有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)綜合題-推斷與路線設(shè)計(jì)類-2020-2024年高考化學(xué)試題分類匯編（解析版）

專題23/機(jī)也借基做除合集——美

五年考情-探規(guī)律

考向五年考情（2020-2024）命題趨勢(shì)

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)綜合題，常以某種藥物、新材料的合成為背景，

考查常見有機(jī)物的命名，官能團(tuán)的辨認(rèn)及名稱，反應(yīng)類型及

2024?浙江6月卷

反應(yīng)條件的判斷，有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體的

2024?安徽卷

推斷與書寫，運(yùn)用信息設(shè)計(jì)合成路線等內(nèi)容，綜合考查信息

2024?江蘇卷

遷移能力和分析推理能力等。

2024?山東卷

1、考查形式相對(duì)穩(wěn)定

2024?湖南卷

①試題的考查角度（設(shè)問(wèn)方式）相對(duì)比較穩(wěn)定；②試題選材穩(wěn)

2024?黑吉遼卷

定，集中在藥物、新材料、生物活性分子等領(lǐng)域的合成上；

2023?湖北卷

③合成步驟相對(duì)穩(wěn)定，一般經(jīng)過(guò)是5~7步轉(zhuǎn)化，最終合成具

2023?新課標(biāo)卷

有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的化學(xué)物質(zhì)。

2023?廣東卷

有機(jī)合成推斷與2、命題的變化

2023?河北卷

路線設(shè)計(jì)型綜合①信息的呈現(xiàn)方式上，由“已知''直接告知，逐步過(guò)渡到在小

2023?天津卷

題題題干中呈現(xiàn)，甚至是合成路線中呈現(xiàn)；如：2024年北京卷、

2023?重慶卷

湖北卷的胺與裁基的親核加成-消除反應(yīng)，2024年新課標(biāo)卷

2023?山東卷

酯的胺解反應(yīng)，2024年吉林卷的傅克?；磻?yīng)，2024年湖

2022?全國(guó)甲卷

南卷的酚與鹵代煌的取代反應(yīng)，2024年安徽卷格氏反應(yīng)等。

2022?湖南卷

②有機(jī)綜合試題壓軸點(diǎn)的考查，由以往的合成路線的設(shè)計(jì)，

2022?山東卷

逐步滲透到對(duì)反應(yīng)機(jī)理的考查；如：2024年新課標(biāo)、北京、

2022?天津卷

吉林、湖北等卷。③有機(jī)物的形狀上，由“線性”逐步變成“環(huán)

2021?山東卷

狀”，由全碳環(huán)有機(jī)物逐步變成含0甚至含N的雜環(huán)化合物；

2021?湖南卷

2021年共有10套卷涉及成環(huán)反應(yīng)，2022年有10套卷涉及成

2021.廣東卷等

環(huán)反應(yīng)，2023年有2套卷涉及成環(huán)反應(yīng)，2024年有8套卷涉

及成環(huán)反應(yīng)。

分考點(diǎn)?精準(zhǔn)練1

1.（2024?浙江6月卷）某研究小組按下列路線合成抗炎鎮(zhèn)痛藥“消炎痛”（部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化）。

請(qǐng)回答：

(1)化合物F的官能團(tuán)名稱是0

(2)化合物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(3)下列說(shuō)法不匹做的是______。

A.化合物A的堿性弱于

B.A+B->C的反應(yīng)涉及加成反應(yīng)和消去反應(yīng)

C.DfE的反應(yīng)中，試劑可用C'/FeCL

D.“消炎痛”的分子式為C|8H16CINO4

(4)寫出HfI的化學(xué)方程式o

(5)嗎吧噪2甲酸(0C^^C0°H)是一種醫(yī)藥中間體，設(shè)計(jì)以O(shè)-NH-NH：和CH3CH。為原料合成

H

叫噪-2-甲酸的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。

(6)寫出4種同時(shí)符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式-

①分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；

②有甲氧基［OCH3),無(wú)三元環(huán)。

K答案U(1)竣基、氯原子

⑵力COC1

(3)AD

HJC0Y^

CH<H,COOCH

\^^N-N=CZ3

6=0、CH3

(4)I+HC1-NHQ+

R,FCH-,COOCH3

2=0

q

出等O=C(CH3H*0cH3

CH3CHO尸時(shí)AHO-gj

催化劑、cN△CN△、COOH

5,“AQ

CH3HC1「『^COOH

、N'NU、COOH?

H7

0

⑹△一/°X產(chǎn)均OCRs0CH3

<OCH、J)CH

MUrljUCHi

ULC3"

他符合條件的結(jié)構(gòu)也可）

（祥解』A與B發(fā)生類似已知+O=C（CH'R——>Q

^NH-N=C/CH：R的反應(yīng)生

NH—NH：

、R，

成c,C為1hN=c八，D反應(yīng)生成E,結(jié)合E的分子式和F的結(jié)構(gòu)

H加

CHC0C1

3A

,I水解得到消炎痛，

X

結(jié)合消炎痛的結(jié)構(gòu)可知，I為,H與HC1得到I的反應(yīng)類似已知中

的反應(yīng)，由此可知H為

,C與G反應(yīng)得到H,據(jù)此解答。

(解析』(1)由F的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)的官能團(tuán)為竣基、碳氟鍵;

(2)

C0C1

由分析得，G為；

X

(3)A.CHQTQ-NH的氨基直接連接在苯環(huán)上，A中氨基連接在-NH-上，即A中氨基N更易結(jié)合H+,

堿性更強(qiáng)，故A錯(cuò)誤；

B.A+B-C的反應(yīng)，是B中被基先加成，得到羥基，羥基再與相鄰N上的H消去得到N=C,涉及加成反

應(yīng)和消去反應(yīng)，故B正確；

C.D-E是甲苯甲基對(duì)位上的H被C1取代，試劑可為Cb/FeCb,故C正確；

D.由“消炎痛”的結(jié)構(gòu)可知，分子式為Ci9HI6C1NO4,故D錯(cuò)誤；

故選AD；

(4)

/CH,R

的反應(yīng)類似已知中NH—N=C的反應(yīng)，化學(xué)方程式為:

(5)乙醛與HCN加成得到HO——g/CH'，HO—g/CH'被0?氧化為o=c/CH，

、CN、CN、CN

,CH3/CH3

酸性水解得到o：=c/

、CN、COOH

體合成路線為:

(6)B為CH3coeH2cH2coOCH”同分異構(gòu)體中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明其結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱,

oo

有甲氧基(-OCH3),無(wú)三元環(huán)，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：\/

H3CO-^OCH3H3co0CH3

<CH

?3OCH3OCH3

H3CO—―C=CH、(其他符合條件的結(jié)構(gòu)也可)。

0

icH3/

2.(2024.安徽卷)化合物1是一種藥物中間體，可由下列路線合成(Ph代表苯基，部分反應(yīng)條件略去)：

E

MnO2

A

1)CH3MgBr,無(wú)水酸H

+

2)H3O

已知:

c

Mg1)R]—C—R2,無(wú)水酸

RX——*RMgX--------------------------->

無(wú)水酸2)HQ+

ii)RMgX易與含活潑氫化合物(HY)反應(yīng)：RMgX+HY—>RH+Mg'HY代表HQ、ROH、RNH?、

X

RCmCH等。

(1)A、B中含氧官能團(tuán)名稱分別為、o

(2)E在一定條件下還原得到，后者的化學(xué)名稱為

CH3

(3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)E—F反應(yīng)中、下列物質(zhì)不熊用作反應(yīng)溶劑的是(填標(biāo)號(hào))。

a.CH3cH20cH2cH3b.CH30cH2cH20Hc.0"N—Hd.\^O

（5）D的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的有種（不考慮立體異構(gòu)），寫出其中一種同分異構(gòu)體的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

①含有手性碳②含有2個(gè)碳碳三鍵③不含甲基

（6）參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以「口和不超過(guò)3個(gè)碳的有機(jī)物為原料，制備一種光刻膠單體

CH3c飛夕Br

_CF3

CH2=CH-◎-C-OH的合成路線（其他試劑任選）O

CF3

（答案』（1）羥基醛基

（2）1,2-二甲基苯（鄰二甲苯）

(5)4CH=C-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-C=CH

K祥解》有機(jī)物A中的羥基在MnO2的催化下與氧氣反應(yīng)生成醛基，有機(jī)物B與Ph3CCl發(fā)生取代反應(yīng)生

成有機(jī)物C；有機(jī)物D中的氨基發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物E,D中的氨基變?yōu)镋中的Cl,E發(fā)生已知條件i

的兩步反應(yīng)與有機(jī)物C作用最終生成有機(jī)物G；有機(jī)物G在MnO2的催化先與氧氣反應(yīng)生成有機(jī)物H,有

機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為有機(jī)物H最終發(fā)生已知條件i的反應(yīng)生成目標(biāo)化合物

1?

（解析》（1）根據(jù)流程中A和B的結(jié)構(gòu)，A中的含氧官能團(tuán)為羥基，B中的含氧官能團(tuán)為醛基。

（2）根據(jù)題目中的結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)的化學(xué)名稱為1,2-二甲基苯（鄰二甲苯）。

（4）根據(jù)已知條件ii,RMgX可以與含有活潑氫的化合物（H2O、ROH、RNH?、RC三CH等）發(fā)生反應(yīng)，b

中含有羥基，c中含有N-H,其H原子為活潑H原子，因此不能用b、c作溶劑。

（5）根據(jù)題目所給條件，同分異構(gòu)體中含有2個(gè)碳碳三鍵，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中不含苯環(huán)，結(jié)構(gòu)中不含甲基，說(shuō)明

三鍵在物質(zhì)的兩端，同分異構(gòu)體中又含有手性碳原子，因此，可能的結(jié)構(gòu)有:

CH三C-CH2-CH2-CH2-CH（NH2）-C三CH、CH=C-CH2-CH2-CH（NH2）-CH2-C=CH、

H三C-CH2-CH（CH2NH2）-CH2-CH2-CmCH、H三C-CH2-CH（CH2cH2NH2ACH2-C三CH,共4種。

（6）根據(jù)題目給出的流程，先將原料中的魏基還原為羥基，后利用濃硫酸脫水生成雙鍵，隨后將物質(zhì)與

Mg在無(wú)水酸中反應(yīng)生成中間產(chǎn)物，后再與CF3coeF3在無(wú)水酸中反應(yīng)再水解生成目標(biāo)化合物，具體的流程

3.（2024?江蘇卷）F是合成含松柏基化合物的中間體，其合成路線如下:

（1）A分子中的含氧官能團(tuán)名稱為醒鍵和o

（2）ArB中有副產(chǎn)物CisH”NQz生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（3）CfD的反應(yīng)類型為；C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。

（4）寫出同時(shí)滿足下列條件的F的一種芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

堿性條件下水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物。X分子中含有一個(gè)手性碳原子；Y和Z分子中均

有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，Y能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，Z不能被銀氨溶液氧化。

Br

(5)已知:HSCH2cH2sH與HOCH2cH20H性質(zhì)相似。寫出以

CHCH3

的合成路線流程圖..（無(wú)

機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)

R答案』(1)獄基

N（CH3）2

(3)消去反應(yīng)N(CH3)3

R祥解』A中跋基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng)，得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng)，得到物質(zhì)B,B中N

原子在CH3I和Ag2。、H2O的先后作用下，引入一個(gè)CH3,得到物質(zhì)C；C受熱發(fā)生消去反應(yīng)，+N(CH3)3

同0H-與相鄰C上的H發(fā)生消去反應(yīng)生成H2O和N(CH3)3,生成碳碳雙鍵得到物質(zhì)D,D的碳碳雙鍵在H2O2

的堿溶液作用下發(fā)生反應(yīng)，后再酸化引入兩個(gè)羥基則得到物質(zhì)E,兩個(gè)羥基與CH3coeH3在HC1環(huán)境中脫

去H20得到物質(zhì)F。

(解析I(1)根據(jù)題中A分子的結(jié)構(gòu)可知，其含氧官能團(tuán)有酸鍵和獄基。

(2)A生成B的過(guò)程是甲醛與A中埃基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng),得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng)，

結(jié)合副產(chǎn)物的分子式C15H24N2O2，可推斷該副產(chǎn)物是一分子A結(jié)合了兩分子的HCH0和(CH3)2NH,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

N(CH3)2

(3)據(jù)分析，CfD的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2。和N(CH3)3.

(4)由題中F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式是Ci3Hl6。4,其不飽和度為6,其芳香族同分異構(gòu)體在堿性條件下

水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物，推斷該同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)酯基。X分子中含有一個(gè)手性

碳原子，則有一個(gè)碳原子連接著四種互不相同的原子或原子團(tuán)；Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫

原子，Y能與FeC)溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則Y含有酚羥基，推斷Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,Z不能被銀氨溶

液氧化，則Z不含醛基，推斷Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3C00H；則X分子中共含有5個(gè)C原子，其中有-C00H,

則推斷其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；綜上分析，該芳香族同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

COOH

(5)結(jié)合物質(zhì)E生成F的結(jié)構(gòu)變化可推斷即=0與HSCH2cH2sH反應(yīng)可生成目標(biāo)產(chǎn)物的

s0Bro

N乂部分；產(chǎn)物的萬(wàn)飛II部分可由/、LSTT生成1-

，

\_AsCH2CH2-^J-CHCHaCH3

后與HCHO反應(yīng)增長(zhǎng)碳鏈得到，故設(shè)計(jì)合成路線:

NaOH/H2OHCHO演

HN~Vo

4.(2024?山東卷)心血管藥物繳沙坦中間體(F)的兩條合成路線如下:

(2)NaBH3CN

II.BHDRX2HNHR,2

回答下列問(wèn)題：

(1)A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；B-C反應(yīng)類型為o

(2)C+D-F化學(xué)方程式為o

(3)E中含氧官能團(tuán)名稱為；F中手性碳原子有個(gè)。

(4)D的一種同分異構(gòu)體含硝基和3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(個(gè)數(shù)此為6:6:1),其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(5)C-E的合成路線設(shè)計(jì)如下：

CfGCRuNO)fE

試劑XV1411/試劑Y

試劑X為(填化學(xué)式)；試劑Y不能選用KMnOa,原因是

,C1

工答案X(1)取代反應(yīng)

CN

(3)醛基1

(5)NaOHG中的-CH20H會(huì)被KMnO4氧化為-COOH,無(wú)法得到E

惠力)0^0的反應(yīng)'

(祥解XA-B發(fā)生的類似已知I.B(OH)2

結(jié)合A、B的分子式和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A為:,B為，對(duì)比B和C的分

CH2Br

子式，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B甲基上的1個(gè)H被Br取代得到C,C為,C、D

在乙醇的作用下得到F,對(duì)比C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D為E與D發(fā)生類似已知

CH2Br

被Br取代得到C(),反應(yīng)類型為取代反應(yīng);

CN

(2)

由分析得，C為,D為，C、D在乙醇的作用下得到F

結(jié)合C-E的合成路線設(shè)計(jì)圖可知，C

CH20H

在NaOH水溶液的作用下，Br被羥基取代，得到GG與試劑Y（合適的氧化

齊J,如：02）發(fā)生氧化反應(yīng)得到E,試劑X為NaOH,試劑Y不能選用KMnCU,原因是G中的-CH20H會(huì)

被KMnCU氧化為-COOH,無(wú)法得到E。

5.（2024?湖南卷）化合物H是一種具有生物活性的苯并吠喃衍生物，合成路線如下（部分條件忽略，溶劑未

寫出）:

fI1?0Cl

01）10%KOHCbCHOC.zAyCHOC|CH2cCH3

0人/'。人H2）酸化o人TiCJo人/OH*2c0人*CH,

。。⑤。。@。。⑦。。

EFGH

回答下列問(wèn)題：

（1）化合物A在核磁共振氫譜上有組吸收峰；

（2）化合物D中含氧官能團(tuán)的名稱為、；

（3）反應(yīng)③和④的順序不能對(duì)換的原因是；

（4）在同一條件下，下列化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)椋ㄌ顦?biāo)號(hào)）;

（5）化合物GfH的合成過(guò)程中，經(jīng)歷了取代、加成和消去三步反應(yīng)，其中加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為，

0

Hofc-CH-ol-H

（6）依據(jù)以上流程信息，結(jié)合所學(xué)知識(shí)，設(shè)計(jì)以O(shè)和CUCHOCH3為原料合成I$In的路線.

（HCN等無(wú)機(jī)試劑任選）。

（答案』⑴6

（2）醛基酸鍵

（3）先進(jìn)行反應(yīng)③再進(jìn)行反應(yīng)④可以防止酚羥基被氧化

（4）①③②

-CHOOH

（祥解』A與氯化劑在加熱條件下反應(yīng)得到B,B在BBn,0℃的條件下，甲基被H取代得到C,C與

CHzBrCIhBr在K2c03的作用下發(fā)生取代反應(yīng)得到D,D被氧化劑氧化為E,E中存在酯基，先水解，再酸

化得到F,F與CI2CHOCH3在TiCL的作用下苯環(huán)上一個(gè)H被醛基取代得到G,G與C1CH2coe抵經(jīng)歷了

取代、加成和消去三步反應(yīng)得到H。

R解析》（1）由A的結(jié)構(gòu)可知，A有6種等效氫，即核磁共振氫譜上有6組吸收峰；

（2）由D的結(jié)構(gòu)可知，化合物D中含氧官能團(tuán)的名稱為：醛基、醛鍵；

（3）反應(yīng)③和④的順序不能對(duì)換，先進(jìn)行反應(yīng)③再進(jìn)行反應(yīng)④可以防止酚羥基被氧化；

裂，水解反應(yīng)更難進(jìn)行，因此在同一條件下，化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)椋孩佗邰?

（5）化合物G—H的合成過(guò)程中，G發(fā)生取代反應(yīng)羥基上的H被-CH2coe田取代，得到

6.（2024.黑吉遼卷）特戈拉贊（化合物K）是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如下:

o

Bn

C3H3BrO2

HNB

尸CH3?HC1-

HN

i)NaOH,80℃i)SOCh

C15H14N2O3

+

ii)HGii)、一

OOCCH3

(H)

Pd/C,H2

已知:

I.Bn為CH—)咪噗為NNH；

2\=J

(1)B中含氧官能團(tuán)只有醛基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(2)G中含氧官能團(tuán)的名稱為和o

(3)J—K的反應(yīng)類型為o

(4)D的同分異構(gòu)體中，與D官能團(tuán)完全相同，且水解生成丙二酸的有種(不考慮立體異構(gòu))。

(5)E-F轉(zhuǎn)化可能分三步：①E分子內(nèi)的咪哇環(huán)與竣基反應(yīng)生成X；②X快速異構(gòu)化為Y,圖Y與

(CH3co%。反應(yīng)生成F。第③步化學(xué)方程式為

(6)苯環(huán)具有與咪陛環(huán)類似的性質(zhì)。參考B-X的轉(zhuǎn)化，設(shè)計(jì)化合物I的合成路線如下(部分反應(yīng)條件己略

去)。其中M和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為和.

（2）（酚）羥基竣基

（3）取代反應(yīng)

（4）6

COOH

（祥解]]根據(jù)流程，有機(jī)物A與有機(jī)物B發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物C,根據(jù)有機(jī)物B的分子式和小問(wèn)1中的

OO

已知條件，可以判斷，有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為H乂丫人H；有機(jī)物C與有機(jī)物D發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物E；

Bi

有機(jī)物E在醋酸酎的作用下發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機(jī)物F；有機(jī)物F發(fā)生兩步連續(xù)反應(yīng)生成有機(jī)物G,根據(jù)

有機(jī)物G的分子式和有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)可以推出，有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為[[>CH3；有機(jī)物

OH

G發(fā)生兩步反應(yīng)生成有機(jī)物H,將竣基中的-OH取代為次氨基結(jié)構(gòu)；有機(jī)物H與與有機(jī)物I發(fā)生取代反應(yīng)，

將有機(jī)物H中酚羥基上的氫取代生成有機(jī)物J；最后有機(jī)物J發(fā)生取代反應(yīng)將結(jié)構(gòu)中的Bn取代為Ho據(jù)此

分析解題。

K解析X（1）根據(jù)分析，有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為

根據(jù)分析，有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為“°

(2)CH3.其含氧官能團(tuán)為（酚）羥基和竣基。

（3）根據(jù)分析，J-K的反應(yīng)是將J中的Bn取代為H的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

（4）D的同分異構(gòu)體中，與D的官能團(tuán)完全相同，說(shuō)明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸，說(shuō)明主體結(jié)

構(gòu)中含有。根據(jù)D的分子式，剩余的C原子數(shù)為5,剩余H原子數(shù)為12,因同

分異構(gòu)體中只含有酯基,則不能將H原子單獨(dú)連接在某一端的。原子上，因此將5個(gè)碳原子拆分。當(dāng)一側(cè)

連接甲基時(shí)，另一側(cè)連接-C4H9,此時(shí)C4H9有共有4種同分異構(gòu)體；當(dāng)一側(cè)連接乙基時(shí)，另一側(cè)連接-C3H7,

此時(shí)-C3H7有共有2種同分異構(gòu)體，故滿足條件的同分異構(gòu)體有4+2=6種。

(5)根據(jù)已知條件和題目中的三步反應(yīng)，第三步反應(yīng)為酚羥基與乙酸酎的反應(yīng)，生成有機(jī)物F。則有機(jī)物

Bn

Y為CH3,根據(jù)異構(gòu)化原理，有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)為

N

OH

(6)根據(jù)逆推法有機(jī)物N發(fā)生異構(gòu)化生成目標(biāo)化合物，發(fā)生的異構(gòu)化反應(yīng)為后者的反應(yīng)，有機(jī)物N為

，有機(jī)物M有前置原料氧化得到的，有機(jī)物M發(fā)生異構(gòu)化前者的反應(yīng)生成有機(jī)物N,

COOH

有機(jī)物M的為

7.(2024.浙江1月卷)某研究小組通過(guò)下列路線合成鎮(zhèn)靜藥物氯硝西泮。

H回o回

氯硝西泮

OO

IIII/

R-C-Br/I—-R-C-N

已知:+HN—/、

R-Br、L-R-N

\

請(qǐng)回答:

(1)化合物E的含氧官能團(tuán)的名稱是

(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(3)下列說(shuō)法不正確的是。

A.化合物A-D的過(guò)程中，采用了保護(hù)氨基的方法

B.化合物A的堿性比化合物D弱

C.化合物B在氫氧化鈉溶液加熱的條件下可轉(zhuǎn)化為化合物A

D.化合物G一氯硝西泮的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)

(4)寫出F-G的化學(xué)方程式。

[?1H

(5)聚乳酸(HO--C-fH-0-H)是一種可降解高分子，可通過(guò)化合物X(00)開環(huán)聚合得到，設(shè)計(jì)以乙

-CH3\n

快為原料合成X的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。

(6)寫出同時(shí)符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

①分子中含有二取代的苯環(huán)。

②5-NMR譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，無(wú)碳氧單鍵。

K答案X(1)硝基、粉基(或酮鍛基、酮基)

NO2

(3)BD

BrCH2CO-NHOClBrCH2CO-NHOCl

(4)[J+NH31J+2NH3——>

NO

2NO2

NH2

CH2CO-NHOCl

、+NH4Br

NO2

H2O濃硫酸

(5)CH三CH>CH3CHO-A->000

COOH

0\

O

oII

II

HN-C-CH3

解發(fā)生取代反應(yīng)生成

K祥XABH^-C—C%,B在硫酸作用下與硝酸發(fā)生對(duì)位取代生成cQ

NO2

C水解生成D,D取代生成E,E發(fā)生取代反應(yīng)生成F,結(jié)合已知信息，根據(jù)其分子式，可推出F為:

NH2

BrCH2CO-NH0Cl

CH2CO-NH0Cl

1J;F發(fā)生取代反應(yīng)生成G：

N02

NO2

NH2OCl

K解析》（1）化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為〔分子結(jié)構(gòu)中的含氧官能團(tuán)有硝基、瑞基（或酮鍛基、

NO2

酮基）；故K答案1為：硝基、魏基（或酮鍛基、酮基）。

0

II

HN-C-CH3

（2）根據(jù)分析可知，化合物C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

NO2

（3）A.氨基易被氧化，在進(jìn)行硝化反應(yīng)前，先將其轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的酰胺基，硝化反應(yīng)后再水解出氨基，屬

于氨基的保護(hù)，A正確;

B.硝基為吸電子基團(tuán)，硝基的存在會(huì)導(dǎo)致N原子結(jié)合質(zhì)子能力減弱，所以堿性：A>D,B錯(cuò)誤;

o

II

C.B為Hf-C-C”,在氫氧化鈉溶液加熱的條件下發(fā)生水解反應(yīng)，可轉(zhuǎn)化為化合物A,C正確;

6

NH

2o

HN{

CH2CO-NHOCl

D.化合物G(、）轉(zhuǎn)化為氯硝西泮（），是?；c氨基發(fā)生了加成反應(yīng)后再發(fā)生

氯硝西泮

NO2

消去反應(yīng)，D錯(cuò)誤;

故（答案』選BD；

NH2

BrCH2CO-NHOCl

CH2CO-NHOCl

（4）F發(fā)生取代反應(yīng)生成G：1J+NH3——>S+HBr；由于HBr可與NH3反

NO2

NO2

NH2

BrCH2CO-NHOCl

CH2CO-NHOCl

應(yīng)生成NH4C1,所以該反應(yīng)也可寫為IJ+2NH3——>?+NH4C1。故K答案?

NO

2NO2

NH2BrCHCO-NHOCl

BrCH2CO-NHOCl2

CH2CO-NHOCl

為+HBr[J+2NH3——>

[j+NH3——>或

NONO

22NO2

NH2

CH2CO-NHOCl

、+NH4Br。

NO2

\O

（OHOHOH

（5）OO可由人發(fā)生分子間酯化反應(yīng)生成，人可由X酸化得到，乙醛與HCN

^^COOHCOOH/CN

O\

發(fā)生加成反應(yīng)生成，而乙快與H2O發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醛（CH3CHO）,故合成路線為CH三CH

OH

^^CHaCHO—H+I>0Oo

^^COOH

O'

O

II

（6）B為H7一C%,其同分異構(gòu)體分子中含有二取苯環(huán)；分子中共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,

CHNONO

NH23

無(wú)碳氧單鍵，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可有

o/NH2

8.(2023?湖北卷)碳骨架的構(gòu)建是有機(jī)合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā)，針對(duì)二酮

H設(shè)計(jì)了如下合成路線:

1)CH3COCH3,

無(wú)水乙醛

HBrMgH3sOH

HC=CHCHCHBr------------?CHCHMgBr

223232+X

無(wú)水乙醛2)H2O,HCH3

BCD

A12O3△

A12O3H3CCH3KMnO4上,_嚴(yán)

(△H(?~^^3\aOH溶液CH3

0~5℃

FE

回答下列問(wèn)題:

(1)由ATB的反應(yīng)中，乙烯的碳碳鍵斷裂(填，"或“C”)。

(2)D的同分異構(gòu)體中，與其具有相同官能團(tuán)的有種(不考慮對(duì)映異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有三組

峰，峰面積之比為9:2:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(3)E與足量酸性KMnC)4溶液反應(yīng)生成的有機(jī)物的名稱為、。

(4)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

ONaOH溶液CH3O

(5)已知：2A--------------->JLX+H2。，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮

H3cCH3△H3c節(jié)

CH3

\)和另一種a，B-不飽和酮J,J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu),主要產(chǎn)物為K

HC

30

若經(jīng)此路線由H合成I,存在的問(wèn)題有(填標(biāo)號(hào))。

a.原子利用率低b.產(chǎn)物難以分離c.反應(yīng)條件苛刻d.嚴(yán)重污染環(huán)境

1答案X(1)71

cH3

—

27CH3-O-丈2

—

CH3

(3)乙酸丙酮

(4)

ab

(祥解》A為CH2=CH2,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B(CH3cHzBr),B與Mg在無(wú)水乙醛中發(fā)生生成C

H3COH

(CH3CH2MgBr),C與CH3coe氐反應(yīng)生成