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微專題2構(gòu)建模型解讀新信息突破核心整合1.羧酸α?H羧基和醛基、酮羰基一樣,能使α?H活化,但是羧基的致活作用比醛基、酮羰基小得多,故羧酸要在光照、硫或紅磷的催化作用下發(fā)生α?H的逐步取代反應(yīng),從而生成有機(jī)合成的重要中間體:α?鹵代酸。如:2.羧酸的還原反應(yīng)在強(qiáng)還原劑LiAlH4作用下,—COOH可以被還原成—CH3.酯與格氏試劑的反應(yīng)格氏試劑是親核試劑,酯與格氏試劑反應(yīng)可以生成酮。如:CH3CH24.酰氯的醇解酰氯能與含有羥基的化合物反應(yīng)生成酯類物質(zhì),如CH35.烯烴的氧化反應(yīng)(1)在一定條件下,烯烴可發(fā)生臭氧化反應(yīng),生成羰基化合物,該反應(yīng)可表示為:(2)烯烴被酸性KMnO4R'6.丙烯α?HCH37.共軛二烯烴的加成反應(yīng)(1)1,4?加成反應(yīng)(2)環(huán)加成反應(yīng)8.鹵代烴的取代反應(yīng)溴乙烷與氰化鈉反應(yīng)后再水解可以得到丙酸:CH3產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個碳原子,增長了碳鏈。9.醛、酮相關(guān)反應(yīng)新信息(1)醛、酮的加成反應(yīng)①(作用:增長碳鏈,—CN水解得—COOH);②;③(作用:制備胺);④(作用:制備半縮醛或半縮酮)。(2)羥醛縮合(3)醛或酮與格氏試劑(R'MgX高考經(jīng)典再研典例[2021全國乙,36節(jié)選]鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物,在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:已知:(i)(ii)回答下列問題:(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式(或,)。[解析]根據(jù)已知(ⅰ),可推出C為,X為,根據(jù)D的結(jié)構(gòu),寫出化學(xué)方程式。(4)反應(yīng)④中,Y的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)C的同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有10種。[解析]C的分子式為C7H4ClFO,不飽和度為5,根據(jù)已知條件,C的同分異構(gòu)體含有苯環(huán),且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),判斷其結(jié)構(gòu)中含有1個醛基,另外還有1個氟原子、1個氯原子,根據(jù)定二移一法,先排—CHO和—Cl,有、、三種排法,再將—F排列進(jìn)去,可得(4種)、(2種)、(4種),共10種。(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡式。[解析]反應(yīng)⑥的斷鍵原理與已知(ⅱ)中斷鍵原理類似,故F斷鍵原理如圖:,將斷鍵部分相連可得W的結(jié)構(gòu)簡式:。情境素材合成鹵沙唑侖考查角度有機(jī)反應(yīng)的化學(xué)方程式的書寫、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、同分異構(gòu)體素養(yǎng)立意宏觀辨識與微觀探析、科學(xué)態(tài)度與社會責(zé)任變式.化合物M有較好的抑菌活性,其合成路線如下所示。已知:;?;卮鹣铝袉栴}:(1)A→B的反應(yīng)類型為[解析]A→B的反應(yīng)為在堿作用下和二氯甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成和氯化氫。(2)寫出D的結(jié)構(gòu)簡式:。[解析]由合成路線可知,D的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式:。[解析]反應(yīng)②為0~5℃,在濃硫酸作用下,與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成和水。模擬對點演習(xí)1.物質(zhì)G是一種新型除草劑,一種合成路線如下:已知:①;②B與D互為同分異構(gòu)體?;卮鹣铝袉栴}:[解析]由已知信息①可知,B為;B在堿性條件下和CH3CH2Cl反應(yīng)生成(C);由于B和D互為同分異構(gòu)體,由F逆推可知E為,D為;C與F在一定條件下反應(yīng)生成(G)。(1)物質(zhì)A的化學(xué)名稱為2?羥基苯甲醛(或鄰羥基苯甲醛)。[解析]A的化學(xué)名稱為2?羥基苯甲醛或鄰羥基苯甲醛。(2)物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)簡式為,物質(zhì)E中含氧官能團(tuán)名稱為羧基、醚鍵。[解析]由分析可知,D的結(jié)構(gòu)簡式為,E的結(jié)構(gòu)簡式為,E中含氧官能團(tuán)為醚鍵、羧基。(3)生成G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。[解析]由分析可知,C為,則C與F產(chǎn)生G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。2.[2022安徽淮南二模]化合物W是合成治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物羅美昔布的一種中間體,其合成路線如下:已知:(?。?;(ⅱ)?;卮鹣铝袉栴}:[解析]根據(jù)A的分子式及D的結(jié)構(gòu)簡式可知,A為;A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B為;根據(jù)C的分子式可知,B中硝基發(fā)生還原反應(yīng)生成氨基,則C為;C發(fā)生取代反應(yīng)生成D;E水解生成F;根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系及H的結(jié)構(gòu)可知G為,X為;H發(fā)生取代反應(yīng)生成I,I為,I發(fā)生取代反應(yīng)生成W。(1)B中含有的官能團(tuán)的名稱是氟原子、硝基。[解析]B中含有的官能團(tuán)的名稱是氟原子、硝基。(2)由C生成D的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。[解析]由C生成D的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(3)D→E和F→[解析]D→E和F(4)寫出由G生成H的化學(xué)方程式:。[解析]G為,G和X發(fā)生取代反應(yīng)生成H和HBr,由G生成H的化學(xué)方程式為。(5)寫出I的結(jié)構(gòu)簡式:。[解析]I的結(jié)構(gòu)簡式為。3.[2022山東泰安考前模擬]有機(jī)物F是一種藥物合成的重要中間體,其合成路線如下:已知:Ⅰ.Ⅱ.回答下列問題:[解析]根據(jù)合成路線,對比反應(yīng)條件可知D→E→F的轉(zhuǎn)化利用了已知信息Ⅱ的原理,可知D中含有醛基,發(fā)生反應(yīng)生成的E中含有碳碳雙鍵,E中碳碳雙鍵與酚羥基發(fā)生加成反應(yīng)生成F,根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式,運用逆向分析法可知E為,D為;對比反應(yīng)條件可知A→B→C的轉(zhuǎn)化利用了已知信息Ⅰ的原理,并且A的分子式為C7H6O2,其不飽和度為5,可推出A中含有酚羥基和醛基,A為;A→B發(fā)生取代反應(yīng),B為,C為(1)有機(jī)物A中含有的官能團(tuán)的名稱為羥基、醛基。(2)A→B的反應(yīng)類型為(3)有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)寫出C→D的化學(xué)方程式:4.[2021重慶長壽模擬]化合物M是一種醫(yī)藥中間體,實驗室中M的一種合成路線如下:已知:①;②;③一個碳原子連接兩個—OH不穩(wěn)定,易自動脫水?;卮鹣铝袉栴}:(1)A中官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、醛基。[解析]根據(jù)反應(yīng)條件結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式推測A為CH2(2)D的結(jié)構(gòu)簡式為(用五角星標(biāo)出手性碳原子)。[解析]A與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成B,由已知信息①知C為,由反應(yīng)條件知,C→D為水解反應(yīng),故D為,五角星標(biāo)記的為手性碳原子:。(3)由F生成G所需試劑和條件
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