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文檔簡(jiǎn)介
《鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
編制說明
1任務(wù)來源
三乙胺作為一種有機(jī)縛酸劑,在農(nóng)藥、醫(yī)藥、化工等行業(yè)廣泛應(yīng)用于氯化氫
的脫除,如在哌拉西林酸及其中間體的生產(chǎn)、亞磷酸二烷基法生產(chǎn)草甘膦和碳酸
亞乙烯酯生產(chǎn)中均用到三乙胺作為氯化氫縛酸劑,在產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量
三乙胺鹽酸鹽作為危險(xiǎn)廢物被焚燒處理或填埋,此類危險(xiǎn)廢物氮含量和氯含量較
高,危廢處置單位焚燒處置過程中會(huì)產(chǎn)生較高濃度的氮氧化物和氯化氫酸性氣體,
對(duì)環(huán)境危害程度高,煙氣凈化處理難度較大,而且造成了三乙胺資源浪費(fèi),不符
合國(guó)家對(duì)于危險(xiǎn)廢物的資源化和減量化政策發(fā)展方向,不符合“雙碳”政策引導(dǎo)
方向。
三乙胺鹽酸鹽經(jīng)回收后主要用于制取三乙胺,一般采用堿液處理、精制后即
可回收制得三乙胺,可重新用作有機(jī)縛酸劑,回收處理工藝簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高,
有效實(shí)現(xiàn)了綠色、循環(huán)、低碳的發(fā)展路徑,符合國(guó)家“減污降碳”總體發(fā)展方向。
經(jīng)檢索,目前國(guó)內(nèi)暫無鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)的國(guó)家、地方及行業(yè)
標(biāo)準(zhǔn),國(guó)內(nèi)僅東營(yíng)質(zhì)量協(xié)會(huì)于2022年12月28日發(fā)布過三乙胺鹽酸鹽團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),
但該標(biāo)準(zhǔn)具體內(nèi)容不公開。目前國(guó)內(nèi)大部分企業(yè)仍按照企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)出售鋰電添加劑
產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽,標(biāo)準(zhǔn)不一且存在較大政策風(fēng)險(xiǎn),因此,亟需制定鋰電添加劑產(chǎn)
三乙胺鹽酸鹽團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。
根據(jù)《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則》(GB34330-2017)中5.2條規(guī)定,利用固體
廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物同時(shí)滿足下述條件的,不作為固體廢物管理,按照相應(yīng)的產(chǎn)品管
理(按照5.1條進(jìn)行利用或處置的除外):
a)符合國(guó)家、地方制定或行業(yè)通行的被替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn);
b)符合相關(guān)國(guó)家污染物排放(控制)標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范要求,包括該產(chǎn)物生產(chǎn)
過程中排放到環(huán)境中的有害物質(zhì)限值和該產(chǎn)物中有害物質(zhì)的含量限值。當(dāng)沒有國(guó)
1
家污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范時(shí),該產(chǎn)物中所含有害成分含量不高于利用被替代原
料生產(chǎn)的產(chǎn)品中的有害成分含量,并且在該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中,排放到環(huán)境中的有
害物質(zhì)濃度不高于利用所替代原料生產(chǎn)產(chǎn)品過程中排放到環(huán)境中的有害物質(zhì)濃
度,當(dāng)沒有被替代原料時(shí),不考慮該條件;
c)有穩(wěn)定、合理的市場(chǎng)需求。
鑒于目前暫無鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)通行
標(biāo)準(zhǔn),為規(guī)范三乙胺鹽酸鹽的無害化處置和資源化利用,降低三乙胺鹽酸鹽后續(xù)
資源化利用的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和安全風(fēng)險(xiǎn),設(shè)立鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。
浙江億普新材料科技有限公司原名嘉興安諾其助劑有限公司,成立于2001年
(彼時(shí)名為浙江華晟化學(xué)制品有限公司),位于桐鄉(xiāng)市屠甸工業(yè)園區(qū)鵬飛路137
號(hào),是一家專門從事鋰電池電解液添加劑生產(chǎn)的企業(yè),浙江漢邦新材料股份有限
公司和浙江憶德新材料技術(shù)有限公司均將開展鋰電池電解液生產(chǎn)項(xiàng)目,上述三家
企業(yè)擬建項(xiàng)目實(shí)施后預(yù)計(jì)將年產(chǎn)約2萬噸鋰電池電解液添加劑,達(dá)產(chǎn)后預(yù)計(jì)產(chǎn)能
將占中國(guó)電解液添加劑出貨總量約6.4%,在鋰電池電解液領(lǐng)域具有較權(quán)威地位,
為進(jìn)一步提升浙江億普新材料科技有限公司在鋰電池電解液添加劑行業(yè)的綜合競(jìng)
爭(zhēng)力,實(shí)現(xiàn)“鋰電池電解液添加劑生產(chǎn)(生產(chǎn)企業(yè))——三乙胺鹽酸鹽再生處置/
資源化利用(資源化利用企業(yè))”的循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈,企業(yè)擬牽頭制定鋰電添加
劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)由浙江億普新材料科技有限公司提出,由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)立項(xiàng)并
歸口。
2團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義
2.1廢三乙胺鹽酸鹽的來源
本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)所述鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽是指鋰電添加劑行業(yè)碳酸亞乙烯
酯生產(chǎn)過程中三乙胺與氯代碳酸乙烯酯反應(yīng)產(chǎn)生的三乙胺鹽酸鹽。
2.2廢三乙胺鹽酸鹽的處理方法
2.2.1企業(yè)內(nèi)循環(huán)利用
部分生產(chǎn)企業(yè)在三乙胺鹽酸鹽產(chǎn)生后,在產(chǎn)生單元即加入堿液發(fā)生置換反應(yīng)
2
生成三乙胺,三乙胺經(jīng)精制后回用至生產(chǎn)單元用于下一批次生產(chǎn)。
2.2.2委外處置/資源化利用
鑒于三乙胺屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,部分生產(chǎn)企業(yè)因安全要求無法在廠區(qū)內(nèi)實(shí)現(xiàn)原
廠回用,需委托下游有資質(zhì)危廢單位進(jìn)行加工資源化利用,以危險(xiǎn)廢物名義出廠。
根據(jù)調(diào)查,三乙胺鹽酸鹽作為危廢處理需支付給危廢處置單位3000元/噸,三乙胺
鹽酸鹽作為產(chǎn)品出售可獲得2000元/噸收益,折算經(jīng)濟(jì)差為5000元/噸。
2.3三乙胺鹽酸鹽用途
三乙胺鹽酸鹽主要用于回收三乙胺。
3編制過程
根據(jù)2019年1月9日《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、民政局關(guān)于印發(fā)<團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
管理規(guī)定>的通知》等有關(guān)文件要求,團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互協(xié)調(diào)、
相互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的
結(jié)構(gòu)和編寫》的規(guī)定執(zhí)行。
本標(biāo)準(zhǔn)的制訂按規(guī)定的通用程序:提案、立項(xiàng)、起草、征求意見、技術(shù)審查、
報(bào)批、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。具體流程如下。
1、提案
本標(biāo)準(zhǔn)名稱為《鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽》。2023年10月13標(biāo)準(zhǔn)起草單
位浙江億普新材料有限公司向浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)提交了立項(xiàng)申請(qǐng)。
2、立項(xiàng)
經(jīng)審查,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)同意該項(xiàng)目立項(xiàng),并于2023年10月17日浙江
省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)在“全國(guó)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)信息平臺(tái)網(wǎng)”(以下簡(jiǎn)稱“全國(guó)團(tuán)標(biāo)平臺(tái)網(wǎng)”)上發(fā)
布了立項(xiàng)公告(《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)關(guān)于“鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽”團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
立項(xiàng)的公告》。
3、起草
浙江億普新材料有限公司組織起草了《鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽》。
3
4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作
本標(biāo)準(zhǔn)由本標(biāo)準(zhǔn)由浙江億普新材料科技有限公司、浙江省環(huán)境科技有限公司、
浙江漢邦新材料股份有限公司、浙江憶德新材料技術(shù)有限公司和為主的起草小組
共同起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:
表4-1主要參加單位及工作組成員所做工作
主要參加單位主要參加人員主要工作
浙江憶德新材料技術(shù)有限公司徐學(xué)磊標(biāo)準(zhǔn)主持人
浙江省環(huán)境科技有限公司馬健標(biāo)準(zhǔn)主持人
浙江億普新材料科技有限公司吳嘉賓編制人員
浙江漢邦新材料股份有限公司陶海峰編制人員
浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)吳奇編制人員
浙江億普新材料科技有限公司夏丹麗編制人員
5標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性原則。有利于促進(jìn)行業(yè)實(shí)
現(xiàn)廢三乙胺鹽酸鹽的資源化、生產(chǎn)工藝先進(jìn)化、產(chǎn)品環(huán)保無害化、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)規(guī)范
化。
(1)規(guī)范性原則
本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則》、GB/T20000《標(biāo)準(zhǔn)化工作指
南》和GB/T20001《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則》等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫。
(2)科學(xué)性原則
根據(jù)企業(yè)實(shí)際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則,確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標(biāo)準(zhǔn)的可
行性、可靠性和科學(xué)性要求。
(3)適用性原則
本標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中,主要起草人員現(xiàn)場(chǎng)考察了產(chǎn)生三乙胺鹽酸鹽骨干企業(yè),
并與企業(yè)座談,了解了企業(yè)的三乙胺鹽酸鹽收集、回收處理生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品用途
4
等情況,多方征求意見、交換觀點(diǎn)及采納建議、反復(fù)修改,使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)行
業(yè)的現(xiàn)狀實(shí)際與未來發(fā)展。
(4)先進(jìn)性原則
查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文,考察了國(guó)際先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,
確保本標(biāo)準(zhǔn)先進(jìn)性。
6確定標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容
6.1關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)原料范圍限于鋰電添加劑行業(yè)碳酸亞乙烯酯生產(chǎn)過程中三乙胺與氯代
碳酸乙烯酯反應(yīng)產(chǎn)生的三乙胺鹽酸鹽,具體見表6.1-1。
表6.1-1《鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽》產(chǎn)品原料范圍
廢物類別行業(yè)來源廢物代碼危險(xiǎn)廢物
碳酸亞乙烯酯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢三
HW49專用化學(xué)品制造772-006-49
乙胺鹽酸鹽
6.2本標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品范圍
本標(biāo)準(zhǔn)所指鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽,適用于鋰電池添加劑行業(yè)碳酸亞乙
烯酯生產(chǎn)過程中三乙胺與氯代碳酸乙烯酯反應(yīng)產(chǎn)生的三乙胺鹽酸鹽。三乙胺鹽酸
鹽主要用于三乙胺的生產(chǎn),所生產(chǎn)的三乙胺進(jìn)一步用于生產(chǎn)碳酸亞乙烯酯。
6.3鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝及后續(xù)資源化利用方向
6.3.1鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝
本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)產(chǎn)品生產(chǎn)過程進(jìn)行了規(guī)定。鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽的生產(chǎn)主要
包括反應(yīng)和精制工序,主要的生產(chǎn)工藝路線是:原料氯代碳酸乙烯酯與三乙胺在
溶劑碳酸二甲酯中進(jìn)行合成反應(yīng),生成碳酸亞乙烯酯和三乙胺鹽酸鹽的混合物,
經(jīng)離心和洗滌后得到三乙胺鹽酸鹽固體樣粗品;三乙胺鹽酸鹽粗品先進(jìn)入160℃烘
干設(shè)備,除去溶劑碳酸二甲酯。再將三乙胺鹽酸鹽溶于水中,過濾除去水不溶高
聚物,經(jīng)100℃蒸發(fā)結(jié)晶至成品三乙胺鹽酸鹽產(chǎn)品。
5
根據(jù)該生產(chǎn)工藝,通過高溫烘干,生產(chǎn)過程中殘留的碳酸二甲酯基本可以去
除完全,采用過濾工藝,可有效去除產(chǎn)品中的水不溶物雜質(zhì)。
下游企業(yè)將三乙胺鹽酸鹽按比例溶于水后,進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)升溫抽真空,除去
殘留DMC,底液降溫后加入液堿反應(yīng)生成三乙胺粗品,經(jīng)升溫初蒸,蒸出三乙胺
粗品。將三乙胺粗品打入精餾塔精餾至合格的三乙胺成品。三乙胺進(jìn)一步回用于
碳酸亞乙烯酯生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用,故此工藝是可行的。
反應(yīng)過程涉及的主要化學(xué)反應(yīng)包括:
主反應(yīng):C3H3ClO3+C6H15N→C3H2O3+C6H15N·HCl
Cl
O
O
+
ON.
O+NHCl
O
O
三乙胺鹽酸鹽
氯代碳酸乙烯酯三乙胺碳酸亞乙烯酯
可能發(fā)生的副反應(yīng):
副反應(yīng)1:原料中殘留的少量二氯代碳酸乙烯酯在三乙胺環(huán)境中脫氯化氫。
副反應(yīng)2:副反應(yīng)1生產(chǎn)的氯代碳酸亞乙烯酯、主反應(yīng)產(chǎn)物VC發(fā)生聚合。
鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽制備工藝流程見下圖。
6
圖6-1鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽制備工藝流程圖
本標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)的三乙胺鹽酸鹽,可用作生產(chǎn)三乙胺的工業(yè)原料,進(jìn)一步回用于
碳酸亞乙烯酯生產(chǎn)行業(yè)。確保本標(biāo)準(zhǔn)所涉產(chǎn)品不直接進(jìn)入涉及人體健康的敏感領(lǐng)
域。
6.2.2鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽產(chǎn)品的利用方向
將三乙胺鹽酸鹽按比例溶于水后,進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)升溫抽真空,除去殘留DMC,
底液降溫后加入液堿反應(yīng)生成三乙胺粗品,經(jīng)升溫初蒸,蒸出三乙胺粗品。將三
乙胺粗品打入精餾塔精餾至合格的三乙胺成品。所生產(chǎn)的三乙胺成品進(jìn)一步用于
鋰電添加劑碳酸亞乙烯酯的生產(chǎn),實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用。
6.3鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽的技術(shù)要求
6.3.1控制項(xiàng)目的選擇
1、控制項(xiàng)目的確定思路
(1)根據(jù)三乙胺鹽酸鹽的生產(chǎn)過程進(jìn)行確定。本標(biāo)準(zhǔn)的三乙胺鹽酸鹽主要來
7
自碳酸亞乙烯酯生產(chǎn),主要生產(chǎn)工藝為:原料氯代碳酸乙烯酯與三乙胺在溶劑碳
酸二甲酯中進(jìn)行合成反應(yīng),生成碳酸亞乙烯酯和三乙胺鹽酸鹽的混合物,經(jīng)離心
和洗滌后得到三乙胺鹽酸鹽固體樣粗品;三乙胺鹽酸鹽粗品先進(jìn)入160℃烘干設(shè)
備,除去溶劑碳酸二甲酯。再將三乙胺鹽酸鹽溶于水中,過濾除去水不溶高聚物,
經(jīng)100℃蒸發(fā)結(jié)晶至成品三乙胺鹽酸鹽產(chǎn)品。根據(jù)生產(chǎn)過程,鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺
鹽酸鹽的主要控制指標(biāo)為三乙胺鹽酸鹽(主要物質(zhì))、碳酸二甲酯(殘留有毒有
害污染物)、水不溶物(雜質(zhì))和AOX(有毒有害物質(zhì))。
(2)參考國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的控制項(xiàng)目
本標(biāo)準(zhǔn)檢索了國(guó)內(nèi)相關(guān)三乙胺鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn),目前暫無國(guó)家、地方及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),
國(guó)內(nèi)僅東營(yíng)質(zhì)量協(xié)會(huì)于2022年12月28日發(fā)布過三乙胺鹽酸鹽團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),但該標(biāo)
準(zhǔn)具體內(nèi)容不公開,國(guó)內(nèi)涉及三乙胺鹽酸鹽的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)情況見表6.3-1。
表6.3-1三乙胺鹽酸鹽國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范情況
序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)名稱編制單位適用范圍是否公開
本文件規(guī)定了鋰電添加劑產(chǎn)
三乙胺鹽酸鹽的規(guī)格要求、
鋰電添加試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、
T/DYZL東營(yíng)質(zhì)量協(xié)
1劑產(chǎn)三乙包裝、運(yùn)輸及貯存的要求。未公開
031—2022會(huì)
胺鹽酸鹽本文件適用于生產(chǎn)制造碳酸
亞乙烯酯的副產(chǎn)品三乙胺鹽
酸鹽的質(zhì)量檢驗(yàn)。
同時(shí),通過調(diào)研同類型企業(yè),本標(biāo)準(zhǔn)編制組收集了目前國(guó)內(nèi)部分企業(yè)制定三
乙胺鹽酸鹽企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),根據(jù)檢索“企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)信息公共服務(wù)平臺(tái)”,目前全國(guó)發(fā)布
三乙胺鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)的企業(yè)主要來自制藥行業(yè)和鋰電池添加劑行業(yè),其中約6家單
位為鋰電池添加劑行業(yè),具體見表6.3-2。
表6.3-2國(guó)內(nèi)部分企業(yè)《鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)》技術(shù)要求一覽表
控制指標(biāo)
企業(yè)名稱控制項(xiàng)目
一等品二等品
三乙胺鹽酸鹽w%≥80.050.0
榮成青木高新材料碳酸二甲酯w%≤5.030.0
股份有限公司水w%≤2.05.0
水不溶物w%≤15.010.0
8
大連科利德光電子外觀白色至類白色結(jié)晶體固體
材料有限公司含量w%≥95
外觀棕色粉末或顆粒
蘇州華一新能源科
含量w%≥80
技股份有限公司
水分w%≤0.5
外觀白色結(jié)晶粉末
含量,以三乙胺鹽酸鹽
阜新漢島化工有限90
干基計(jì)w%≥
責(zé)任公司
pH(1+20)4-6
水分,w/%≤1.0
外觀棕色粉末或顆粒
江蘇聯(lián)昇化學(xué)有限
含量w%≥80
公司
水分w%≤0.5
一等品二等品
三乙胺鹽酸鹽w%≥
95.092.0
甘肅安彩新材料科
DMC,w/%≤1.02.0
技有限公司
水,w/%≤2.05.0
水不溶物,w/%≤2.03.0
根據(jù)上表整理了國(guó)內(nèi)已發(fā)布的三乙胺鹽酸鹽企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中確定的控制項(xiàng)目限值
情況,見表6.3-3。
表6.3-3目前國(guó)內(nèi)三乙胺鹽酸鹽團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)計(jì)情況一覽表
序號(hào)指標(biāo)控制要求
1含量w%≥50~98
2干燥失重w%≤0.3
3碳酸二甲酯w%≤1.0-30
4水w%≤0.5-5.0
5水不溶物w%≤2-15
綜上,經(jīng)分析目前國(guó)內(nèi)企業(yè)發(fā)布的三乙胺鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn),企業(yè)普遍關(guān)注僅三乙
胺鹽酸鹽含量,其它指標(biāo)包括干燥失重、碳酸二甲酯、水、水不溶物,但忽略其
中有毒有害污染物指標(biāo)(如AOX)。根據(jù)本項(xiàng)目三乙胺鹽酸鹽生產(chǎn)過程,本標(biāo)準(zhǔn)
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確定的控制項(xiàng)目為三乙胺鹽酸鹽、碳酸二甲酯、水不溶物和AOX。本標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量
要求為干基狀態(tài)測(cè)定,要求在檢測(cè)前對(duì)試樣進(jìn)行1000℃烘干,故本標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定
水分和干燥失重控制要求。
在標(biāo)準(zhǔn)編制過程中,有建議將TOC等指標(biāo)列入控制項(xiàng)目中,針對(duì)該控制指標(biāo)
的說明如下:
目前針對(duì)總有機(jī)碳監(jiān)測(cè)方法主要為《水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化—非分
散紅外吸收法》(HJ501-2009),主要指溶解或懸浮在水中有機(jī)物的含碳量(以
質(zhì)量濃度表示),是以含碳量表示水體中有機(jī)物總量的綜合指標(biāo)。一般采用差減
法或直接法進(jìn)行測(cè)定,原理是試樣導(dǎo)入高溫燃燒管,被高溫催化氧化進(jìn)而通過非
紅外檢測(cè)器測(cè)定其中二氧化碳含量,推斷出總有機(jī)碳含量。
本項(xiàng)目樣品為固體鹽分,可溶于水,根據(jù)其生產(chǎn)原理,產(chǎn)品三乙胺鹽酸鹽分
子式為C6H15NHCl,產(chǎn)品中含碳量為52.5%,若對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行TOC指標(biāo)檢測(cè),則檢測(cè)出
的TOC指標(biāo)主要來自產(chǎn)品中含的碳,檢測(cè)結(jié)果將非常高,故檢測(cè)TOC指標(biāo)無意義。
故標(biāo)準(zhǔn)中未將TOC列入控制指標(biāo)。
6.3.2控制項(xiàng)目限值的確定
1、控制項(xiàng)目限值的確定思路
(1)通過企業(yè)內(nèi)部實(shí)驗(yàn)室多批次反復(fù)檢驗(yàn)、委托專業(yè)檢測(cè)公司英格爾檢測(cè)技
術(shù)服務(wù)(上海)有限公司進(jìn)行分析檢驗(yàn)確定控制項(xiàng)目限值。
(2)參考國(guó)內(nèi)已發(fā)布的三乙胺鹽酸鹽企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中確定的控制項(xiàng)目限值。
(3)根據(jù)《浙江省生態(tài)環(huán)境廳關(guān)于印發(fā)<浙江省危險(xiǎn)廢物“趨零填埋”三年
攻堅(jiān)行動(dòng)方案>的通知》(浙環(huán)函[2022]243號(hào))附件3“浙江省副產(chǎn)鹽資源化利
用指導(dǎo)控制指標(biāo)(試行)”相關(guān)要求明確單質(zhì)鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù),根據(jù)《浙江省生態(tài)環(huán)
境廳關(guān)于印發(fā)<浙江省危險(xiǎn)廢物“趨零填埋”三年攻堅(jiān)行動(dòng)方案>的通知》(浙環(huán)
函[2022]243號(hào)),要求單質(zhì)鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)≥95,TOC(mg/kg)≤70。
根據(jù)表6.3-3目前國(guó)內(nèi)三乙胺鹽酸鹽團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)計(jì)情況,目前國(guó)內(nèi)對(duì)于三乙胺
鹽酸鹽含量控制最高要求在98%以上,碳酸二甲酯含量最高要求為1.0%以下,水
不溶物最高要求為2.0%以下,國(guó)內(nèi)暫無團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)明確AOX含量指標(biāo),該指標(biāo)通
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過實(shí)驗(yàn)檢測(cè)方法明確。本標(biāo)準(zhǔn)要求按照國(guó)內(nèi)先進(jìn)要求確定質(zhì)量控制要求,具體見
表6.3-4。
表6.3-4目前國(guó)內(nèi)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)與本標(biāo)準(zhǔn)控制要求對(duì)比情況表
序號(hào)指標(biāo)目前國(guó)內(nèi)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)控制要求本標(biāo)準(zhǔn)控制要求
1含量w%≥50~98含量w%≥98
2干燥失重w%≤0.3/
3碳酸二甲酯w%≤1.0-30不得檢出
4水w%≤0.5-5.0/
5水不溶物w%≤2-152.0
6AOXw%≤/0.01
2、控制項(xiàng)目限值及可達(dá)性分析
(1)控制項(xiàng)目限值
根據(jù)前述分析,本標(biāo)準(zhǔn)鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)如表6.3-5所
示。
表6.3-5鋰電添加劑產(chǎn)三乙胺鹽酸鹽產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)表
序號(hào)項(xiàng)目指標(biāo)
1三乙胺鹽酸鹽w/%≥98.0
2碳酸二甲酯2不得檢出
3水不溶物w/%≤2.0
4AOXw/%≤0.01
注1:干基狀態(tài)下技術(shù)要求
注2:碳酸二甲酯檢出限為1mg/kg
(2)控制項(xiàng)目限值可達(dá)性分析
本標(biāo)準(zhǔn)提出單位為浙江億普新材料科技有限公司,參編單位中浙江漢邦新材
料股份有限公司、浙江憶德新材料技術(shù)有限公司均為單獨(dú)法人單位,浙江漢邦新
材料股份有限公司、浙江憶德新材料技術(shù)有限公司擬建設(shè)的碳酸亞乙烯酯生產(chǎn)工
藝與浙江億普新材料科技有限公司完全一致,其樣品監(jiān)測(cè)結(jié)果與浙江億普新材料
科技有限公司樣品檢測(cè)結(jié)果將完全一致,浙江漢邦新材料股份有限公司、浙江憶
德新材料技術(shù)有限公司尚未投產(chǎn),為論證監(jiān)測(cè)方法的可靠性,浙江億普新材料科
技有限公司將2批產(chǎn)品委托英格爾檢測(cè)技術(shù)服務(wù)(上海)有限公司進(jìn)行分析測(cè)試,
分析測(cè)試結(jié)果見表6.3-7。
表6.3-6企業(yè)內(nèi)部實(shí)驗(yàn)室對(duì)浙江億普公司樣品分析測(cè)試結(jié)果一覽表
11
序號(hào)項(xiàng)目樣品1控制限值要求
1三乙胺鹽酸鹽w/%99.52≥98.0
2水不溶物w/%0.42≤2.0
3碳酸二甲酯*未檢出不得檢出
注:碳酸二甲酯檢出限為1mg/kg
注:企業(yè)內(nèi)部實(shí)驗(yàn)室無AOX檢測(cè)能力,未對(duì)AOX進(jìn)行檢測(cè)。
表6.3-7英格爾檢測(cè)技術(shù)服務(wù)(上海)有限公司樣品分析測(cè)試結(jié)果一覽表
序號(hào)項(xiàng)目樣品1樣品2控制限值要求
1三乙胺鹽酸鹽w/%≥98.21998.154≥98.0
2碳酸二甲酯w/%2未檢出未檢出不得檢出
3水不溶物w/%≤1.5701.572≤2
4AOXw/%≤0.002310.0017≤0.01
注:碳酸二甲酯檢出限為1mg/kg
具體檢測(cè)報(bào)告見下圖。
12
圖6.3-1英格爾檢測(cè)技術(shù)服務(wù)(上海)有限公司出具的檢測(cè)報(bào)告
由上述分析可知,檢測(cè)結(jié)果能夠滿足控制要求。
13
7關(guān)于檢驗(yàn)方法的說明
1、檢驗(yàn)方法
本標(biāo)準(zhǔn)中三乙胺鹽酸鹽目前暫無國(guó)家規(guī)定監(jiān)測(cè)方法,參考國(guó)內(nèi)同類型企業(yè)標(biāo)
準(zhǔn)制定的監(jiān)測(cè)方法,三乙胺鹽酸鹽測(cè)定主要依據(jù)三乙胺鹽酸鹽中氯離子與硝酸鹽
滴定產(chǎn)生氯化銀沉淀的原理,碳酸二甲酯、水不溶物和AOX按照國(guó)家現(xiàn)行的監(jiān)測(cè)
方法。
2、檢驗(yàn)批次
(1)組批
以同一原料、同一工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品為一組批,每批不大于100噸。
(2)出廠檢驗(yàn)
出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為表6.3-5中三乙胺鹽酸鹽含量,或按照客戶要求增加檢驗(yàn)項(xiàng)目,
應(yīng)逐批進(jìn)行檢驗(yàn)。
生產(chǎn)廠應(yīng)保證每批出廠產(chǎn)品都符合本文件的要求,并附有一定格式的質(zhì)量證
明書,內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名稱和廠址、產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)日期或批號(hào)、凈含量和執(zhí)
行標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)等。
(3)型式檢驗(yàn)
型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為表6.3-5中所有指標(biāo),在下列情況之一時(shí),須進(jìn)行型式檢驗(yàn):
a)正常生產(chǎn)時(shí),每年進(jìn)行一次;
b)停產(chǎn)三個(gè)月又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí);
c)工藝改變,可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí);
d)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出型式檢驗(yàn)要求時(shí)。
3、采樣方式
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