2024高考化學(xué)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高頻考點(diǎn)

《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》

1、氮原子間能形成氮氮叁鍵，而碑原子間不易形成叁鍵的原因是碑原子半

徑較大，原子間形成的o鍵較長,P-P軌道肩并肩重疊程度較小或幾乎不能重

疊，難以形成兀鍵。

AsH3分子為三角錐形，鍵角為91.80。，小于氨分子鍵角107,AsH3分子鍵角

較小的原因是

碑原子電負(fù)性小于氮原子，其共用電子對離碑核距離較遠(yuǎn)，斥力較小，鍵角

較小。

2、乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛，其主要原因是CH3coOH存在分子間氫鍵

3、在乙醇中的溶解度H2O大于H2s水分子與乙醇間能形成分子間氫鍵。

4、硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷煌多，

原因是：C—C鍵和C—H鍵較強(qiáng)，所形成的烷煌穩(wěn)定，而硅烷中Si—Si鍵

和Si—H鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成

5、SO3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖1所示，此氧化物的分子式應(yīng)為,

該結(jié)構(gòu)中S—O鍵長有a、b兩類，b的鍵長大于a的鍵長的原因：

形成b鍵的氧原子與兩個S原子結(jié)合，作用力較小(相當(dāng)于一心兩用)

6、碳元素可形成多種結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同的單質(zhì)，其中金剛石的熔點(diǎn)為3550℃,

C60的熔點(diǎn)約為280℃,導(dǎo)致這種差異的原因：金剛石是原子晶體，C60是分

子晶體，前者原子間是靠強(qiáng)烈的共價鍵結(jié)合的，后者分子間是靠微弱的范德

華力結(jié)合在一起的

7、Mi?+的穩(wěn)定性強(qiáng)于Mn3+,其原因是：MM+的3d能級為半充滿狀態(tài)而Mn3+

不是

5

8、已知常溫下，H2C1C4的Ki=4.1、K2=1X10,從結(jié)構(gòu)的角度上看,K2?KI

的原因是：第二步電離產(chǎn)生的二價酸根離子重新結(jié)合H+的能力強(qiáng)于第一步

電離產(chǎn)生的一價酸根離子結(jié)合H+的能力

9、OF2分子中氧原子的軌道雜化類型為sp3雜化，OF2被稱為氟化物而不被

稱為氧化物的原因是氧化物中氧元素顯負(fù)價，而在OF2中氧元素的化合價為

+2

10、從結(jié)構(gòu)角度來看，F(xiàn)e?+易被氧化成Fe3+的原因是Fe3+的3d5半滿狀態(tài)更

穩(wěn)定

11、C02+在水溶液中以［CO(H2O)6產(chǎn)存在。向含C02+的溶液中加入過量氨水

可生成更穩(wěn)定的［CO(NH3)6］2+,其原因是：N元素電負(fù)性比O元素電負(fù)性小，

N原子提供孤電子對的傾向更大，與C°2+形成的配位鍵更強(qiáng)

12、鈦比鋼輕、比鋁硬，是一種新興的結(jié)構(gòu)材料。鈦硬度比鋁大的原因：Ti

的價電子數(shù)比Al多，金屬鍵更強(qiáng)(或Ti的原子化熱比A1大，金屬鍵更強(qiáng)等

其他合理答案)

13、C2H6和N2H4分子中均含有18個電子，它們的沸點(diǎn)相差較大，主要原

因是N2H4分子之間存在氫鍵

14、比0在乙瞭中的溶解度大于H2S,其原因是：水分子與乙醇分子之間存

在氫鍵

15、ETe比H2s沸點(diǎn)高的原因是：兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似，H?Te相

對分子質(zhì)量比H2s大，分子間作用力更強(qiáng)

16、硝酸易溶解于水的原因：硝酸分子是極性分子，易溶于極性溶劑的水中，

硝酸分子中存在“H—0”鍵，易與水分子間形成氫鍵

17、HClCh和HC1O3哪個酸性更強(qiáng)，為什么？HC1O2和HCICh可分別表示為

(OH)CIO和(OH)ClCh,HCIO2中的Cl為+3價，而HC1O3中的C1為+5價，

HC1O3中C1的正電性更高，導(dǎo)致Cl—O—H中。原子上的電子更向C1偏移，

更易電離出H',故HCIO3的酸性更強(qiáng)

18、請解釋如下現(xiàn)象：熔點(diǎn)：Si6o>N6o>C6o,而破壞分子所需要的能量：

N60>C60>Si60，其原因是：結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，分子

間作用力(或范德華力)越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高，故熔點(diǎn)：Si60>N60>C60；而破壞分子

需斷開化學(xué)鍵，N—N鍵、C—C鍵、Si—Si鍵鍵長逐漸增大，鍵能逐漸減小，

故破壞分子需要的能量順序為N60>C60>Si60

19、四鹵化硅SiX4的沸點(diǎn)和二鹵化鉛PbX2的熔點(diǎn)如圖(b)所示。

①SiX4的沸點(diǎn)依F、Q、Br、I次序升高的原因是：均為分子晶體，范德華

力隨相對分子質(zhì)量增大而增大

②結(jié)合SiX4的沸點(diǎn)和PbX2的熔點(diǎn)的變化規(guī)律，可推斷：依F、。、Br、I

次序，PbX2中的化學(xué)鍵的離子性減弱、共價性增強(qiáng)。

20、CuSCM的熔點(diǎn)為560℃,Cu(NO3)2的熔點(diǎn)為115℃,CuSO4熔點(diǎn)更高的

2--

原因是：CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO4所帶電荷數(shù)比NO3多，

故CuSCh晶格能較大，熔點(diǎn)較高

21、氨(NH3)的熔、沸點(diǎn)比聯(lián)氨(N2H。低的主要原因：聯(lián)氨分子間形成的氫

鍵數(shù)目多于氨分子間形成的氫鍵

22、NH3容易與Cu2+形成配離子，但NF3不易與Cu2+形成配離子，其原因

是：F的電負(fù)性比N大，N—F成鍵電子對向F偏移，導(dǎo)致NF3中N原子核

對其孤對電子的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF3不易與C/+形成

配位鍵

23、MgC12的熔、沸點(diǎn)比BeC12高的原因是：MgCh是離子晶體，而BeCh

是分子晶體，發(fā)生狀態(tài)變化時，離子晶體要克服離子鍵，分子晶體要克服分

子間作用力，離子鍵比分子間作用力強(qiáng)得多

24、+中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大，原因是：FhO中的

氧原子有2對孤電子對，H3O+中氧原子有1對孤電子對，排斥力較小。

已知H2O、NH3、CH4三種分子中，鍵角由大到小的順序是CH4>NH3>H2O,

請分析可能的原因：CH4分了?中無孤對電子，NH3分子中含有1對孤對電子,

上0分子中含有2對狐對電子，對成鍵電子對的排斥作用依次增大，故鍵角

逐漸減小。

NF3的鍵角<_NH3的鍵角(填“>”“<”“=”)，理由是：F的電負(fù)性比H

大，NF3中N周圍電子云密度減小，成鍵電子對之間的排斥力較小，因而鍵

角較小。

兩種三角錐形氣態(tài)氫化物瞬(PH3)和氨(NH3)的鍵角分別為93.6。和107°,

試分析PH3的鍵角小于NH3的原因：電負(fù)性N強(qiáng)于P,中心原子的電負(fù)性

越大，成鍵電子對離中心原子越近，成鍵電子對之間的距離越小，成鍵電子

對之間的斥力增大，鍵角變大。

25、高溫陶瓷材料Si3N4晶體中鍵角N—Si—N>Si—N—Si(填

原因是：N原子上有孤電子對，由于孤電子對與成鍵電子對

的排斥力更大，使得Si—N—Si鍵角較小。

26、某同學(xué)書寫基態(tài)銅原子的價層電子排布式為3d94s2,該排布式違背了洪

特規(guī)則特例。簡單金屬離子在水溶液中的顏色大多與價層含有未成對電子

有關(guān)，Cu+呈無色，其主要原因可能是價層無未成對電子。

27、NaBrO、NaBrCh、NaBrCh、NaBrCh四種鈉鹽中，Br的雜化方式均

為SP3雜化,陰離子空間構(gòu)型為三角錐形的是NaBrCh(填化學(xué)式)。上述四

種鈉鹽對應(yīng)的酸的酸性依次增強(qiáng)，試解釋HBrO4的酸性強(qiáng)于HBrOs的原因：

HBrCh和HBrCh可分別表示為(HO)BrO2和(HO)BrCh，HBrCh中Br為+5價

而HBrCb中Br為+7價。后者正電性更高，導(dǎo)致H、0之間的電子對向0

偏移，更易電離*H十°

28、乙二胺分子(H2N—CH2—CH2—NFh)中氮原子雜化類型為上已_,乙二

胺和三甲胺［N(CH3)3］均屬于胺，但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高得多，原因是2

二胺分子間可以形成氫鍵，三中胺分子間不能形成氫鍵。

碳酸鹽在一定溫度下會發(fā)生分解，實驗證明碳酸鹽的陽離子不同，分解溫度

不同，如下表所示：

碳酸鹽MgCO?CaCO?S1CO3BaCO?

熱分解溫度/℃40290011721360

陽離子半徑/pm6699112135

試分析隨著陽離子半徑的增大，碳酸鹽的分解溫度逐步升高的原因：碳酸

鹽分解過程實際上是晶體中的金屬陽離子結(jié)合CO32-中的氧離子，使

CO32-分解為CO2的過程，所以當(dāng)陽離子所帶電荷數(shù)目相同時，陽離子半徑

越小，其結(jié)合氧離子的能力就越強(qiáng)，對應(yīng)的碳酸鹽就越容易分解。

29、某同學(xué)用硫酸銅溶液與氨水做了一組實驗，向硫酸銅溶液中滴加氨水生

成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加氨水沉淀溶解，得到深藍(lán)色透明溶液，最后向該溶液

中加入一定量乙醇，所出［CU(NH3)4］SO4-H2O晶體，請解釋加入乙醇后析出

晶體的原因：乙醇分子極性比水分子弱，加入乙醇后溶劑的極性減弱，溶

質(zhì)的溶解度減小。

30、比較Mn和Fe的電離能數(shù)據(jù)可知：氣態(tài)M/+再失去一個電子比氣態(tài)Fe2+

再失去一個電子難。對此，你的解釋是：Mi?+的3d軌道電子排布為半充滿

狀態(tài)，較穩(wěn)定；而Fe?+的3d軌道電子數(shù)為6,不是較穩(wěn)定的狀態(tài)。

31、檢驗K元素的方法是焰色反應(yīng),請用原子結(jié)構(gòu)的知識解釋產(chǎn)生此現(xiàn)象

的原因：當(dāng)基態(tài)原子的電子吸收能量后，電子會躍遷到較高的能級，變成激

發(fā)態(tài)電子，電子從能量較高的激發(fā)態(tài)躍遷到較低能量的激發(fā)態(tài)或基態(tài)時，將

以光的形式釋放能量。

32、鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)比對羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低，原因是：鄰羥基苯甲醛

形成分子內(nèi)氫鍵，而對羥基苯甲醛形成分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間作

用力更大。

33、HF和HC1在水中的溶解度里1較大，原因是：HF與水分子之間能

形成氫鍵，氫鍵的存在能增強(qiáng)物質(zhì)在水中的溶解性，所以HF和HC1在水中

HF的溶解度較大。

34、金屬銅單獨(dú)與氨水或單獨(dú)與過氧化氫都不反應(yīng)，但可與氨水和過氧化氫

的混合溶液反應(yīng)，其原因是：過氧化氫為氧化劑，氨與CM+形成配離子，兩

者相互促進(jìn)使反應(yīng)進(jìn)行。

35、Si、C和0的成鍵情況如下：

化學(xué)鍵C—0C=0Si—0Si=0

鍵能(kJ.moH)360803464640

C和0之間易形成含有雙鍵的CCh分子晶體，而Si和0之間則易形成含有

單鍵的SiO2原子晶體，請結(jié)合數(shù)據(jù)分析其原因為：碳與氧之間形成含有雙

鍵的分了晶體放出的能量(803kJ?mol」x2-1606kJ?mol/)大丁形成含單鍵的

原子晶體放出的能量(360kJ?mo「x4=1440kJ?mo「)，故CO2易形成含雙鍵

的分子晶體；硅與氧之間形成含有雙鍵的分子晶體放出的能量

(640kJ-moHx2=1280kJ-moL)小于形成含單鍵的原子晶體放出的能量

(464kJ?mol"x4=1856kJ?mol"),故SiCh易形成含單鍵的原子晶體。

36、尿素［CO(NH2)2］分子中N、0元素的第一電離能N>0,原因是：N元

素的2P能級為半充滿，是較穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，失