南省《大氣VOCs走航自
動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(征求意見(jiàn)稿)》等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,相較于比較成熟的揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)測(cè),惡臭/
異味污染物通常嗅覺(jué)閾值較低,具有種類多、活性強(qiáng)、環(huán)境濃度低(甚至達(dá)到ppt級(jí))等特點(diǎn),走
航監(jiān)測(cè)時(shí)對(duì)檢出限、儀器響應(yīng)時(shí)間和抗干擾等核心指標(biāo)的要求更高。但是,我國(guó)尚未出臺(tái)惡臭/異味
走航監(jiān)測(cè)相關(guān)的技術(shù)規(guī)定,在儀器設(shè)備、走航監(jiān)測(cè)方法、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制等方面缺乏科學(xué)指導(dǎo)。
因此,制定惡臭/異味走航監(jiān)測(cè)技術(shù)指南對(duì)惡臭/異味污染監(jiān)管具有重要意義。
為此,本標(biāo)準(zhǔn)由天津市生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院、生態(tài)環(huán)境部惡臭污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和中華環(huán)保
聯(lián)合會(huì)共同發(fā)起,并成立了指南編寫(xiě)組,按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化
文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草本指南。
其中,主編單位有天津市生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院,生態(tài)環(huán)境部惡臭污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海市
環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,上海市環(huán)境科學(xué)研究院,中華環(huán)保聯(lián)合會(huì)VOCs污染防治專業(yè)委員會(huì);副主編單位
有中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院;參編單位有南京拓服工坊科技有限公司,中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境
研究中心,合肥中科智譜科技有限公司,西安毅陽(yáng)環(huán)保科技有限公司,天津智易時(shí)代科技發(fā)展有限
公司,艾感科技(廣東)有限公司,杭州澤天春來(lái)科技股份有限公司,北京吉天儀器有限公司,海
能未來(lái)技術(shù)集團(tuán)股份有限公司,常州磐諾儀器有限公司,上海嬰鳥(niǎo)環(huán)保科技集團(tuán)有限公司,青島博
睿光電科技有限公司。
1
1.2工作過(guò)程
1.2.1成立標(biāo)準(zhǔn)編制組,查詢國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料
為規(guī)范惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)的技術(shù)工作,天津市生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院、生態(tài)環(huán)境部惡臭污染
控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、上海市環(huán)境科學(xué)研究院擬定聯(lián)合中華環(huán)保聯(lián)合會(huì)組建專家
組共同編制《惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)指南》。
依據(jù)《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法》、國(guó)標(biāo)委及民政部《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定》的文件精神;根據(jù)
《中華環(huán)保聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法(試行)》的相關(guān)規(guī)定,在有關(guān)方面申報(bào)項(xiàng)目的基礎(chǔ)上,中華
環(huán)保聯(lián)合會(huì)組織專家對(duì)《惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)指南》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了立項(xiàng)評(píng)審。經(jīng)評(píng)審,此
項(xiàng)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)符合立項(xiàng)條件,批準(zhǔn)立項(xiàng)(中環(huán)聯(lián)字〔2023〕35號(hào))。同時(shí),項(xiàng)目名稱、主要起草單位
等項(xiàng)目信息在全國(guó)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)信息平臺(tái)網(wǎng)站()予以公示。
本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)起單位于2022年9月通過(guò)網(wǎng)絡(luò)視頻會(huì)議召開(kāi)首次工作組會(huì)議,成立標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)工作組。
經(jīng)查詢國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料、凝煉和總結(jié),工作組成員單位各技術(shù)專家通過(guò)認(rèn)真討論、仔細(xì)
推敲,并經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證,確定了最具代表性和可操作性的評(píng)價(jià)指標(biāo)、測(cè)試方法,形成本文件內(nèi)容。指
南編寫(xiě)組于2023年2月份形成標(biāo)準(zhǔn)初稿。
1.2.2召開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)題論證報(bào)告專家論證會(huì)
為了解生態(tài)環(huán)境管理工作需求,理清標(biāo)準(zhǔn)編制思路,2023年2月26日中華環(huán)保聯(lián)合會(huì)通過(guò)網(wǎng)
絡(luò)視頻會(huì)議組織召開(kāi)了“《惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)指南》標(biāo)準(zhǔn)編制組成立暨第一次工作會(huì)議”。
標(biāo)準(zhǔn)編制組邀請(qǐng)生態(tài)環(huán)境部環(huán)境工程評(píng)估中心評(píng)審專家張志敏研究員擔(dān)任審查組組長(zhǎng)、北京市生態(tài)
環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院、上海大學(xué)、中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、中國(guó)科學(xué)院地理科學(xué)與資源
研究所和中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化研究院等機(jī)構(gòu)7位同行專家組成立項(xiàng)審查會(huì)專家組進(jìn)行技術(shù)審查。
環(huán)境管理部門和與會(huì)專家一致認(rèn)為:(1)惡臭/異味是典型的擾民污染,與人民群眾的生活密
切相關(guān),直接影響著群眾對(duì)生態(tài)環(huán)境的獲得感和幸福感,已成為當(dāng)前公眾投訴最強(qiáng)烈的環(huán)境問(wèn)題之
一。因此,惡臭/異味的處理既是環(huán)境問(wèn)題,更是民生問(wèn)題,在此背景下啟動(dòng)惡臭/異味監(jiān)測(cè)領(lǐng)域團(tuán)
體標(biāo)準(zhǔn)編制是恰逢其時(shí)、意義重大;(2)本標(biāo)準(zhǔn)符合國(guó)家及行業(yè)相關(guān)要求,立足于降低惡臭/異味
投訴這一關(guān)鍵問(wèn)題,將對(duì)指導(dǎo)和規(guī)范惡臭/異味物質(zhì)現(xiàn)場(chǎng)嗅辨監(jiān)測(cè)技術(shù)和走航監(jiān)測(cè)技術(shù)的相關(guān)應(yīng)用起
到積極作用,豐富惡臭/異味污染全流程監(jiān)管手段,為“十四五”期間加大力度管理惡臭/異味污染
提供重要抓手;(3)同意作為中華環(huán)保聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)報(bào)批,同時(shí),建議將《惡臭/異味污染
走航監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》標(biāo)準(zhǔn)題目修改為《惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)指南》。
2標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性分析
2.1惡臭污染的環(huán)境危害
惡臭是指一切刺激嗅覺(jué)器官引起人們不愉快及損害生活環(huán)境的氣體物質(zhì)。地球上存在的200多
萬(wàn)種化合物中,其中約1/5具有氣味,約有1萬(wàn)種為重要的惡臭物質(zhì)。除硫化氫和氨外,惡臭物質(zhì)
大都為有機(jī)物。按化學(xué)組成可分成以下5類:(1)含硫化合物,如硫化氫、二氧化硫、硫醇、硫
醚類等;(2)含氮化合物,如胺、氨、銨、吲哚類等;(3)鹵素及衍生物,如鹵代烴等;吲哚是
2
一個(gè)芳香雜環(huán)有機(jī)化合物,包含了一個(gè)六元苯環(huán)和一個(gè)五元含氮的吡咯環(huán)的雙環(huán)結(jié)構(gòu)。吲哚存在于
人類糞便中,有強(qiáng)烈的糞臭味。在很低的濃度下,吲哚具有類似于花的香味;(4)含氧有機(jī)物,
如醇、酚、醛、酮、酸、酯等;(5)烴類,如烷、烯、炔烴以及芳香烴等。具有氣味的物質(zhì)種類
眾多,據(jù)統(tǒng)計(jì)有4000多種,這些物質(zhì)具有氣味特征,在常溫常壓下具有揮發(fā)性,當(dāng)濃度達(dá)到一定
程度時(shí)會(huì)引發(fā)人們不愉快的感覺(jué)。惡臭/異味物質(zhì)具有氣味特征,因此,在常溫常壓下多具有揮發(fā)性,
還具備氣味物質(zhì)應(yīng)有的水溶性、脂溶性等特征?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)中包含硫原子、氮原子、磷原子、羰基、
醛基、羧基、(酚)羥基等原子和原子團(tuán),具有電負(fù)性較強(qiáng)、極性強(qiáng)、化學(xué)性質(zhì)活潑等特征。
惡臭物質(zhì)在環(huán)境中的危害是通過(guò)人類嗅覺(jué)器官對(duì)人們的心理、情緒產(chǎn)生不良影響,嚴(yán)重者將產(chǎn)
生生理反應(yīng),如出現(xiàn)惡心、嘔吐、頭痛等癥狀或并發(fā)引起呼吸道疾病。有些惡臭物質(zhì)本身即為有毒
有害物質(zhì)可直接引起急性中毒癥狀,如常見(jiàn)的硫化氫和氨就具有較強(qiáng)的毒性。此外,當(dāng)某些氣味物
質(zhì)強(qiáng)度較高或持續(xù)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí),同樣會(huì)引起人們的厭煩情緒,產(chǎn)生不良的生理反應(yīng),這些氣味物質(zhì)
也同樣造成惡臭環(huán)境污染。
2.2相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的需要
2.2.1加強(qiáng)惡臭污染防治是環(huán)境管理的迫切需求
我國(guó)惡臭污染投訴情況
惡臭污染是世界七大公害之一,其危害日益受到世界各國(guó)的重視。惡臭是典型的擾民污染,嚴(yán)
重影響居民生活質(zhì)量和環(huán)境舒適度。近些年,我國(guó)城市化進(jìn)程不斷加快,打破了原有城市規(guī)劃和工
業(yè)布局,在舊工業(yè)區(qū)周邊新建了大量的居民區(qū)、高檔公寓、別墅等,工廠排放的惡臭氣體降低了新
建居住區(qū)的生活環(huán)境質(zhì)量,直接導(dǎo)致工廠與居民的矛盾激化,常常引發(fā)大規(guī)模、集中的投訴上訪事
件,激化社會(huì)矛盾,不利于構(gòu)建和諧社會(huì)。
全國(guó)惡臭投訴占所有環(huán)境投訴的比例逐年遞增,近年惡臭投訴占所有環(huán)境投訴比例逐年提高,
2019-2021年惡臭/異味投訴占總投訴件數(shù)的比例均在20%以上,已經(jīng)超過(guò)噪聲成為首要的環(huán)境投訴
問(wèn)題。投訴問(wèn)題主要集中在畜牧業(yè)、垃圾處理、化工、橡膠和塑料制品業(yè)、餐飲業(yè)等行業(yè),工業(yè)園
區(qū)和產(chǎn)業(yè)集群也是重要的投訴對(duì)象。
分析我國(guó)的惡臭污染有以下特征:(1)來(lái)源復(fù)雜。生態(tài)環(huán)境部惡臭污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室近年
來(lái)向全國(guó)18個(gè)省、自治區(qū)、直轄市67個(gè)城市的環(huán)境監(jiān)測(cè)單位、第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)發(fā)放調(diào)查問(wèn)卷,了
解各地惡臭污染的主要來(lái)源。統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示,惡臭污染的主要來(lái)源有畜牧業(yè)、垃圾處理、化工、橡
膠和塑料制品業(yè)等。另外各地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平和產(chǎn)業(yè)發(fā)展不同,餐飲、食品加工、石油煉制、制藥
等行業(yè)在某些地方惡臭污染問(wèn)題也比較突出,見(jiàn)圖2-1。各種污染源彼此交錯(cuò),互相干擾。給環(huán)境
管理部門對(duì)于惡臭污染的判別與控制帶來(lái)了很大的難度;(2)成分多樣。由于不同的污染源排放
的惡臭污染物各不相同,而惡臭物質(zhì)的種類眾多,且大部分的典型惡臭污染物,如含硫、含氮、含
氧類物質(zhì),嗅覺(jué)閾值達(dá)到ppt級(jí),甚至幾個(gè)分子就能夠聞到,應(yīng)用現(xiàn)有的分析方法無(wú)法對(duì)污染物質(zhì)
準(zhǔn)確定量;(3)形勢(shì)嚴(yán)峻。隨著人民群眾生活水平的提高,環(huán)境保護(hù)意識(shí)的逐步增強(qiáng),對(duì)生活環(huán)
境的要求越來(lái)越高,對(duì)于惡臭的投訴呈逐年遞增的趨勢(shì)。
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圖2-1我國(guó)惡臭污染排放主要來(lái)源
我國(guó)相關(guān)政策文件
近些年來(lái),國(guó)家和各地方對(duì)于惡臭污染問(wèn)題高度重視,一些法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)政策規(guī)定了惡臭/
異味污染防治要求,并逐步“細(xì)化”,比如設(shè)置合理的防護(hù)距離、加強(qiáng)惡臭治理、推廣電子鼻監(jiān)控
預(yù)警、開(kāi)展關(guān)鍵技術(shù)研究等。
2018年,第十三屆全國(guó)人民代表大會(huì)第一次會(huì)議通過(guò)的《中華人民共和國(guó)憲法修正案》第二十
六條規(guī)定“國(guó)家保護(hù)和改善生活環(huán)境和生態(tài)環(huán)境,防治污染和其他公害?!?/p>
2014年,修訂通過(guò)的《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》(中華人民共和國(guó)主席令第九號(hào))第四章
第四十二條明確提出“排放污染物的企業(yè)事業(yè)單位和其他生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者,應(yīng)當(dāng)采取措施,防治在生產(chǎn)
建設(shè)或者其他活動(dòng)中產(chǎn)生的廢氣、廢水、廢渣、醫(yī)療廢物、粉塵、惡臭氣體、放射性物質(zhì)以及噪聲、
振動(dòng)、光輻射、電磁輻射等對(duì)環(huán)境的污染和危害?!?/p>
2012年,原環(huán)境保護(hù)部印發(fā)的《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》(國(guó)函〔2012〕146
號(hào))中提到“逐步開(kāi)展有毒、惡臭等揮發(fā)性有機(jī)物的有機(jī)化工企業(yè)在線連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的建設(shè),并與
環(huán)境保護(hù)主管部門聯(lián)網(wǎng)。”
2012年,原環(huán)境保護(hù)部制定的“‘十二五’時(shí)期全國(guó)污染防治工作的要點(diǎn)(環(huán)辦〔2011〕46
號(hào))”中將“加強(qiáng)惡臭、餐飲油煙治理,解決突出的擾民問(wèn)題”列為今后污染防治工作的要點(diǎn)。
2015年,修訂的《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》(中華人民共和國(guó)主席令第三十一號(hào))
第四章第五節(jié)第八十條“企業(yè)事業(yè)單位和其他生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者在生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)活動(dòng)中產(chǎn)生惡臭氣體的,應(yīng)當(dāng)
科學(xué)選址,設(shè)置合理的防護(hù)距離,并安裝凈化裝置或者采取其他措施,防止排放惡臭氣體。”
2017年,原環(huán)境保護(hù)部印發(fā)的《國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)“十三五”發(fā)展規(guī)劃》(環(huán)科技〔2017〕49
號(hào))中提出“修訂惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn),加強(qiáng)惡臭控制?!?/p>
2019年,生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合治理方案》(環(huán)大氣〔2019〕53號(hào))
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重點(diǎn)治理任務(wù)中明確提出“涉惡臭污染的工業(yè)園區(qū)和產(chǎn)業(yè)集群,推廣實(shí)施惡臭電子鼻監(jiān)控預(yù)警。”
2021年,生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《關(guān)于加快解決當(dāng)前揮發(fā)性有機(jī)物治理突出問(wèn)題的通知》(環(huán)大氣
〔2021〕65號(hào))中提出“各地系統(tǒng)梳理……長(zhǎng)期投訴的涉VOCs類惡臭、異味擾民問(wèn)題?!?/p>
2022年,生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《“十四五”生態(tài)環(huán)境保護(hù)綜合行政執(zhí)法隊(duì)伍建設(shè)規(guī)劃》(環(huán)執(zhí)法
〔2021〕113號(hào))中提出“重點(diǎn)地區(qū)和重點(diǎn)流域可根據(jù)實(shí)際需求,積極裝備特種專業(yè)技術(shù)用車、……、
便攜式惡臭監(jiān)測(cè)設(shè)備等?!?/p>
2023年,國(guó)務(wù)院印發(fā)的《空氣質(zhì)量全面改善行動(dòng)計(jì)劃(2021-2025年)》中要求“對(duì)群眾反映
強(qiáng)烈的惡臭/異味污染擾民問(wèn)題加強(qiáng)排查整治”、“推進(jìn)致臭物質(zhì)識(shí)別、惡臭污染評(píng)估和溯源技術(shù)方
法研究”。
相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的需要
隨著人們對(duì)惡臭污染的逐漸重視,惡臭評(píng)價(jià)與測(cè)定方法也在不斷完善,總體上可分為感官評(píng)價(jià)
和儀器分析。感官評(píng)價(jià)是指以人的嗅覺(jué)感知為判斷標(biāo)準(zhǔn)和惡臭物質(zhì)的定量定性分析監(jiān)測(cè)。惡臭作為
一種嗅覺(jué)感知污染,其判定的依據(jù)來(lái)源于人,故嗅覺(jué)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)被迅速引入,且隨著科技的進(jìn)步,惡
臭配氣和測(cè)定方法也更加精確合理。儀器分析是指對(duì)惡臭事件中的致臭因子進(jìn)行分析,通過(guò)大量的
試驗(yàn)研究,選出人類最為敏感的異味氣體,并對(duì)其單獨(dú)進(jìn)行化學(xué)分析,但惡臭物質(zhì)種類多,且在環(huán)
境中復(fù)雜多變,這種方法不可能涵蓋所有的惡臭物質(zhì),更不能測(cè)定物質(zhì)間相互作用,進(jìn)而無(wú)法全面
反映惡臭污染情況。
為此,越來(lái)越多的科研人員和管理部門在嘗試將感官與儀器相結(jié)合,既能表征惡臭污染又可以
提升結(jié)果的客觀性與準(zhǔn)確性。具體的,利用設(shè)備響應(yīng)信號(hào)與人的感官評(píng)價(jià)建立聯(lián)系,擬合人嗅覺(jué)感
受-設(shè)備響應(yīng)曲線,經(jīng)過(guò)不斷馴化,實(shí)現(xiàn)惡臭污染臭氣濃度指標(biāo)的連續(xù)監(jiān)測(cè)。盡管國(guó)內(nèi)已有相關(guān)技術(shù),
并在產(chǎn)業(yè)集群、園區(qū)等開(kāi)展應(yīng)用,但由于目前缺乏相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,導(dǎo)致市場(chǎng)較為混亂。
2.2.2我國(guó)惡臭污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)
惡臭物質(zhì)種類眾多,濃度低,污染來(lái)源廣泛,環(huán)境管理中存在“采樣難、監(jiān)測(cè)難、溯源難”等問(wèn)
題,目前對(duì)于惡臭污染檢測(cè)主要采用現(xiàn)場(chǎng)采樣、實(shí)驗(yàn)室分析的傳統(tǒng)方式,即利用色譜、光譜等技術(shù)
結(jié)合前處理裝置進(jìn)行離線測(cè)試,然而惡臭污染物排放和擴(kuò)散具有陣發(fā)性、瞬時(shí)性特點(diǎn),加之大多惡
臭類物質(zhì)活性強(qiáng),導(dǎo)致惡臭污染物捕捉困難且不宜保存,使得離線測(cè)試結(jié)果不能真實(shí)反應(yīng)污染情況,
進(jìn)而無(wú)法確定污染成因。在工業(yè)企業(yè)密集的園區(qū)和產(chǎn)業(yè)集群,惡臭污染排放單位聚集,一旦發(fā)生惡
臭污染,迅速確定污染來(lái)源是環(huán)境管理部門的第一要?jiǎng)?wù),但傳統(tǒng)的檢測(cè)方式時(shí)效性差,不能立即給
出檢測(cè)結(jié)果判定污染來(lái)源,環(huán)境管理部門無(wú)法及時(shí)采取有效的管理措施,解決污染問(wèn)題。由于缺乏
惡臭污染現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)和溯源技術(shù),管理部門面對(duì)群眾投訴問(wèn)題缺少“抓手”,使得惡臭污染在我國(guó)
一直處于被動(dòng)監(jiān)管的局面。因此,如何提高惡臭污染物識(shí)別能力、快速有效地開(kāi)展惡臭污染監(jiān)測(cè)和
溯源,已成為環(huán)境管理工作中亟需解決的重要問(wèn)題。
近年來(lái),VOCs走航監(jiān)測(cè)技術(shù)在國(guó)內(nèi)發(fā)展非常迅速,即利用車載快速質(zhì)譜及其他輔助設(shè)備,在
車載行進(jìn)時(shí)對(duì)環(huán)境空氣、無(wú)組織排放廢氣進(jìn)行連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè),并根據(jù)地理位置信息,顯示沿行進(jìn)路
線的揮發(fā)性有機(jī)物濃度空間連續(xù)分布,進(jìn)而鎖定無(wú)組織廢氣來(lái)源,評(píng)估整個(gè)區(qū)域的VOCs污染及分
布情況。該技術(shù)的理念可以借鑒到惡臭污染連續(xù)監(jiān)測(cè),可有效應(yīng)對(duì)惡臭污染的瞬時(shí)性特點(diǎn)。然而,
目前VOCs走航監(jiān)測(cè)主要目標(biāo)為臭氧或/和顆粒物前體物為主的揮發(fā)性有機(jī)污染物,我國(guó)惡臭污染評(píng)
5
價(jià)指標(biāo)為臭氣濃度值,加之惡臭污染物嗅覺(jué)閾值低、在環(huán)境濃度中濃度甚至達(dá)到ppt級(jí),導(dǎo)致VOCs
走航監(jiān)測(cè)無(wú)法滿足惡臭污染連續(xù)監(jiān)測(cè)的需求。
鑒于目前我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)的嚴(yán)峻形勢(shì),“現(xiàn)場(chǎng)采樣-實(shí)驗(yàn)室分析-對(duì)比排放標(biāo)準(zhǔn)”的固定模式以及
VOCs走航監(jiān)測(cè)模式不能滿足現(xiàn)有環(huán)境管理的需求。為此,制定《惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)指南》,
可以逐步統(tǒng)一并明確惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)的方法概述、自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)、監(jiān)測(cè)要求、結(jié)果分析
與表示、質(zhì)量控制要求等方面的基本內(nèi)容及要求,實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)一和可比,為環(huán)境管理提供實(shí)施有
效的技術(shù)數(shù)據(jù),滿足環(huán)境監(jiān)測(cè)管理部門、惡臭氣體排放企業(yè)、周邊居民對(duì)惡臭的濃度數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)性和
可靠性需求,提高環(huán)境監(jiān)管的技術(shù)支撐能力,成為我國(guó)惡臭管理標(biāo)準(zhǔn)體系的有效補(bǔ)充,為保護(hù)人民
的生產(chǎn)生活安全提供技術(shù)保障。
3國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研究
3.1國(guó)內(nèi)外惡臭污染監(jiān)測(cè)方法
惡臭物質(zhì)是指具有揮發(fā)性且具有令人不愉快氣味的物質(zhì)。由于惡臭物質(zhì)具有多組分、低濃度、
影響可逆性、易受環(huán)境因素的影響、氣味變異性以及主觀感覺(jué)性等性質(zhì),使得惡臭的分析評(píng)價(jià)較為
復(fù)雜。惡臭的分析方法可以分為兩類,以嗅覺(jué)器官作為感受器對(duì)惡臭氣體進(jìn)行分析的感官分析法和
對(duì)惡臭氣體的組分和濃度進(jìn)行準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)的儀器分析法。感官分析法具有反映人的感受、適用范圍大、
有助于分析環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn),但其又具備不能定性污染物成分的缺點(diǎn);儀器分析法具有可以測(cè)定物
質(zhì)種類和濃度、測(cè)定精度高,可以連續(xù)或自動(dòng)監(jiān)測(cè)并且適于指導(dǎo)惡臭治理的優(yōu)點(diǎn),但其缺點(diǎn)在于不
能反映人的感受程度。
3.1.1惡臭的感官分析法
由于一些惡臭物質(zhì)具有閾值低、高化學(xué)活性等特性,使得對(duì)這些異味物質(zhì)的定量分析較為困難,
加之儀器分析法難以體現(xiàn)出惡臭污染的真實(shí)特點(diǎn)以及對(duì)人體的主觀感官影響,因此,感官分析法是
惡臭污染重要的分析手段。目前,感官分析法主要包括臭氣濃度法、臭氣強(qiáng)度法、感官愉悅度測(cè)試
等。
臭氣濃度
臭氣濃度是指利用清潔空氣稀釋樣品直至無(wú)味時(shí)所需要的稀釋倍數(shù)。目前,常見(jiàn)的臭氣濃度測(cè)
定方法有三點(diǎn)比較式臭袋法和嗅覺(jué)儀法。
三點(diǎn)比較式臭袋法是一種在中國(guó)、日本、韓國(guó)廣泛采用的測(cè)量氣味濃度的嗅覺(jué)方法。該方法是
先將三只無(wú)臭袋中的兩只充入無(wú)臭空氣,另一只則按一定稀釋比例充入無(wú)臭空氣和被測(cè)惡臭氣體供
嗅辨員嗅辨,當(dāng)嗅辨員正確識(shí)別臭氣帶后,再逐級(jí)進(jìn)行稀釋、嗅辨。直至稀釋樣品的濃度低于嗅辨
員的嗅覺(jué)閾值時(shí)停止試驗(yàn)。
嗅覺(jué)儀法則廣泛應(yīng)用于歐洲和北美,該方法是由于稀釋設(shè)備,測(cè)量閾值的方法以及控制面板的
程序選擇的不同,三點(diǎn)比較式臭袋法和嗅覺(jué)儀法所測(cè)量出的臭氣濃度會(huì)有差異。研究表明,在強(qiáng)制
選擇模式下,三點(diǎn)比較式臭袋法所測(cè)量的臭氣濃度高于嗅覺(jué)儀法,這種差異可以通過(guò)氣味強(qiáng)度進(jìn)行
校正,使得二者測(cè)量值幾乎一致。
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臭氣濃度是世界各國(guó)普遍認(rèn)同的分析方法,經(jīng)過(guò)幾十年的發(fā)展,幾乎解決了臭氣測(cè)量的準(zhǔn)確度、
再現(xiàn)性等問(wèn)題,滿足了環(huán)保法規(guī)的嚴(yán)格要求。臭氣濃度的局限性在于其并不能完全反應(yīng)氣味的特點(diǎn),
且無(wú)法真實(shí)反映該物質(zhì)與其他物質(zhì)的氣味差異性。例如,香水的香味和污水的臭味可能具有相同的
臭氣濃度值,但人們對(duì)二者的心理感受卻完全不同,可接受的濃度水平也不同。國(guó)內(nèi)外研究實(shí)踐表
明,不考慮氣味感官差異的單一臭氣濃度指標(biāo)在環(huán)境管理中存在很大的應(yīng)用局限性。
臭氣強(qiáng)度
臭氣強(qiáng)度法是以人的嗅覺(jué)作為檢測(cè)器對(duì)惡臭物質(zhì)進(jìn)行分析,該方法具有廣泛的適用性。臭氣強(qiáng)
度是指臭氣在未經(jīng)稀釋的情況下,對(duì)人體嗅覺(jué)器官的刺激程度。臭味強(qiáng)度的分級(jí)因國(guó)家、地區(qū)的不
同而有差異,我國(guó)采用六級(jí)強(qiáng)度測(cè)試法,表示數(shù)字為0-5。臭氣強(qiáng)度法體現(xiàn)了群眾參與的原則,參
與方式主要是問(wèn)卷調(diào)查等。問(wèn)卷調(diào)查是將擬好的問(wèn)卷分發(fā)給惡臭污染源周圍的居民,使其根據(jù)六級(jí)
強(qiáng)度測(cè)試法中的分級(jí)內(nèi)容進(jìn)行填寫(xiě),通過(guò)這種方法可以了解臭氣對(duì)于居民們的影響程度。嗅辨員現(xiàn)
場(chǎng)調(diào)查是對(duì)居民問(wèn)卷調(diào)查的改進(jìn),該方法主要由經(jīng)過(guò)專業(yè)培訓(xùn)的嗅辨員進(jìn)行評(píng)價(jià),更具專業(yè)性。
表3-1六級(jí)強(qiáng)度測(cè)試法
臭氣強(qiáng)度分級(jí)內(nèi)容
0無(wú)臭
1勉強(qiáng)可感到輕微臭味(感覺(jué)閾值濃度水平)
2容易感到微臭味(識(shí)別閾值濃度水平)
3明顯感到臭味
4強(qiáng)烈臭味
5無(wú)法忍受的強(qiáng)烈臭味
感官愉悅度測(cè)試
愉悅度表示氣味物質(zhì)或氣味樣品令人愉快或不愉快的程度,有時(shí)也稱為厭惡度。氣味的濃度、
強(qiáng)度、性質(zhì)等不同,氣味的愉悅度就有所差異。除此之外,愉悅度還與測(cè)量者的生活習(xí)性等有關(guān),
因此較易受主觀影響。越來(lái)越多的研究表明,愉悅度比氣味濃度更能反映異味對(duì)人的心理影響及危
害程度。愉悅度測(cè)量參照德國(guó)VDI3882技術(shù)指南提出的9級(jí)度量法,用9個(gè)數(shù)值表示從極不愉快
到非常愉快的一系列氣味感受特征。
表3-2愉悅度9級(jí)度量標(biāo)準(zhǔn)
-4-3-2101234
非常厭惡厭惡中度厭惡稍感厭惡既不愉悅也不厭惡稍感愉悅中度愉悅愉悅非常愉悅
異味地圖
異味地圖是利用嗅辨員嗅覺(jué)對(duì)已知惡臭源的特定區(qū)域進(jìn)行臭味判定的方法,嗅辨員通過(guò)判斷不
同點(diǎn)位氣味的存在與否來(lái)刻畫(huà)該地區(qū)的臭味暴露特征。根據(jù)不同的研究需求,可以選擇網(wǎng)格法和煙
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羽法。
①網(wǎng)格法
網(wǎng)格法是一種長(zhǎng)期的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)調(diào)查方法,在已知惡臭排放源的情況下,通過(guò)設(shè)置網(wǎng)格監(jiān)測(cè)
點(diǎn),估計(jì)其排放的影響范圍,最終繪制該地區(qū)的臭味暴露頻率地圖。
首先根據(jù)事先規(guī)劃的網(wǎng)格,每次至少有8名符合歐洲嗅辨標(biāo)準(zhǔn)的嗅辨員參與,每位嗅辨員
都有特定的路線,每次的嗅辨時(shí)間持續(xù)10min左右,每10s嗅辨員記錄一次數(shù)據(jù),明確味道的
存在與否;然后統(tǒng)計(jì)每一個(gè)嗅辨員在每一個(gè)網(wǎng)格點(diǎn)的嗅辨結(jié)果,當(dāng)嗅辨結(jié)果中有超過(guò)10%的結(jié)
果是認(rèn)為存在氣味的,該點(diǎn)在此次嗅辨中被定義為“臭味小時(shí)”;最后在長(zhǎng)期觀測(cè)中(至少半
年),計(jì)算出每個(gè)網(wǎng)格點(diǎn)“臭味小時(shí)”的出現(xiàn)頻率,該網(wǎng)格點(diǎn)構(gòu)成的矩形區(qū)域的“臭味小時(shí)”
出現(xiàn)頻率4個(gè)頂點(diǎn)的平均值確定,并給出該地區(qū)不同區(qū)域的臭味評(píng)估報(bào)告。網(wǎng)格法臭味監(jiān)測(cè)示
意圖見(jiàn)圖3-1。
圖3-1網(wǎng)格法臭味監(jiān)測(cè)示意圖
②煙羽法
相較于網(wǎng)格法,煙羽法是在已知特定天氣條件下,識(shí)別特定來(lái)源的惡臭氣體暴露程度的短期監(jiān)
測(cè),大致分為靜態(tài)煙羽法和動(dòng)態(tài)煙羽法。其中,較為常用的便是動(dòng)態(tài)煙羽法,即在煙羽的下風(fēng)向,
從遠(yuǎn)離污染源的點(diǎn)位出發(fā),至少2名嗅辨員不斷進(jìn)出氣味煙羽,通過(guò)在不同點(diǎn)位檢測(cè)到氣味的存在
與否來(lái)確定氣味煙羽的影響范圍,多個(gè)嗅辨員多次進(jìn)行嗅辨,在一次監(jiān)測(cè)活動(dòng)中,如果某點(diǎn)位的氣
味存在確認(rèn)小于10%,則認(rèn)為該點(diǎn)位是無(wú)味的,反之則是有氣味存在。利用該方法能夠?qū)μ囟ǖ攸c(diǎn)
一定天氣條件下突發(fā)的有毒有害惡臭污染事件迅速做出反應(yīng),以便疏散人群或后續(xù)的處理。煙羽法
臭味監(jiān)測(cè)示意圖見(jiàn)圖3-2。
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圖3-2煙羽法臭味監(jiān)測(cè)示意圖
3.1.2惡臭的儀器分析法
惡臭物質(zhì)種類多,憑人的嗅覺(jué)即可感覺(jué)到的惡臭物質(zhì)有4000余種。在多數(shù)情況下,惡臭來(lái)源
于由數(shù)十種甚至上百種成分組成的混合氣體。除了氨、硫化氫等少數(shù)無(wú)機(jī)化合物外,惡臭物質(zhì)絕大
多數(shù)屬于有機(jī)物,具體包括硫醇、硫醚等含硫有機(jī)物,胺類、酰胺、吲哚等含氮有機(jī)物,醛、酮、
酚、酸等含氧有機(jī)物等。此外,大多惡臭物質(zhì)的嗅覺(jué)閾值低,即在很低的濃度下就可被感知,因而
經(jīng)常出現(xiàn)儀器檢出限無(wú)法滿足分析識(shí)別要求的情況。因而,惡臭氣體分析的復(fù)雜性在于如何準(zhǔn)確定
性、定量的識(shí)別惡臭物質(zhì)組成,從而鎖定對(duì)整體氣味具有重要貢獻(xiàn)的化合物。由于惡臭氣體成分復(fù)
雜且多樣,惡臭組分解析是一個(gè)十分復(fù)雜的過(guò)程,需要借助多種儀器分析技術(shù)才能實(shí)現(xiàn)。惡臭污染
物的分析監(jiān)測(cè)技術(shù)主要包括色譜法、光譜法、質(zhì)譜法、傳感器、電子鼻、比色法等,表3-3匯總了
常用方法的適用范圍和優(yōu)缺點(diǎn)。
表3-3常見(jiàn)惡臭物質(zhì)檢測(cè)方法
檢測(cè)方法適用范圍優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)
氨、硫化氫、二氧化硫等無(wú)機(jī)
靈敏度高、選擇性好、儀器設(shè)只能檢測(cè)單一指標(biāo),干擾物質(zhì)
分光光度法化合物,以及酚、丙烯醛、吡
備較為簡(jiǎn)單多,且顯色物質(zhì)穩(wěn)定性較差
啶、硫醇類等少數(shù)有機(jī)物
具有強(qiáng)大的分離功能和多種對(duì)檢測(cè)成分復(fù)雜的惡臭樣品
有機(jī)胺,含硫化合物,低級(jí)脂可供選擇的從通用到專一用不太適用,受技術(shù)條件限制,
氣相色譜法肪酸,羰基化合物,酯,酚,途的檢測(cè)器,幾乎各種各類的沸點(diǎn)太高的物質(zhì)或熱不穩(wěn)定
醇,含氮化合物有機(jī)物都可以在氣相色譜儀的物質(zhì)都難以應(yīng)用氣相色譜
上進(jìn)行分析法分析
具有分離功能和結(jié)構(gòu)解析優(yōu)
對(duì)于成分復(fù)雜惡臭氣體,質(zhì)量
勢(shì),還能通過(guò)碎片分布相對(duì)唯
分辨率偏低,容易出現(xiàn)因結(jié)構(gòu)
一性進(jìn)行定性、定量分析。該
氣相色譜-質(zhì)譜法硫化物等揮發(fā)性有機(jī)物性質(zhì)相近,保留時(shí)間和定量離
技術(shù)靈敏度高,抗干擾能力
子相同導(dǎo)致錯(cuò)誤的物質(zhì)定性,
強(qiáng),對(duì)于復(fù)雜的樣品檢測(cè)具有
進(jìn)而導(dǎo)致定量結(jié)果出現(xiàn)偏差
很大優(yōu)勢(shì)
不受樣品揮發(fā)性的限制,適用
低分子量有機(jī)胺,苯胺類,羰于高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性差、相對(duì)分析時(shí)間一般比氣相長(zhǎng),儀器
高效液相色譜法
基化合物,酚類分子量大的有機(jī)物檢測(cè),可彌維護(hù)成本高
補(bǔ)氣相色譜技術(shù)的不足
分析時(shí)間短,靈敏度高(對(duì)常離子交換柱昂貴,只適合于小
氨、甲醛、有機(jī)胺等強(qiáng)活性惡
離子色譜法見(jiàn)陰離子的檢出限小于范圍的分析物離子總和,且分
臭物質(zhì)
10μg/L),選擇性好離效率有限
電子鼻法氨、硫化物等典型惡臭物質(zhì)響應(yīng)時(shí)間短,可實(shí)時(shí)檢測(cè)檢出限高,大多為ppm級(jí)
硫化氫、氨、二氧化硫、苯乙操作簡(jiǎn)單、快速,體積小,方靈敏度低、易受污染物間的交
檢測(cè)管
烯硫醇類等便攜帶,適合現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)使用。叉干擾
9
3.2國(guó)外惡臭現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)相關(guān)方法研究
異味物質(zhì)中大部分成分屬于揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs),文獻(xiàn)調(diào)研表明我國(guó)異味物質(zhì)和VOCs
的測(cè)定方式以氣相色譜-質(zhì)譜法為主,氣相色譜-質(zhì)譜監(jiān)測(cè)方法功能強(qiáng)大,但存在分析速度慢、運(yùn)行
維護(hù)費(fèi)用昂貴等劣勢(shì),因此近年來(lái)越來(lái)越多研究人員致力于尋找具有高效、便捷的傳感器測(cè)量方法。
當(dāng)前,用于惡臭現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)的技術(shù)主要包括氣體傳感器法、電子鼻法、便攜式氣相色譜法、快速質(zhì)譜
法和離子遷移譜法。
3.2.1非選擇性氣體傳感器
有幾種類型的氣體傳感器可以用來(lái)測(cè)量揮發(fā)性分析物。由于這些傳感器的非選擇性,主要用于
測(cè)量總VOCs含量。大多數(shù)這些傳感器通常只能檢測(cè)空氣中揮發(fā)物的存在和濃度,但不能確定它們。
該類別中最常用的傳感器類型是光電離探測(cè)器(PhotoionizationDetectors,PID)、火焰電離探
測(cè)器(FID)、電化學(xué)傳感器(Electrochemicalsensors,ECSs)或金屬氧化物傳感器(MetalOxideSensors,
MOS)。
光電離探測(cè)器(PID)與火焰電離探測(cè)器(FID)
PID是利用紫外光電離氣體分子。光子的能量足以電離大多數(shù)烷烯烴和芳香烴,但不會(huì)電離空
氣的主要成分。可測(cè)量的化合物包括揮發(fā)性有機(jī)物和硫化氫、氨等,但不能有限電離和分析含氧、
含硫等雜原子類惡臭物質(zhì)。由電極上的離子產(chǎn)生的電流構(gòu)成了探測(cè)器的輸出。它們通常被用于監(jiān)測(cè)
工人在不同環(huán)境下對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物的暴露情況。
與PID類似的是火焰電離探測(cè)器(FID),盡管FID使用氫火焰來(lái)電離揮發(fā)性有機(jī)物。FID通
常被稱為GC探測(cè)器,但也可以作為獨(dú)立的儀器使用。與PID相比,F(xiàn)ID對(duì)碳鏈的反應(yīng)更好,而PID
更適合用于檢測(cè)官能團(tuán)。該信號(hào)與非氧化碳原子的數(shù)量成正比。
電化學(xué)傳感器(ECSs)
電化學(xué)傳感器(ECSs)測(cè)量氧化還原反應(yīng)的電流,其中電荷在不同結(jié)構(gòu)的電化學(xué)電池中,電荷
從電極轉(zhuǎn)移到分析物。在大多數(shù)ECS中,將測(cè)量單元與參考單元進(jìn)行比較。在測(cè)量電池中,揮發(fā)性
有機(jī)化合物分析物通過(guò)細(xì)胞膜擴(kuò)散到電池(和電解質(zhì))中。雖然原則上也是非選擇性的,但ECS可
以針對(duì)特定的分析物進(jìn)行優(yōu)化。這可以通過(guò)改變膜材料、電極材料、電解質(zhì)或電池的電狀態(tài)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
金屬氧化物(電位計(jì))傳感器(MOS)
金屬氧化物傳感器(MOS)由金屬氧化物薄膜組成。它們是最常用和最廣泛使用的惡臭傳感器。
電阻和電導(dǎo)率被周圍氣體解吸到其表面的所改變。根據(jù)金屬氧化物,氧化或還原化合物。其工作原
理尚未完全了解,但取決于化合物與化學(xué)吸附氧的相互作用,化學(xué)吸附氧從半導(dǎo)體表面釋放或去除
電子。n型MOS(如二氧化鈦)由于氧化導(dǎo)致電導(dǎo)率降低,而還原揮發(fā)性有機(jī)物導(dǎo)致電導(dǎo)率增加。
p型傳感器(例如,一氧化鎳)的工作方式因此與相反。MOSs的性能可能受到其組成、表面積、
摻雜水平、溫度、濕度或形貌的影響。
晶體管、表面聲波、石英晶體微天平和其他傳感器
另一個(gè)屬于非選擇性傳感器組的是顆粒傳感器或熱傳感器。這些測(cè)量了催化涂層陶瓷的變化阻
10
力,而可燃的揮發(fā)物通過(guò)擴(kuò)散向它們移動(dòng)。通過(guò)燃燒反應(yīng)產(chǎn)生的熱量增加導(dǎo)致電阻的增加。由于這
種性質(zhì),它們被用來(lái)檢測(cè)炸藥,盡管它們有一個(gè)很高的LOD(高ppm范圍)。
綜上所述,非選擇性傳感器都具有相對(duì)便宜、體積?。ê撩椎嚼迕追秶┖蜕虡I(yè)可用的優(yōu)勢(shì)。
它們的檢測(cè)限(LOD)范圍從ppbv到ppmv水平。PID是最簡(jiǎn)單的設(shè)備,LOD相對(duì)較低,測(cè)量范
圍較高,測(cè)量時(shí)間較短。然而,并不是所有的揮發(fā)性有機(jī)物都被可檢測(cè)到。例如,鹵化物質(zhì)不能被
電離。相比之下,ECS的敏感度較低,檢測(cè)范圍更有限,測(cè)定時(shí)間通常需要大于2分鐘,但它們可
以更好地調(diào)整來(lái)測(cè)量特定的揮發(fā)性有機(jī)物。MOS傳感器通常非常小和輕,對(duì)于不同化合物的LOD
有很大的不同,選擇性可能會(huì)受到摻雜劑或過(guò)濾器的影響。
3.2.2電子鼻
電子鼻(E-nose,EN)是由多個(gè)傳感器組成陣列,對(duì)特定的物質(zhì)進(jìn)行分析。通過(guò)模式識(shí)別算法,
將所有傳感器的信息組合形成氣味指紋。這些設(shè)備通常用于比較與參考?xì)馕稑颖?,可用于食品安全?/p>
分析食品的來(lái)源與產(chǎn)地,也可用于農(nóng)業(yè)、林業(yè)、軍事和安全、醫(yī)療或工業(yè)等領(lǐng)域。更重要的是,電
子鼻可以模仿人類的嗅覺(jué)系統(tǒng),利用不同的機(jī)器學(xué)習(xí)算法,實(shí)現(xiàn)人類嗅覺(jué)替代如模式識(shí)別。
3.2.3光譜法
光學(xué)傳感器通常比簡(jiǎn)單的氣體傳感器選擇性更強(qiáng)、反應(yīng)速度更快,但它們體積更大,成本更高,
具體包括非色散紅外線傳感器、紫外光譜儀、化學(xué)發(fā)光等。
非色散紅外線傳感器
非色散紅外傳感器(NDIR)主要測(cè)量700nm-14μm的紅外光譜區(qū)域的分子振動(dòng)和旋轉(zhuǎn),最常
用于檢測(cè)小氣體分子,如硫化氫、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、一氧化氮、甲醛、二氧化氮、二氧
化硫等。
紫外光譜儀
紫外光譜儀的原理是當(dāng)價(jià)電子被通過(guò)分析物的光子從較低水平到較高水平激發(fā)時(shí),就會(huì)發(fā)生吸
收。被吸收的光子的能量與兩個(gè)電子能級(jí)的能量差相匹配,因此具有一定的選擇性,該技術(shù)主要用
于測(cè)定臭氧、氮氧化硫、二氧化硫和芳香化合物。
化學(xué)發(fā)光
化學(xué)發(fā)光(CL)描述了一種發(fā)光的化學(xué)反應(yīng)。由于這種發(fā)射的背景非常低,而且每種反應(yīng)的波
長(zhǎng)都不同,因此這種類型的探測(cè)器可以在個(gè)位數(shù)的ppt范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)非常低的檢測(cè)極限。CL檢測(cè)器可
以作為一個(gè)獨(dú)立的裝置,也可以作為硫或氮專用檢測(cè)器,其中所有化合物在檢測(cè)器前在氫火焰中還
原。
3.2.4便攜式氣相色譜法
小型氣相色譜系統(tǒng)主要組件的注入器、柱子和檢測(cè)器都縮小,以實(shí)現(xiàn)更好的便攜性。由于環(huán)境
濃度較低,一個(gè)簡(jiǎn)單的預(yù)濃縮柱與熱解吸是最常見(jiàn)的作為一個(gè)注入單元。為了實(shí)現(xiàn)真正的便攜性,
這些設(shè)備可以使用空氣作為載氣;此外,還使用了較小的泵和閥門。雖然mini/μ-GCs肯定比簡(jiǎn)單的
11
氣體傳感器更昂貴和復(fù)雜,但利用它們的主要優(yōu)勢(shì)是對(duì)特定的目標(biāo)分析物具有更大的選擇性能力。
不足之處在于,分析時(shí)間較短(一般為5-10分鐘),單獨(dú)使用無(wú)法滿足移動(dòng)監(jiān)測(cè)需求,可作為走航
方案中高值點(diǎn)監(jiān)測(cè)的技術(shù)手段。
3.2.5快速質(zhì)譜法和離子遷移譜法
快速質(zhì)譜法
快速質(zhì)譜儀主要包括“軟電離”為主的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜(PTR-MS)和選擇離子流管質(zhì)譜
(SIFT-MS)。質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜(PTR-MS)在定點(diǎn)和移動(dòng)VOCs監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域在國(guó)內(nèi)外有大量的應(yīng)
用和文獻(xiàn)報(bào)道,且已經(jīng)納入上述VOCs走航技術(shù)規(guī)范中。PTR-TOF設(shè)備可移動(dòng)性強(qiáng)、穩(wěn)定性號(hào),可
實(shí)現(xiàn)大部分VOCs和惡臭/異味物質(zhì)的走航監(jiān)測(cè)。不足之處在于,對(duì)于同分異構(gòu)體,無(wú)法實(shí)現(xiàn)區(qū)分,
只能給出總和。
離子遷移率光譜法
離子遷移技術(shù)是物質(zhì)在離子源作用下發(fā)生軟電離(10.6eV),形成分子離子。利用分子離子在
電場(chǎng)中遷移速率的不同,實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的分離,之后經(jīng)檢測(cè)器檢測(cè)后得到樣品的遷移譜圖。樣品中各組
分經(jīng)預(yù)分離后進(jìn)入電離室,與離子源作用下發(fā)生軟電離、質(zhì)子轉(zhuǎn)移(物質(zhì)搶奪水合氫離子的質(zhì)子)
等反應(yīng),形成分子離子。利用各分子離子的一維碰撞截面和分子量的不同,引起在電場(chǎng)中遷移速率
的差異,從而實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的分離表征。對(duì)于質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生,先決條件是物質(zhì)的質(zhì)子親和力要高
于水合氫離子的分子,因而該技術(shù)特別適用含雜原子有機(jī)化合物,最低檢出限可達(dá)pptv級(jí)。不足之
處在于,便攜式GC-IMS受到檢測(cè)原理限制,對(duì)復(fù)雜樣品中幾十種待測(cè)物同時(shí)進(jìn)行定性和定量檢測(cè)
難度較高。
4標(biāo)準(zhǔn)制修訂的基本原則和技術(shù)路線
4.1標(biāo)準(zhǔn)制訂的目的
編制本指南,用以指導(dǎo)評(píng)價(jià)區(qū)域異味污染程度,實(shí)現(xiàn)惡臭/異味污染監(jiān)測(cè)、排查與診斷,為規(guī)范
我國(guó)惡臭/異味現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)設(shè)備提供評(píng)價(jià)指標(biāo)與要求,完善我國(guó)惡臭/異味監(jiān)測(cè)體系,有效解決群眾身
邊突出的環(huán)境問(wèn)題。
4.2標(biāo)準(zhǔn)制訂的原則
(1)滿足環(huán)境保護(hù)總局發(fā)布的《國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》的要求;
(2)符合國(guó)標(biāo)《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》(GB/T1.1-2020)
的規(guī)定;
(3)遵循環(huán)保部發(fā)布的《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》(HJ168)的原則;
(4)制訂本標(biāo)準(zhǔn)首先考慮符合我國(guó)的有關(guān)法律和法規(guī);方法標(biāo)準(zhǔn)使用的分析儀立足國(guó)內(nèi)生產(chǎn)
的儀器;方法準(zhǔn)確可靠,滿足各項(xiàng)方法特性指標(biāo)的要求,具備強(qiáng)的抗干擾能力;參考工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家
制訂的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),具有普遍適用性,易于推廣和使用,確保制訂的方法標(biāo)準(zhǔn)科學(xué)、合理、嚴(yán)謹(jǐn),滿
足相關(guān)環(huán)保大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)境監(jiān)測(cè)工作對(duì)測(cè)定濃度的要求。
12
4.3標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線
標(biāo)準(zhǔn)修訂技術(shù)路線見(jiàn)圖4-1。
圖4-1標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)路線圖
5主要技術(shù)內(nèi)容及說(shuō)明
5.1標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)框架
本標(biāo)準(zhǔn)主要包括范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語(yǔ)和定義、方法概述、自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)、監(jiān)測(cè)要求、
結(jié)果分析與表示、質(zhì)量控制要求、注意事項(xiàng)的9部分內(nèi)容。
(1)范圍:概述了本標(biāo)準(zhǔn)的編制內(nèi)容和適用范圍。
(2)規(guī)范性引用文件:介紹了本標(biāo)準(zhǔn)中引用的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)文件。
(3)術(shù)語(yǔ)和定義:規(guī)定了規(guī)范中的相關(guān)術(shù)語(yǔ)。
(4)方法概述:規(guī)定了惡臭/異味走航監(jiān)測(cè)的基本過(guò)程。
(5)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng):規(guī)定了自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的技術(shù)要求。
(6)監(jiān)測(cè)要求:規(guī)定了走航監(jiān)測(cè)設(shè)備的監(jiān)測(cè)指標(biāo)及其分析特征量、監(jiān)測(cè)實(shí)施要求。
(7)結(jié)果分析與表示:規(guī)定了走航監(jiān)測(cè)結(jié)果的記錄形式和要求。
(8)質(zhì)量控制要求:規(guī)定了儀器校準(zhǔn)、維護(hù)等要求。
(9)注意事項(xiàng):規(guī)定了監(jiān)測(cè)實(shí)施過(guò)程中的安全要求。
13
5.2范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)技術(shù)的方法概述、自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)、監(jiān)測(cè)要求、結(jié)果分析與
表示、質(zhì)量控制要求等方面的基本內(nèi)容及要求。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)園區(qū)、產(chǎn)業(yè)集群、廠區(qū)、敏感區(qū)的惡臭/異味污染走航監(jiān)測(cè)與排查。
5.3規(guī)范性引用文件
該章節(jié)列出了本標(biāo)準(zhǔn)所引用的有關(guān)文件,其中,注日期的引用文件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用
于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。引用文件主要
包括環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則、技術(shù)規(guī)范等。
5.4術(shù)語(yǔ)和定義
本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)惡臭/異味、臭氣濃度、惡臭/異味走航監(jiān)測(cè)、嗅辨員、現(xiàn)場(chǎng)嗅辨的5個(gè)術(shù)語(yǔ)進(jìn)行了定
義。
惡臭/異味引自《惡臭污染環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ905-2017)中定義,有改動(dòng)。
臭氣濃度引自《環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》(HJ1262-2022)中定義。
惡臭/異味走航監(jiān)測(cè)引自《長(zhǎng)三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》
(DB/31T310002-20213.2)中定義,有改動(dòng)。
嗅辨員引自《環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》(HJ1262-2022)中定義,有
改動(dòng)。
現(xiàn)場(chǎng)嗅辨指嗅辨員通過(guò)嗅覺(jué)對(duì)評(píng)估區(qū)域環(huán)境空氣中惡臭/異味的強(qiáng)度、頻率等指標(biāo)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量
和評(píng)判的行為。
5.5方法概述
利用惡臭/異味自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)及其方法,輔以現(xiàn)場(chǎng)嗅辨,在充分掌握區(qū)域污染源信息的前提下,
按照監(jiān)測(cè)方案開(kāi)展惡臭/異味走航監(jiān)測(cè),做好質(zhì)量保證和質(zhì)量控制,記錄、保存、分析監(jiān)測(cè)信息,獲
得惡臭/異味污染排查結(jié)果。
制定原因/依據(jù):
參照《長(zhǎng)三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(DB/31T
310002-20213.2),結(jié)合惡臭污染特點(diǎn),增加現(xiàn)場(chǎng)嗅辨,編制惡臭/異味走航監(jiān)測(cè)技術(shù)方法。
5.6自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)
5.6.1系統(tǒng)組成
系統(tǒng)應(yīng)包括氣體采集單元、指標(biāo)檢測(cè)單元、數(shù)據(jù)采集單元、氣象監(jiān)控單元、數(shù)據(jù)傳輸與存儲(chǔ)單
元等。
5.6.2氣體采集單元
采樣口應(yīng)高出車頂不小于0.2m,具備顆粒物過(guò)濾裝置。管線管路應(yīng)進(jìn)行鈍化處理且盡量短,
總長(zhǎng)度應(yīng)不超過(guò)3m,以減少對(duì)待測(cè)污染物的吸附。
14
5.6.3指標(biāo)檢測(cè)單元
利用傳感器、光譜、快速質(zhì)譜、離子遷移等技術(shù)手段,可實(shí)現(xiàn)臭氣濃度實(shí)時(shí)測(cè)定與臭氣濃度高
值點(diǎn)位的監(jiān)測(cè)指標(biāo)測(cè)定。
5.6.4數(shù)據(jù)采集與存儲(chǔ)單元
具備臭氣濃度實(shí)時(shí)顯示功能與監(jiān)測(cè)指標(biāo)濃度顯示功能,并配備衛(wèi)星定位系統(tǒng),在走航監(jiān)測(cè)時(shí)采
集經(jīng)緯度坐標(biāo),并在地圖上實(shí)時(shí)顯示行進(jìn)路線,定位系統(tǒng)定位精度在3m以內(nèi)。滿足不少于3年的
數(shù)據(jù)存儲(chǔ)能力。
5.6.5氣象監(jiān)控單元
配備符合HJ/T55中要求的氣象參數(shù)實(shí)時(shí)測(cè)量與記錄系統(tǒng),能夠測(cè)定環(huán)境溫度和氣壓、相對(duì)濕
度、風(fēng)向和風(fēng)速等氣象參數(shù),確定和記錄氣象適宜程度。相應(yīng)氣象參數(shù)的測(cè)量范圍和精度滿足HJ194
要求。根據(jù)需要配備風(fēng)廓線儀。
制定原因/依據(jù):
參照《長(zhǎng)三角生態(tài)綠色一體化發(fā)展示范區(qū)揮發(fā)性有機(jī)物走航監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(DB/31T
310002-20213.2),結(jié)合惡臭污染特點(diǎn),編制惡臭/異味走航監(jiān)測(cè)系統(tǒng)要求。
5.7監(jiān)測(cè)要求
本標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研了天津XXXX環(huán)保科技開(kāi)發(fā)有限公司、天津XXXX科技發(fā)展有限公司、常州XXXX
有限公司、浙江XXXX有限公司和南京XXXXXX有限公司5家單位的惡臭/異味自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的
系統(tǒng)組成、工作條件、性能指標(biāo)、監(jiān)測(cè)方法和儀器參數(shù)等,企業(yè)名稱和企業(yè)編號(hào)如表5-1所示。
表5-1單位名稱及編號(hào)
單位編號(hào)單位名稱產(chǎn)品技術(shù)
A天津XXXX環(huán)??萍奸_(kāi)發(fā)有限公司傳感器
B天津XXXX科技發(fā)展有限公司傳感器
C常州XXXX有限公司氣相色譜,氨氣分析儀
D浙江XXXX有限公司氣相色譜-離子遷移譜
E南京XXXXXX有限公司快速質(zhì)譜,化學(xué)電離反應(yīng)飛行質(zhì)譜
5.7.1監(jiān)測(cè)指標(biāo)
監(jiān)測(cè)指標(biāo)分為必測(cè)指標(biāo)和選測(cè)指標(biāo)。必測(cè)指標(biāo)包括臭氣濃度、氨、三甲胺、硫化氫、甲硫醇、
甲硫醚、二甲基二硫醚、二硫化碳和苯乙烯。
選測(cè)指標(biāo)包括羰基硫、丙硫醇、二甲基三硫醚、噻吩,異丁醇,丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊
醛、異戊醛,甲基乙基酮、甲基異丁酮,乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、異戊酸,乙酸乙酯、乙酸丁酯、
丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯,一甲基胺、二甲基胺、吡啶、丙烯腈、二甲基甲酰胺,
苯酚、吲哚、3-甲基吲哚。選測(cè)指標(biāo)的嗅覺(jué)閾值見(jiàn)表5-2。
制定原因/依據(jù):
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必測(cè)指標(biāo)是《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554)的控制污染物。選測(cè)指標(biāo)來(lái)源于《惡臭污染
物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB12/059)、《惡臭(異味)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB31/1025)以及垃圾處理、污
水處理、化工企業(yè)等重點(diǎn)投訴行業(yè)的特征污染物,以上污染物具有嗅覺(jué)閾值低、檢出率高等特點(diǎn)。
表5-2選測(cè)指標(biāo)
序號(hào)化合物名稱CASNo.嗅覺(jué)閾值(mg/m3)
1羰基硫463-58-10.1475
2丙硫醇107-03-90.00004
3二甲基三硫醚3658-80-80.0045
4噻吩110-02-10.0021
5異丁醇78-83-10.0363
6丙醛123-38-60.0026
7正丁醛123-72-80.0022
8異丁醛78-84-20.0011
9正戊醛123-73-90.0016
10異戊醛590-86-30.0004
11甲基乙基酮78-93-31.4143
12甲基異丁酮108-10-10.7601
13乙酸64-19-70.0161
14丙酸79-09-40.0189
15丁酸107-92-60.0007
16戊酸109-52-40.0002
17異戊酸503-74-20.0004
18乙酸乙酯141-78-63.4221
19乙酸丁酯123-86-40.0830
20丙烯酸甲酯96-33-30.0135
21丙烯酸乙酯140-88-50.0012
22甲基丙烯酸甲酯80-62-60.9386
23一甲基胺74-89-50.0484
24二甲基胺124-40-30.0664
25吡啶110-86-10.2225
26丙烯腈107-13-120.8450
27二甲基甲酰胺68-12-25.8733
28苯酚108-95-20.0235
29吲哚120-72-90.0016
303-甲基吲哚83-34-10.00003
16
5.7.2儀器準(zhǔn)備
校準(zhǔn)曲線
(1)臭氣濃度
在儀器工作條件下,選擇0.4μmol/mol、0.8μmol/mol、2μmol/mol、4μmol/mol、12μmol/mol、
40μmol/mol的正丁醇標(biāo)準(zhǔn)氣體,以正丁醇濃度對(duì)應(yīng)的理論臭氣濃度值為橫坐標(biāo)、以系統(tǒng)響應(yīng)值為縱
坐標(biāo)建立坐標(biāo)系,繪制校準(zhǔn)曲線。
表5-3正丁醇與理論臭氣濃度值對(duì)應(yīng)表
序號(hào)正丁醇濃度(單位:μmol/mol)理論臭氣濃度值
10.410
20.820
3250
44100
512300
6401000
(2)物質(zhì)濃度
依據(jù)相關(guān)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放或控制標(biāo)準(zhǔn)確定校準(zhǔn)曲線范圍,應(yīng)有至少6個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)(含
零濃度點(diǎn))且盡可能均勻的分布在線性范圍內(nèi)。
制定原因/依據(jù):
標(biāo)準(zhǔn)編制組共調(diào)研了5家企業(yè)的惡臭/異味走航監(jiān)測(cè)設(shè)備,其中2家單位都是以傳感器為指標(biāo)檢
測(cè)單元,可實(shí)現(xiàn)臭氣濃度指標(biāo)的連續(xù)監(jiān)測(cè),均與理論臭氣濃度值水平一致,臭氣濃度校準(zhǔn)曲線的相
關(guān)系數(shù)為1.000,滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。另外3家單位分別是以氣相色譜、氨氣分析儀、氣相色譜-離子遷
移譜和化學(xué)電離反應(yīng)飛行時(shí)間質(zhì)譜儀為指標(biāo)檢測(cè)單元,主要檢測(cè)物質(zhì)指標(biāo),涵蓋8種必測(cè)指標(biāo)和14
種選測(cè)指標(biāo),線性相關(guān)系數(shù)均大于0.99,滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。5家單位測(cè)試結(jié)果如表5-4所示。
表5-45家企業(yè)檢測(cè)物質(zhì)校準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)對(duì)應(yīng)表
線性相關(guān)系數(shù)
檢測(cè)指標(biāo)
ABCDE
臭氣濃度0.9901.000///
氨//0.9800.990/
三甲胺///0.996/
硫化氫//0.9900.992/
甲硫醇//0.990/0.998
羰基硫////0.999
甲硫醚//0.9900.9920.999
二硫化碳//0.9900.9990.999
二甲二硫醚//0.0000.9990.999
苯乙烯//0.9900.999/
17
線性相關(guān)系數(shù)
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