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電位分析法基本原理對于氧化還原體系:Ox+ne-=Red一、電位分析的理論依據(jù)金屬電極,還原態(tài)為金屬,活度定為1,則:一、電位分析的理論依據(jù)通過適當(dāng)手段測定出電極電位,利用上述關(guān)系可以計(jì)算離子的活度或濃度。二、參比電極和指示電極電位分析是通過在零電流條件下測定兩電極間的電位差(電池電動(dòng)勢)進(jìn)行的。E電池=E+-E-
電位分析須采用兩個(gè)電極:指示電極、參比電極二、參比電極和指示電極(一)參比電極參比電極:與被測物質(zhì)無關(guān)、電位已知且穩(wěn)定,提供測量電位參考。常用參比電極:甘汞電極和銀-氯化銀電極。二、參比電極和指示電極(一)參比電極01.甘汞電極半電池組成:Hg,Hg2Cl2(固)|KCl(溶液)電極反應(yīng):Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-電極電位(25℃):二、參比電極和指示電極(一)參比電極01.甘汞電極二、參比電極和指示電極(一)參比電極01.甘汞電極結(jié)構(gòu)示意圖二、參比電極和指示電極(一)參比電極02.銀-氯化銀電極半電池組成:Ag,AgCl(固)KCl電極反應(yīng):AgCl+e=Ag+Cl-電極電位(25℃):二、參比電極和指示電極(一)參比電極02.銀-氯化銀電極電極類型標(biāo)準(zhǔn)電極飽和電極KCL濃度飽和溶液電極電位(V)+0.2880+0.2223+0.2000二、參比電極和指示電極(一)參比電極02.銀-氯化銀電極結(jié)構(gòu)示意圖二、參比電極和指示電極(二)指示電極電極電位隨測量溶液的濃度不同而變化,與溶液中相關(guān)離子的濃度符合能斯特方程關(guān)系:第一類電極──金屬-金屬離子電極;第二類電極──金屬-金屬難溶鹽電極;零類電極──惰性電極/氧化還原電對;離子選擇電極。二、參比電極和指示電極(二)指示電極僅對溶液中特定離子有選擇性響應(yīng),其電極電位與特定離子活度之間符合能斯特方程關(guān)系:
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||事先離子選擇電極被測離子為陽離子:“+”被測離子為陰離子:“-”三、電位分析的特點(diǎn)(1)準(zhǔn)確度高,重現(xiàn)性和穩(wěn)定性好;(2)靈敏度高;(3)選擇性好,測定簡便快速;(4)應(yīng)用廣泛;(5)儀器設(shè)備簡單,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化;(6)精密度較差。1電位分析的理論依據(jù)是能斯特方程式。2電位分析須采用兩個(gè)電極是-參比電極和
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