難溶電解質(zhì)的溶解平衡（原卷版）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義（新教材新高考）

備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)【一輪?考點(diǎn)精講精練】復(fù)習(xí)講義

考點(diǎn)51難溶電解質(zhì)的溶解平衡

疆本講?講義概要

一.沉淀溶解平衡及其影響因素

二.溶度積常數(shù)及其影響因素

知識(shí)精講三.溶度積(KP)的有關(guān)計(jì)算

四.溶解平衡的應(yīng)用

五.沉淀溶解平衡圖像題的解題策略

選擇題：20題建議時(shí)長(zhǎng)：60分鐘

課后精練

非選擇題：5題實(shí)際時(shí)長(zhǎng)：分鐘

隰夯基?知識(shí)精講________________________________________________________

沉淀溶解平衡及其影響因素

1.難溶、微溶、可溶、易溶界定

25。。時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：

難溶微溶可溶易溶

00X)11ioS/g

【注意】盡管難溶電解質(zhì)的溶解度很小，但在水中并不是絕對(duì)不溶。

2.沉淀溶解平衡

(1)溶解平衡的含義

在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)沉淀和溶解的速率相等時(shí)，形成飽和溶液，達(dá)到平衡狀態(tài)，把這種平衡

稱為沉淀溶解平衡。

力溶解＞Vfflffi,固體溶解

固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)，。溶解=。沉淀，溶解平衡

溶解＜Vffiffi,析出晶體

(2)表達(dá)式：沉淀溶解平衡方程式各物質(zhì)要標(biāo)明聚集狀態(tài)。

難溶電解質(zhì)(s)溶質(zhì)離子(aq)

如AgCl的溶解平衡表達(dá)式為AgCl(s)-Ag+(aq)+Cl-(aq)o

3+

如Fe(OH)3的溶解平衡表達(dá)式為Fe(OH)3(s)^^Fe(aq)+3OH-(aq)

(3)特征

可逆過(guò)程

溶解速率和沉淀速率祖篁

動(dòng)態(tài)平衡,溶解速率和沉淀速率不等于0

平衡狀態(tài)時(shí)，溶液中的離子濃度保持丕變

當(dāng)改變外界條件時(shí)，溶解平衡發(fā)生移動(dòng)

2.溶解平衡的影響因素(勒夏特列原理同樣適用于沉淀溶解平衡)

(1)內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

①絕對(duì)不溶的電解質(zhì)是沒(méi)有的。

②同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別也很大。

③易溶電解質(zhì)作溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也可存在溶解平衡。

(2)外因

①濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。

②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程，升高溫度，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)［特例Ca(0H)2］。

③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)。

④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向

沉淀溶解的方向移動(dòng)。如：CaCCh中加入稀鹽酸，鹽酸電離出來(lái)的H+與結(jié)合CO歹，CO廠濃度減小，使平

衡向右移動(dòng)。

⑤加入難溶物本身：平衡不移動(dòng)。

例如：AgCl的澄清飽和溶液，加水稀釋，沉淀溶解平衡右移，但離子濃度減小，而AgCl懸濁液加水

稀釋，平衡右移，但c(Ag+)和c(C「)不變。AgCl沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，再加入AgCl固體對(duì)平衡無(wú)影響。

(3)以AgCl(s)Ag+(aq)+C「(aq)為例，填寫外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊?/p>

外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag+)平衡后c(cr)

升高溫度正向增大增大增大

加水稀釋正向不變不變不變

加入少量AgNO3逆向增大減小不變

通入HC1逆向減小增大不變

通入H2S正向減小增大不變

①沉淀、溶解之間這種動(dòng)態(tài)平衡也決定了Ag+與C「的反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底。一般情況下，當(dāng)溶液中

剩余離子的濃度小于1x10-5mol[T時(shí)，化學(xué)上通常認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行完全了。

②AgCl(s)=^Ag+(aq)+C「(aq)和AgCl=Ag++C「表示的意義不同：前者表示AgCl的溶解平衡，

后者表示AgCl在水中完全電離(是指溶解的那一部分)。

二.溶度積常數(shù)及其影響因素

1.溶度積和離子積

在一定條件下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，存在平衡常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，

符號(hào)為&p。

mn+nn!

對(duì)于A?,B?(s)7——"mA"+(aq)+〃B"L(aq),A?sp=c(A)-c(B-)o

&p的意義：&p可以反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。當(dāng)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比

相同時(shí)，&p越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)，一般溶解度也越大；但陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不相同時(shí),

Ksp大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大。

如：相同條件下:&p(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),則S(Agci)>S(AgBr)>S(Agi)，但不能比較AgCl和Ag2CrO4

的溶解度大小。

以A?,B?(s)'mA"+(aq)+〃Bm-(aq)為例:

溶度積離子積

概念難溶電解質(zhì)的沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度幕的乘積

符號(hào)2

mmmnm

^sp(AmB?)=c(A?+)-c?(B-),表達(dá)式中2(A,?B?)=c(A?+)-c(B-),表達(dá)式中的

表達(dá)式

的濃度都是平衡濃度濃度是任意濃度

判斷在一定溫度下溶液中難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況：

①。〉&p,溶液過(guò)飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。

應(yīng)用②。=&「，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。

③0<&p,溶液未飽和，無(wú)沉淀析出，若加入過(guò)量難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解

直至溶液飽和。

2.Ksp的影響因素

(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。

(2)外因

①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)，但&p不變。

②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，&p增大。

③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí),

平衡向溶解方向移動(dòng)，但&p不變。

三.溶度積(Ksp)的有關(guān)計(jì)算

一定溫度下，難溶電解質(zhì)溶于水達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，所形成的難溶電解質(zhì)溶液一定是飽和溶液，此

時(shí)飽和溶液的溶解度(S)為一定值、質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w%)為一定值、物質(zhì)的量濃度?為定值、溶液的密度(p)為一定

值。因此，溶度積KSP、溶解度S和飽和溶液的物質(zhì)的量濃度c都可以用來(lái)衡量沉淀的溶解能力或程度，它

們彼此關(guān)聯(lián)，可以相互換算。

溶度積常數(shù)的考查角度及思路分析

考查角度思路分析

判斷沉淀的生成或沉淀是①根據(jù)離子濃度數(shù)據(jù)求得0,若0>Ksp,則有沉淀生成；

否完全②利用Ksp的數(shù)值計(jì)算某一離子濃度，若該離子濃度小于10-5moi.L-i,

則該離子沉淀完全

①根據(jù)氫氧化物的&p以及開(kāi)始沉淀時(shí)金屬陽(yáng)離子的初始濃度，計(jì)算溶

常溫下，計(jì)算氫氧化物沉

液中c(OH-),再求得溶液的pH；

淀開(kāi)始和沉淀完全時(shí)的

②金屬陽(yáng)離子沉淀完全時(shí)的離子濃度為10-5molL-1,根據(jù)ap可計(jì)算

PH

金屬陽(yáng)離子沉淀完全時(shí)溶液中的c(OH-),進(jìn)而求得pH

計(jì)算沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡

根據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)和ap,計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)，K的值越大，轉(zhuǎn)化

常數(shù)，并判斷沉淀轉(zhuǎn)化的

反應(yīng)越易進(jìn)行，轉(zhuǎn)化程度越大

程度

①沉淀類型相同，則Ksp小的化合物先沉淀；

沉淀先后的計(jì)算與判斷②沉淀類型不同，則需要根據(jù)4p計(jì)算出沉淀時(shí)所需離子濃度，所需離

子濃度小的先沉淀

1、已知溶度積，求溶液中的某種離子的濃度。

①AgCl、AgBr、Agl等1:1型：如匹>=。的飽和AgCl溶液中c(Ag+)=?mol-L'o

10

【例】以AgCl(s)-^Ag+(aq)+C「(aq)為例，^Sp(AgCl)=1.8xlO-

設(shè)AgCl的飽和溶液的濃度為xmolL-1

AgCl(s)Ag+(aq)+C「(aq)

111

xmol-L_1xmolL1xmolL-1

x

則：Ksp=c(Ag+>c(Cr)=x2,~yj-^sp=\1.8xl01°=i.34xio-5moi1-i

②類型不同的難溶電解質(zhì)的溶度積大小不能直接反映出它們的溶解度大小，因?yàn)樗鼈內(nèi)芏确e與溶解度的關(guān)

系式是不同的。

+212

【例】以Ag2CrO4(s)^^2Ag(aq)+CrO4-(aq)>3^J,^Sp(Ag2CrO4)=9.0xl0-

設(shè)AgzCrCU的飽和溶液的濃度為ymol-LT

2-

Ag2CrO4(s)、、2Ag+(叫)+CrO4(aq)

121

ymolL_12ymolL_1jmolL-1

_3怪卬｝.0x10-2

2+22341

則：Ksv=c(Ag)-c(CrO4-)=(2y)-y=4y,>一—V4=1.3xl0-mol-L-

38

【例】以Fe(OH)3(S)^^Fe3+(aq)+3OH-(aq)為例，A?sp(Fe(OH)3)=4.0xlO-

1

設(shè)Fe(OH)3的飽和溶液的濃度為zmolL-

Fe(OH)3(s)-^Fe3+(aq)+3OH-(aq)

113

zmolL_1rmolL_13zmol-L-1

41KspJ4.OXIO-38

3+33Z==101

貝U：KSp=c(Fe)-c(OH-)=z-(3z)=27^,V~^V------云------=2.OxlO-mol-L-

2、已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中另一種離子的濃度。

1

如某溫度下AgCl的Ksp=a,在0.1molL-的NaCl溶液中加入過(guò)量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag+)=

Ksp,

------=10amolL-1

0.1

3、計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)，，并判斷沉淀轉(zhuǎn)化的程度。

2+22+2

如反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)n^CuS^+Md+l叫)，A：sp(MnS)=c(Mn)-c(S-),^sp(CuS)=c(Cu)-c(S

c(Mn2+)K(MnS)

-),平衡常數(shù)火=sv

2+

c(Cu)K5V(CaS)

4、求解開(kāi)始沉淀和沉淀完全時(shí)的pH。

如判斷M(OH)?(s)M"+(aq)+"OH-(aq)開(kāi)始沉淀與沉淀完全時(shí)的pH。

①開(kāi)始沉淀時(shí)pH的求法：c(OH-)=J^^y,呼+尸.,從而確定pH。

②沉淀完全時(shí)pH的求法：當(dāng)M"+的濃度小于或等于1.0x10-5moi.L-i時(shí)，認(rèn)為該離子已經(jīng)沉淀完全,

K

c(0H-尸]0渭0-5molLi,結(jié)合心求出c(H+),從而確定pH。

注意：有關(guān)Ksp的計(jì)算往往與pH的計(jì)算結(jié)合，要注意pH與c(OH-)關(guān)系的轉(zhuǎn)換；難溶電解質(zhì)的懸濁液

即其沉淀溶解平衡狀態(tài)，滿足相應(yīng)的Ksp。

5、判斷沉淀的生成或沉淀是否完全

①把離子濃度數(shù)據(jù)代入Ksp表達(dá)式得4,若。c>&p,則有沉淀生成；若4<Ksp，無(wú)沉淀生成。

②利用Ksp的數(shù)值計(jì)算某一離子濃度，若該離子濃度小于10-5mol,L-i,則該離子沉淀完全。

6、類型六、沉淀先后的計(jì)算與判斷

①沉淀類型相同，則&p小的化合物先沉淀；

②沉淀類型不同，則需要轉(zhuǎn)化為溶解度進(jìn)行判斷，溶解度小的最先沉淀或根據(jù)ap計(jì)算出沉淀時(shí)所需離

子濃度，所需離子濃度小的先沉淀；

7、溶度積與溶解度的相互計(jì)算

轉(zhuǎn)化

①由飽和溶液的物質(zhì)的量濃度c(mol/L)—2--->飽和溶液的溶解度S(g)

以AgCl(s)^^Ag+(aq)+C「(aq)為例，飽和溶液的物質(zhì)的濃度c=1.34xlO-5mol/L

即：1L溶液中含有1.34x10-5mol的AgCl溶質(zhì)，也就是(1.34*10-5中43.5)g=1.92xl0-3g

即：1L溶液中溶解的AgCl為1.92x10-3g,由于溶液極稀，其溶液近似等于水的密度，p=lg/cm3

即：1000g溶液中溶解了1.92x10-3g的AgCl,100g水中溶解了1.92x10-4g的AgCl

即：AgCl的溶解度S(AgCl)=1.92xlO-4g

②飽和溶液的溶解度S(g)-------->由飽和溶液的物質(zhì)的量濃度c(mol/L)-------->KSP

20。(3時(shí),S(AgCl)=1.5xlO-4g,即：100g水中溶解了AgCl的質(zhì)量為1.5xl0-4g,由于溶液極稀，其溶液

近似等于水的密度，P=lg/cm3,也即是：0.1L水中溶解了AgCl的質(zhì)量為1.5xl0-4g,也即是：o」L溶液中

溶解了AgCl的質(zhì)量為1.5x10-4g,此時(shí)n(AgCl)=k5x10=1.05x1O-6mol-c(AgCl)=

143.5g/mol

65

2=1.05x10mol,c(AgCl)=1.05xlO-mol/L,Ksp=c(Ag+>c(CL)=1.05x10-5x1.05x10-5=1”1()—i。

VQAL一

8、外加溶液稀釋后的計(jì)算

①加水時(shí)，各離子濃度都會(huì)減小，先要計(jì)算出稀釋后各離子濃度，再計(jì)算出然后與Ksp比較，看

是否有沉淀生成；

②加同離子的電解質(zhì)溶液時(shí)，先要計(jì)算出稀釋后各離子濃度，再計(jì)算出4,然后與Ksp比較，看是否

有沉淀生成；

四.溶解平衡的應(yīng)用

(1)沉淀的生成(當(dāng)離子濃度小于lxlO-5mol.LT時(shí)，認(rèn)為已完全沉淀)

當(dāng)?！?p時(shí)，難溶電解質(zhì)的溶解平衡向左移動(dòng)，生成沉淀。可利用生成沉淀來(lái)達(dá)到除去溶液中雜質(zhì)離

子的目的。

①調(diào)節(jié)pH法：

3

如除去NH4C1溶液中的FeCb雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7?8,使Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3],使Fe

3

+生成Fe(OH)3沉淀而除去，離子方程式為Fe++3NH3-H2O=Fe(OH)31+3NH|0

如除去CUSO4溶液中少量Fe3+,可向溶液中加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2co3,調(diào)節(jié)pH至3?4,使Fe3+轉(zhuǎn)

3++2+

化為Fe(OH)3沉淀除去。離子方程式為：Fe+3H2O^^Fe(OH)3+3H.CuO+2H+=Cu+H2O

②加沉淀劑法：以NazS、H2s等作沉淀劑，使CM+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。

即離子積?！?p時(shí)，生成沉淀，也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法。反應(yīng)離子方程式如下：

2222+22++

Cu++S-=CuS；,Cu++H2S=CUS；+2H+,Hg+S-=HgS；,Hg+H2S=HgS；+2Ho

(2)沉淀的溶解

當(dāng)0<Ksp時(shí)，難溶電解質(zhì)的溶解平衡向右移動(dòng)，沉淀溶解。

①酸溶解法：用強(qiáng)酸溶解的難溶電解質(zhì)有CaCC>3、FeS、A1(OH)3>Ca(OH)2等。

如CaCC>3難溶于水，卻易溶于鹽酸，原因是：CaCC>3在水中存在沉淀溶解平衡為CaCO3(s)-MZa2+(aq)

+COr(aq),當(dāng)加入鹽酸后發(fā)生反應(yīng)：COr+2H+=H2O+CO2T，c(CO廠)降低,溶液中CO廠與Ca?+的離

子積2(CaCO3)<^sp(CaCO3),沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)。

2

②鹽溶液溶解法：Mg(OH)2溶于NH4C1溶液，離子方程式為Mg(OH)2+2NH：=Mg++2NH3-H2Oo

③氧化還原溶解法：原理是通過(guò)氧化還原反應(yīng)使難溶物的離子濃度降低，使平衡向右移動(dòng)而溶解。如

不溶于鹽酸的硫化物Ag2s溶于稀硝酸。方程式為3Ag2s+8HNO326AgNO3+3S+2NOT+4H2Oo

+

④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl+2NH3H2O=[Ag(NH3)2]+Cl-+2H2Oo

(3)沉淀的轉(zhuǎn)化：是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過(guò)程，其實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。

①實(shí)質(zhì)：一般說(shuō)來(lái)，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。兩者的溶解度差別越大越易

實(shí)現(xiàn)。

a、組成類型相同的難溶電解質(zhì)，&p較大的難溶電解質(zhì)容易轉(zhuǎn)化為&p較小的難溶電解質(zhì)。

b、相差不大的難溶電解質(zhì)，&p較小的難溶電解質(zhì)在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為Mp較大的難溶電解質(zhì)。

10

如：^sp(BaSO4)=l.lxl0-,Ksp(BaCC)3)=2.6xlO-9,即Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCC)3)，但兩者相差不大，可

以相互轉(zhuǎn)化，在BaSCU飽和溶液中加入高濃度的Na2c。3溶液，也可以轉(zhuǎn)化成&p較大的BaCCh

c、KSp：Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>KSp(AgI)>KSP(Ag2S),則溶解度S(Agci)>S(AgBr)>S(Agi)>S(Ag2s)

NaClNaBrNaiNaS

沉淀轉(zhuǎn)化：AgNC>3溶液——>AgCl(白色沉淀)——>AgBr(淺黃色沉淀)——>AgI(黃色沉淀)一二?一

Ag2s(黑色沉淀)

②沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用

a.鍋爐除水垢(含有CaSOQ：CaSOKs)”坐迺?CaC03(s/唾次嘎磐)Ca2+(aq),

有關(guān)化學(xué)方程式：CaSO4(s)+Na2CO3(aq)^^CaCO3(s)+Na2SO4(aq)>

CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2T

b.自然界中礦物的轉(zhuǎn)化：ZnS(閃鋅礦)遇CuSO4溶液轉(zhuǎn)化為CuS(銅藍(lán))。

再生用鉆住小函氧化、淋濾「℃、出加滲透入閃鋅礦ZnS和方鉛礦PbS的話。。、

原生銅的硫化物-------->CuSC>4溶液----------------------->銅藍(lán)(CuS)

有關(guān)化學(xué)方程式：ZnS(s)+CuSO4(aq)^=^CuS(s)+ZnSO4(aq),

PbS(s)+CuSO4(aq)^^CuS(s)+PbSO4(s)

c.工業(yè)廢水處理：工業(yè)廢水處理過(guò)程中，重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用FeS等難溶物轉(zhuǎn)化為

HgS、Ag2S>PbS等沉淀。

用FeS除去Hg2+的離子方程式：FeS(s)+Hg2+(aq)^^HgS(s)+Fe2+(aq)

(4)若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀，則可以控制條件，使這些離子先后沉淀。

①對(duì)同一類型的沉淀，&p越小越先沉淀，且&p相差越大，分步沉淀效果越好。

例如：含C「、B「、「的混合溶液中，由于AgCl、AgBr、Agl的&p相差較大，逐滴滴加Ag+可按I

-、BL、C「的順序先后沉淀。

②對(duì)不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過(guò)計(jì)算才能確定，如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀。

五.沉淀溶解平衡圖像題的解題策略

解沉淀溶解平衡圖像的步驟

（1）明確圖像中橫、縱坐標(biāo)的含義，橫、縱坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。

（2）理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義。

①以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像中，曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)0=

Ksp。在溫度不變時(shí)，飽和溶液中無(wú)論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會(huì)出

現(xiàn)在曲線以外。

②曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過(guò)飽和溶液，此時(shí)0>&p有沉淀析出。

③曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液，此時(shí)。<&p。

（3）抓住的特點(diǎn)，結(jié)合選項(xiàng)分析判斷。

①沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任意一點(diǎn)都表示飽和溶液。

②從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)公式計(jì)算得出&p的值。

③比較溶液的Q與的大小，判斷溶液中有無(wú)沉淀析出。

④涉及。的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入

的溶液體積也必須是混合溶液的體積。

1.沉淀溶解平衡曲線

【例11

c(Ba2+)/(mobL')

-5

4X10—a、c處在曲線上,Qc=Ksp飽和溶液

2X10-5--b:Qc>Ksp,有沉淀生成

—,c：7C（BaSO）=10-5X1O_5=1O-10

IXKT，sp4

三竺c〈Ksp,不飽和溶液

0

1X10-52X10-54X10-5

cCSO^/CmobL1)

（1）曲線上任意一點(diǎn)（a點(diǎn)、c點(diǎn)）都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)Qc=Ksp。在溫度不變時(shí)，無(wú)論改變哪

種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外；

（2）曲線上方區(qū)域的點(diǎn)（b點(diǎn)）均為過(guò)飽和溶液，此時(shí)。c>&p,表示有沉淀生成；

（3）③曲線下方區(qū)域的點(diǎn)（d點(diǎn)）均為不飽和溶液，止匕時(shí)&<Ksp,表示無(wú)沉淀生成；

（4）計(jì)算Ksp：由c點(diǎn)可以計(jì)算出&p,溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān)，在同

一曲線上的點(diǎn)，溶度積常數(shù)相同。

（5）點(diǎn)的變化

a-c曲線上變化，增大c（SOT）

-1

b—c加入1x10-5mol-LNa2so4溶液（加水不可以）

加入BaCb固體（忽略溶液的體積變化）

c—a曲線上變化，增大c（Ba2+）

（6）溶液蒸發(fā)時(shí)，離子濃度的變化：原溶液不飽和時(shí)，離子濃度都增大；原溶液飽和時(shí)，離子濃度都不變。

[例2]

（1）曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液，此時(shí)

有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液；

Ti曲線：a、b點(diǎn)都表示飽和溶液，c點(diǎn)表示過(guò)飽和溶液；

T2曲線：a、b點(diǎn)都表示不飽和溶液，c點(diǎn)表示不飽和溶液；

(2)計(jì)算Ksp：由a或b點(diǎn)可以計(jì)算出Ti溫度下的(p

(3)比較「和T2大?。阂虺恋砣芙馄胶獯蟛糠譃槲鼰?，可知：

2.沉淀溶解平衡對(duì)數(shù)曲線

對(duì)數(shù)圖像：將溶液中某一微粒的濃度［如c(A)］取常用對(duì)數(shù)，即lgc(A),反映到圖像中是：

①若c(A)=l時(shí)，lgc(A)=O；

②若c(A)>l時(shí)，lgc(A)取正值且c(A)越大，lgc(A)越大；

③若c(A)<l時(shí)，lgc(A)取負(fù)值，且c(A)越大，lgc(A)越大，但數(shù)值越小；

④當(dāng)坐標(biāo)表示濃度的對(duì)數(shù)時(shí)，要注意離子濃度的換算，如lgc(X)=a,則c(X)=10〃

⑤當(dāng)坐標(biāo)表示濃度的負(fù)對(duì)數(shù)(TgX=pX)時(shí)，pX越大，c(X)越小，C(X)=10-PX

【例1】溶度積對(duì)數(shù)曲線是難溶電解質(zhì)飽和溶液中離子濃度對(duì)數(shù)值之間的關(guān)系曲線，以CdC03飽和溶液為

例，溶度積曲線如圖：

r

P

D

W

T

-lgc(COi-)

(1)直線上任一點(diǎn)都代表沉淀溶解平衡狀態(tài)，即。=Ksp。

(2)直線上方區(qū)域均為不飽和溶液，即Q<Ksp.

(3)直線下方區(qū)域均為過(guò)飽和溶液，即?！?p。

(4)升高溫度，直線向左下方平移。

【例2】直線型(pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù))

pM

7：xylnCO^：

6

5

4CaS04

3

1

0

1234567pR

①直線AB上的點(diǎn)：c(M2+)=c(R2-)o

②溶度積Ksp：CaSO4>CaCO3>MnCO3=

③X點(diǎn)：對(duì)CaC03要析出沉淀；對(duì)CaSC>4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSOm

④Y點(diǎn)：c(SO「)>c(Ca2+),二者的離子積等于10-5。

⑤Z點(diǎn)：c(COr)<c(Mn2+),二者的離子積等于10-1。6。

【例3】

r

)n

M。

(1)曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液，此時(shí)

有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液;

ZnS曲線：a點(diǎn)表示飽和溶液，c點(diǎn)表示不飽和溶液;

CuS曲線：b點(diǎn)表示飽和溶液，c點(diǎn)表示過(guò)飽和溶液;

(2)計(jì)算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計(jì)算CuS、ZnS的&p

(3)比較&p大?。篕sp(ZnS)>Kp(CuS)

3.沉淀滴定曲線

沉淀滴定曲線是沉淀滴定過(guò)程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲線，以向10

mL0.1mol【TCuSCU溶液中滴加0.1mol-L-1的K2s溶液為例，滴加過(guò)程中溶液中一lgc(Cu2+)與K2s溶液

體積(Q的關(guān)系曲線如圖：

(1)曲線上任一點(diǎn)都代表平衡點(diǎn)，c(Cu2+)-c(S2-)=Ksp，由b點(diǎn)恰好完全反應(yīng)可知的C(CU2+)=10-17.7,進(jìn)而

求出時(shí)=10-17八10-17.7=10-35.4

(2)滴定終點(diǎn)時(shí)(b點(diǎn))為飽和CuS溶液，c(Cu2+)=c(S2-)。

(3)滴定終點(diǎn)以前線上點(diǎn)(如a點(diǎn))，代表c(Cu2+)>c(S2-)；

滴定終點(diǎn)以后線上點(diǎn)(如c點(diǎn))，代表c(Cu2+)<c(S2-)o

曜提能?課后精練_________________________________________________

1.化學(xué)與生活、生產(chǎn)密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.青銅器上的銅銹，可用NH4cl溶液除去

B.洗發(fā)時(shí)用的護(hù)發(fā)素，能夠調(diào)節(jié)頭發(fā)的pH

C.鍋爐水垢中含有CaSO4,可先用Na2cO3溶液處理，后用酸除去

D.可溶性的鋁鹽、鐵鹽均可用于自來(lái)水的消毒殺菌

2+

2.25。(2時(shí)，在含有大量Pbk的飽和溶液中存在著平衡：PbI2(s)^Pb(aq)+2I-(aq),加入KI溶液，下列

說(shuō)法正確的是

A.沉淀溶解平衡向左移動(dòng)B.溶度積常數(shù)Ksp增大

C.溶液中Pb2+濃度增大D.溶液中Pb2+和「濃度都減小

3.在某溫度時(shí)，硫酸鹽MSO4(M:Pb"、Ba2\S-)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知

pM=-lgc(M),pSOt=-lgc(SOt)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.溶度積：Ksp(BaSOj<Ksp(PbSO4)<Ksp(SrSO4)

B.Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的SrSO,是飽和溶液，不能繼續(xù)溶解SrSO,

C.蒸發(fā)Z點(diǎn)的Bas。,溶液不可能得到C點(diǎn)狀態(tài)的Bas。,溶液

D.向BaSO,懸濁液中加入濃度較大的Pb(NC>3)2溶液可能轉(zhuǎn)化成PbSC?4

4.氯化銀和澳化銀常用于制造感光材料。它們?cè)谒械某恋砣芙馄胶馇€如圖所示。

已知：KsJAgCl)>Ks0(AgBr),M為C2或Br,pM表示-lgc(M)。下列說(shuō)法不正確的是

A.m點(diǎn)和n點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大小關(guān)系Ksp(m)=Ksp(n)

B.n、q兩點(diǎn)溶液中的C(M)：q>n

c.曲線n代表Agci的沉淀溶解平衡曲線

D.向m點(diǎn)的溶液中加入少量AgM固體，溶液組成由m沿mn曲線向n方向移動(dòng)

5.常溫下，已知MCO3、M(0H)2的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，溶液中M?+和陰離子(CO：、OJT)濃度

的負(fù)對(duì)數(shù)分別用pM和pR表示。

1

已知：10a6,4。下列說(shuō)法正確的是

A.曲線XY代表的是MCC)3

33

B.M(OH)2的KSf為4.0x10-mol-L-

C.在MCO3飽和溶液中加少量Na2cO3固體，M2+，OIF濃度均減小

D.陰影區(qū)域內(nèi)，可析出M(OH%,而不析出MCO3

6.化學(xué)學(xué)習(xí)中，離子反應(yīng)能幫助我們理解化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，揭示化學(xué)反應(yīng)規(guī)律。下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)與對(duì)應(yīng)的離子

方程式不相符的是

2-

A.向Na2s溶液中通入足量SO。：2S+5SO2+2H2O=3S+4HSO；

2+

B.用Na2cO3溶液除去水垢中的Cas。,：Ca+CO^=CaCO3；

C.海水提澳過(guò)程中，用氯氣氧化苦鹵得到澳單質(zhì)：2Br+Cl2=Br2+2Cl-

D.向Ba(OH)2溶液中逐滴滴加NH4HSO4溶液至剛好Ba?+沉淀完全：

2++

Ba+2OH+NH：+H+SO『=NH3-H2O+H2O+BaSO4J

7.下列實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象與對(duì)應(yīng)結(jié)論均正確的是

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象結(jié)論

A向CuSC>4溶液中通入H2s氣體，出現(xiàn)黑色沉淀(CuS)酸性:H2S<H2SO4

向10mL0.2mol/LNaOH溶液中滴入2滴O.lmol/LMgCl2溶液，

B產(chǎn)生白色沉淀后，再滴加2滴O.hnol/LFeCh溶液，有紅褐色沉Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]

淀生成

水解性：

C將TiCL液體和FeCL固體分別暴露在潮濕空氣中，只有前者會(huì)冒TiCl4>FeCl3

“白煙”

分別測(cè)濃度均為O.lmolL-1的CHCOONH和NaHCO溶液的

343-

DKh（CH3COO）＜Kh（HCO3）

PH,后者大于前者

A.AB.BC.CD.D

8.某小組同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)探究:

1mLO.lmol/L

NaCl溶液

過(guò)濾

2mL0.1mol/L濁液a

AgNCh溶液

下列分析正確的是

A.實(shí)驗(yàn)②、③生成的黃色沉淀中均不含AgCl

B.實(shí)驗(yàn)②和③的反應(yīng)可用相同的離子方程式表示

C.實(shí)驗(yàn)①和②說(shuō)明Ag+(aq)與Cr(aq)的反應(yīng)是有限度的

D.實(shí)驗(yàn)③證明濁液a中存在AgCl(s)UAg+(aq)+C「(aq)

9.用如圖所示實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)，不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

/玻璃

/攪拌器

足量NaCl少量K1溶液溫度計(jì)

溶液6-

6內(nèi)筒杯蓋

一

->黃色

色隔熱層萬(wàn)一鐵釘

白粗銅

少量AgNC)3H-外殼純銅里-食鹽水，一水

沉淀

沉淀UCuSO4

溶液溶液

甲乙丙丁

A.圖甲：比較AgCl和Agl的人「大小B.圖乙：測(cè)量鹽酸和氫氧化鈉反應(yīng)的反應(yīng)熱

C.圖丙：粗銅精煉D.圖?。河^察鐵的析氫腐蝕

6

10.常溫下，Caso,在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知：Ksp(CaSO4)=9xl0-,下列說(shuō)法正確的

是

4x10-3

c(SOi')/mol/L

A.在任何溶液中，c(Ca2+),c(SOj)均相等

B.d點(diǎn)溶液通過(guò)蒸發(fā)可以變到c點(diǎn)

C.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的K3大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的K,p

D.b點(diǎn)將有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO；)一定小于3xl(r3moi.尸

11.根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論

A將少量HA溶液滴入Na2cO3溶液中，未產(chǎn)生氣泡酸性：HA<H2CO3

向濃度均為O.lmol/L的Na2cO3和Na2s的混合溶液中滴入少

B^sp（Ag2CO3）<^sp（Ag2S）

量AgNOs溶液，產(chǎn)生黑色沉淀(Ag?S)

向含有酚酸的Na2cO3溶液中加入少量BaC“固體，溶液紅色

CNa2cO3溶液中存在水解平衡

變淺

向10mLFeCl3溶液中滴加5mL等濃度的KI溶液，再滴加FeCl3溶液與KI溶液的反應(yīng)為可

D

KSCN溶液，溶液最終變?yōu)檠t色逆反應(yīng)

A.AB.BC.CD.D

12.向ILO.lmoLLTNa2c2O4溶液中通入HC1調(diào)整溶液pH(忽略溶液體積變化)，溶液中所有含碳物種的摩爾

分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示。已知Ksp(CaC2C>4)=2.34x10"。下列說(shuō)法正確的是

L0

。8

摩

爾

。6

分

數(shù)4

06.

2

。0

O234567

PH

A.曲線i表示cq，的變化情況

B.H2c2O4的心約為10斗

C.當(dāng)溶液中c（C2O：「）=c（HC2O；）時(shí)，c（Na+）=4c（Cr）

D.pH=0時(shí)，向溶液中加入O.lmolCaCl?固體，會(huì)產(chǎn)生CaC2c沉淀

13.硫及其化合物的轉(zhuǎn)化具有重要應(yīng)用。下列說(shuō)法正確的是

實(shí)驗(yàn)室探究的制備與性質(zhì)：。⑸7。%硫￡_＞式）%。、Baci-）

A.$02Na2s3sog2fBaSO^s

B.用Na2s。3溶液吸收SO?制備Na2sO3：SO?（g）過(guò)量以也廁）＞NaHSC）3（aq）四小網(wǎng)^用2sC）3（aq）

C.工業(yè)廢液中通入H2s除Hg2+：S2-+Hg2+=HgS^

D.飽和Na2cO3溶液分批浸取重晶石：CO^+BaSO4（s）BaCO3（s）+SOt

14.室溫下，用含少量Co?+和Ni?+的FeSO&浴液制備FeCQ/ZHz。的過(guò)程如下。

Na2s溶液NaHC2（）4溶液

21713

已知：/（CoS）=1.8x10-22,Ksp（NiS）=3.0xl0-；Kal（H2S）=l.lxlQ-,Ka2（H2S）=1.3XW0

下列說(shuō)法正確的是

A.OOlmoLL-Na2s溶液中：c（HS）＞C（S2"