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情境活動課課題以“工業(yè)廢氣中的CO2為碳源制取甲醇”為載體解決速率和平衡問題第二章
化學反應(yīng)速率與化學平衡我國提出爭取在2030年前實現(xiàn)碳達峰,2060年前實現(xiàn)碳中和,這對于改善環(huán)境、實現(xiàn)綠色發(fā)展至關(guān)重要。因此,研發(fā)CO2利用技術(shù)、降低空氣中CO2含量成為化學科學家研究的熱點。利用工業(yè)廢氣中的CO2可制取甲醇,二氧化碳是工業(yè)廢氣中的常見物質(zhì),有關(guān)二氧化碳的綜合開發(fā)利用越來越受到人們的關(guān)注。甲醇(CH3OH)是一種基礎(chǔ)有機化工原料,廣泛應(yīng)用于有機合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、高分子等化工生產(chǎn)領(lǐng)域,如果能利用含有二氧化碳的工業(yè)廢氣為碳源合成甲醇,既可為減少二氧化碳的排放提供一種良好的解決方法,又可為甲醇的合成提供一條綠色新途徑,意義重大。在一容積為2L的密閉容器內(nèi)加入2mol的CO和6mol
的H2,在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):CO(g)+2H2(g)??CH3OH(g)
ΔH<0。該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率與時間的關(guān)系如圖所示:影響化學反應(yīng)速率和化學平衡的因素活動1
由圖可知反應(yīng)在t1、t3、t7時都達到了平衡,而在t2、t8時都改變了條件,試判斷t2、t8時改變的條件可能是什么?[提示]
t2時改變的條件為升高溫度或增加CH3OH濃度;t8時為加入催化劑?;顒?
若t4時降壓,t5時達到平衡,t6時增大反應(yīng)物的濃度,請在圖中畫出t4~t6時逆反應(yīng)速率與時間的關(guān)系曲線。[提示]
活動3
若容器容積不變,哪些措施可增大甲醇產(chǎn)率?[提示]
降低溫度、增大壓強、將CH3OH從體系中分離等?;顒?
工業(yè)上可利用CO或CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。已知制備甲醇的有關(guān)化學反應(yīng)以及在不同溫度下的化學反應(yīng)平衡常數(shù)如表所示:化學平衡常數(shù)的應(yīng)用化學反應(yīng)平衡常數(shù)溫度/℃500800①2H2(g)+CO(g)??CH3OH(g)K12.50.15②H2(g)+CO2(g)??H2O(g)+CO(g)K21.02.50③3H2(g)+CO2(g)??CH3OH(g)+H2O(g)K3
(1)據(jù)反應(yīng)①與②可推導出K1、K2與K3之間的關(guān)系,則K3=________(用K1、K2表示)。
(2)反應(yīng)③為吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)?(3)500℃時測得反應(yīng)③在某時刻H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的濃度(mol·L-1)分別為0.8、0.1、0.3、0.15,判斷此時反應(yīng)v正和v逆的大小關(guān)系。
活動2
為探究用CO2生產(chǎn)燃料CH3OH的反應(yīng)原理,現(xiàn)進行如下實驗:在T
℃時,向2L恒容密閉容器中充入1molCO2和3molH2,進行題述反應(yīng),10min時反應(yīng)達到平衡,0~10min內(nèi),H2的反應(yīng)速率為0.09mol·L-1·min-1。該溫度下的平衡常數(shù)K=________(保留三位有效數(shù)字)。
化學反應(yīng)進行的方向反應(yīng)ΔH/(kJ·mol-1)ΔS/(J·mol-1·K-1)①-48.97-177.16②+676.48-43.87活動請判斷以上兩個反應(yīng)在273K時能否自發(fā)進行。[提示]
反應(yīng)①,ΔH-TΔS=-48.97kJ·mol-1-273K×(-0.17716kJ·mol-1·K-1)≈-0.61kJ·mol-1<0,故反應(yīng)能自發(fā)進行。反應(yīng)②,ΔH-TΔS=+676.48kJ·mol-1-273K×(-0.04387kJ·mol-1·K-1)≈+688.46kJ·mol-1>0,故反應(yīng)不能自發(fā)進行。熱化學法將CO2轉(zhuǎn)化為甲醇。CO2催化加氫主要反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)??CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-49.4kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ.CO2(g)+H2(g)??CO(g)+H2O(g)
ΔH2=+41.2kJ·mol-1工業(yè)生產(chǎn)條件的選擇
[提示]
反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ為吸熱反應(yīng),隨著溫度升高,反應(yīng)Ⅰ向逆反應(yīng)方向進行,甲醇的選擇性降低,反應(yīng)Ⅱ向正反應(yīng)方向進行,CO的選擇性增大,則曲線①代表CH3OH的選擇性,曲線②表示不同溫度下CO2轉(zhuǎn)化率?;顒?
比較壓強
p1和p2的大???[提示]
反應(yīng)Ⅰ是反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量減少的反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ是反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng),相同溫度下,增大壓強,有利于反應(yīng)Ⅰ向正反應(yīng)方向進行,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,根據(jù)圖像可知,p1>p2?;顒?
溫度高于250℃,曲線②或曲線③上升的原因是什么?[提示]
溫度高于250℃,曲線②、③上升且逐漸接近,說明此時反應(yīng)以反應(yīng)Ⅱ為主。1.將CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH等有機物是資源化利用CO2的途徑之一。已知:ⅰ.主反應(yīng)為CO2(g)+3H2(g)??CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-49kJ·mol-1;ⅱ.副反應(yīng)為CO2(g)+H2(g)??CO(g)+H2O(g)
ΔH2=akJ·mol-1。(1)CO催化加氫也可得到氣態(tài)甲醇,寫出該反應(yīng)的熱化學方程式:__________________________________________________________。CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)
ΔH=-(49+a)kJ·mol-1(2)在恒溫恒壓條件下,向密閉容器中通入3molH2(g)、1molCO2(g),CO2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率及CH3OH(g)的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。①一定溫度下,CH3OH的平衡產(chǎn)率小于CO2的平衡轉(zhuǎn)化率的原因是________________________,由此知a________0(填“>”或“<”)。②T1K前后,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率先降低后升高,原因是_______(填字母)。A.T1K前反應(yīng)沒有達到平衡,T1K后反應(yīng)達到平衡B.T1K前以反應(yīng)ⅰ為主,T1K后以反應(yīng)ⅱ為主C.反應(yīng)ⅰ、ⅱ在T1K前生成CO2,在T1K后消耗CO2有一部分CO2轉(zhuǎn)化為CO>B
0.092.08[解析]
(1)①CO2(g)+3H2(g)??CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-49kJ·mol-1②CO2(g)+H2(g)??CO(g)+H2O(g)
ΔH2=akJ·mol-1由蓋斯定律①-②得CO(g)+2H2(g)??CH3OH(g)
ΔH=(-49-a)kJ·mol-1(2)①隨溫度升高,副反應(yīng)(反應(yīng)ⅱ)反應(yīng)程度逐漸增大,有一部分CO2轉(zhuǎn)化為CO,即CO產(chǎn)率增大,故a>0。②A.圖像上的點均為平衡點,故A錯誤;B.T1K前以反應(yīng)ⅰ為主,升溫CO2轉(zhuǎn)化率減小,T1K后以反應(yīng)ⅱ為主,升溫,平衡右移,CO2轉(zhuǎn)化率增大,故B正確;C.T1K前也有CO2消耗,只是消耗量小于生成量,T1K后為消耗量大于生成量,故C錯誤。
(2)寫出一種提高NH3產(chǎn)率的方法:____________________________。462及時分離出氨(或其他合理答案)(3)恒溫恒容下,向密閉容器中充入一定量的N2和H2,則下列條件中一定能判斷該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是______(填字母)。a.N2和NH3的濃度相等b.NH3的生成速率是N2的消耗速率的2倍c.容器中氣體的平均摩爾質(zhì)量不變d.NH3的百分含量保持不變cd(4)向一密閉容器中充入1molN2和3molH2發(fā)生合成氨反應(yīng),平衡時,NH3的體積分數(shù)隨壓強和溫度的變化如圖所示。①p
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