《農(nóng)藥中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測(cè)定》

ICS65.100

CCSG20/29

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/GDFCAXXX—2023

農(nóng)藥中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百

威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌

磷砜、甲拌磷亞砜的測(cè)定

Determinationofaldicarbide,aldicarbsulfoxide,3-hydroxycarboxyl,fluoronitrile,

fipronilsulfone,fipronilsulfide,methylsulfone,methylphosphoroussulfoxidein

pesticide

2023-xx-xx發(fā)布2023-xx-xx實(shí)施

廣東省食品流通協(xié)會(huì)??發(fā)布

T/

FORMTEXT

GDFCA

XXX—2023

農(nóng)藥中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、

氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜

第1部分：農(nóng)藥中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威的測(cè)定液相色譜法

1范圍

本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威含量測(cè)定的液相色譜法。

本文件適用于農(nóng)藥制劑中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威含量的測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

試樣用甲醇提取，稀釋，液相色譜儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

5.1甲醇（CH3OH，CAS號(hào)：67-56-1）：色譜純。

5.2氫氧化鈉（NaOH，CAS號(hào)：1310-73-2）。

5.3鄰苯二甲醛（C8H6O2，CAS號(hào)：643-79-8）。

5.42-二甲胺基乙硫醇鹽酸鹽（C4H12ClNS，CAS號(hào)：13242-44-9）。

5.5十水四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O，CAS號(hào)：1303-96-4）。

5.6溶液配制：氫氧化鈉溶液（0.05mol/L）：稱取2.0g氫氧化鈉，用水溶解并定容至1000mL，混

勻；十水四硼酸鈉溶液（4g/L）：稱取4.0g十水四硼酸鈉，用水溶解并定容至1000mL，混勻；OPA

試劑：稱取50.0mg鄰苯二甲醛，溶于5mL甲醇中，混勻，再稱取1.0g2-二甲胺基乙硫醇鹽酸鹽，溶

于5mL十水四硼酸鈉溶液（4g/L），混勻，將鄰苯二甲醛溶液和2-二甲胺基乙硫醇鹽酸鹽溶液倒入

490mL十水四硼酸鈉溶液（4g/L）中，混勻。

5.7標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：涕滅威砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；涕滅威亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；3-羥基克百威標(biāo)

準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。

5.8標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥

基克百威標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇（5.1）溶解并定容到10mL。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期3

個(gè)月。

1

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5.9標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（5mg/L）：分別吸取涕滅威砜、涕滅威亞砜和3-羥基克百威標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.8）

0.10mL至20mL容量瓶中，用甲醇（5.1）稀釋定容至20mL.標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效

期1個(gè)月。

5.10標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液：分別吸取適量的涕滅威砜、涕滅威亞砜和3-羥基克百威混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.9）

至5mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配成0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0

mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（可根據(jù)樣品含量適當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的濃度），臨用現(xiàn)配。

6儀器和設(shè)備

6.1高效液相色譜儀：配有柱后衍生反應(yīng)裝置和熒光檢測(cè)器（FLD）。

6.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。

6.3超聲波清洗器。

6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。

6.5微孔濾膜：孔徑0.22μm。

6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如離心管，移液器等。

7測(cè)定步驟

7.1樣品預(yù)處理

準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g），置于50mL離心管中，加入甲醇10mL，渦旋振蕩2min，在超

聲水浴溫度30℃～40℃條件下超聲處理30min，取出放冷至室溫，搖勻，過微孔濾膜，待測(cè)(可根據(jù)試

樣含量作合理稀釋）。

7.2液相色譜參考條件

7.2.1色譜柱：INERTSILODS-3色譜柱（250mm×4.6mm，5μm），或性能相當(dāng)者。

7.2.2柱溫：40℃。

7.2.3熒光檢測(cè)器：λex=330nm，λem=465nm。

7.2.4進(jìn)樣量：20μL。

7.2.5流速：0.8mL/min。

7.2.6柱后衍生：0.05mol/L氫氧化鈉溶液，0.25mL/min；OPA試劑，0.25mL/min；水解溫度80℃；

衍生溫度：室溫。

7.2.7流動(dòng)相及梯度洗脫條件見表1。

表1流動(dòng)相梯度洗脫條件

時(shí)間/minV（水）/%V（甲醇）/%

08515

27525

87525

96040

105545

192080

252080

268515

7.3液相色譜測(cè)定

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按照上述色譜條件，分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品試液進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品試液

中待測(cè)目標(biāo)化合物的色譜峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；以保留時(shí)間對(duì)樣品

進(jìn)行定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法對(duì)樣品定量。當(dāng)檢測(cè)樣品基質(zhì)復(fù)雜，雜質(zhì)干擾后續(xù)檢測(cè)時(shí)，可適當(dāng)調(diào)整色譜

條件。典型色譜圖參見附錄B。

7.4空白試驗(yàn)

除不加試樣外，采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。

8結(jié)果計(jì)算和表述

試樣中各農(nóng)藥的含量按式（1）計(jì)算：

Χ=???0×?×??················································(1)

式中：

?——試樣中被測(cè)農(nóng)藥含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

?——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得樣品溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得空白溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?——樣品定容體積，單位為毫升（mL）；

?——樣品溶液稀釋倍數(shù)；

?——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果用平行測(cè)定的算數(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。

9檢出限、定量限

當(dāng)試樣質(zhì)量為0.1g，定容體積為10mL時(shí)，本方法的涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威定量限

均為1.0mg/kg；空白試驗(yàn)應(yīng)無干擾。

10精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算數(shù)平均值的10%。

11回收率

本方法線性范圍為0.01mg/L～1mg/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995，回收率范圍為70%～120%。

第2部分：農(nóng)藥中氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚的測(cè)定氣相色譜法

1范圍

本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚含量測(cè)定的氣相色譜法。

本文件適用于農(nóng)藥制劑中氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚含量的測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

3

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XXX—2023

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

試樣用甲醇提取，稀釋，氣相色譜儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

5.1乙酸乙酯（C4H8O2，CAS號(hào)：141-78-6）：色譜純。

5.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氟甲腈標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟蟲腈砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，

純度≥98%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。

5.3標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫

醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用乙酸乙酯（5.1）溶解并定容到10mL。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期3個(gè)

月。

5.4標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（10mg/L）：分別吸取氟甲腈、氟蟲腈砜和氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.3）0.10mL

至10mL容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）稀釋定容至10mL.標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期1

個(gè)月。

5.5標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液：分別吸取適量的氟甲腈、氟蟲腈砜和氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（5.4）至5mL

容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，配成0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L

的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（可根據(jù)樣品含量適當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的濃度），臨用現(xiàn)配。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相相色譜儀：配有電子捕獲檢測(cè)器（ECD）。

6.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。

6.3超聲波清洗器。

6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。

6.5微孔濾膜：孔徑0.22μm，有機(jī)相。

6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如離心管，移液器等。

7測(cè)定步驟

7.1樣品預(yù)處理

準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g），置于50mL離心管中，加入乙酸乙酯10mL，渦旋振蕩2min，

在超聲水浴溫度30℃～40℃條件下超聲處理30min，取出放冷至室溫，搖勻，稀釋10倍，過微孔濾膜，

待測(cè)(可根據(jù)試樣含量作合理稀釋）。

7.2氣相色譜參考條件

7.2.1色譜柱：毛細(xì)管色譜柱DB-CLP1（30m×0.32mm×0.25μm），或性能相當(dāng)者。

7.2.2進(jìn)樣方式：6:1分流進(jìn)樣。

4

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7.2.3載氣：氮?dú)猓兌龋?9.999%。

7.2.4柱流速：2.0ml/min，尾吹為60mL/min，檢測(cè)器溫度：300℃；。

7.2.5程序升溫：起始60℃，保持2min，以30℃/min升溫至150℃，再以10℃/min升溫至250℃，

保持3min。

7.2.6進(jìn)樣量：1.0μL。

7.3氣相色譜測(cè)定

按照上述色譜條件分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品試液進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品試液中

待測(cè)目標(biāo)化合物的色譜峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；以保留時(shí)間對(duì)樣品進(jìn)

行定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法對(duì)樣品定量。當(dāng)檢測(cè)樣品基質(zhì)復(fù)雜，雜質(zhì)干擾后續(xù)檢測(cè)時(shí)，可適當(dāng)調(diào)整色譜條

件。典型色譜圖參見附錄B。

7.4空白試驗(yàn)

除不加試樣外,采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。

8結(jié)果計(jì)算和表述

試樣中各農(nóng)藥的含量按式（1）計(jì)算：

Χ=???0×?×??················································(1)

式中：

?——試樣中被測(cè)農(nóng)藥含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

?——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得樣品溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得空白溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?——樣品定容體積，單位為毫升（mL）；

?——樣品溶液稀釋倍數(shù)；

?——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果用平行測(cè)定的算數(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。

9檢出限、定量限

當(dāng)試樣質(zhì)量為0.1g，定容體積為10mL，再稀釋10倍時(shí)，本方法的氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚

定量限均為10.0mg/kg；空白試驗(yàn)應(yīng)無干擾。

10精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算數(shù)平均值的10%。

11回收率

本方法線性范圍為0.01mg/kg～0.50mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995，回收率范圍為70%～120%。

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XXX—2023

第3部分：農(nóng)藥中甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測(cè)定液相色譜法

1范圍

本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量測(cè)定的液相色譜法。

本文件適用于農(nóng)藥制劑中甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量的測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

試樣用甲醇提取，稀釋，液相色譜儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

5.1甲醇（CH3OH，CAS號(hào)：67-56-1）：色譜純。

5.2甲酸銨（HCOONH4，CSA號(hào)：540-69-2），分析純。

5.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：甲拌磷砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使

用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。

5.4標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)物

質(zhì)，用甲醇（5.1）溶解并定容到10mL，混合均勻，得到甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)

備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期3個(gè)月。

5.5標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液：吸取適量的各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.4）至10mL容量瓶中，用（2:8，體積比）

甲醇水溶液釋至刻度，配成1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（可

根據(jù)樣品含量適當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的濃度），臨用現(xiàn)配。

6儀器和設(shè)備

6.1高效液相色譜儀：配有紫外檢測(cè)器。

6.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。

6.3超聲波清洗器。

6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。

6.5微孔濾膜：孔徑0.22μm。

6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如離心管，移液器等。

7測(cè)定步驟

7.1樣品預(yù)處理

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準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g），置于50mL離心管中，加入（2：8，體積比）甲醇水10mL，渦

旋振蕩2min，在超聲水浴溫度30℃～40℃條件下超聲處理30min，取出放冷至室溫，搖勻，過微孔濾

膜，待測(cè)(可根據(jù)試樣含量作合理稀釋）。

7.2液相色譜參考條件

7.2.1色譜柱：C30色譜柱（100mm×2.1mm，2.6μm），或性能相當(dāng)者。

7.2.2柱溫：30℃。

7.2.3檢測(cè)波長(zhǎng)：210nm。

7.2.4進(jìn)樣量：10μL。

7.2.5流速：0.3mL/min。

7.2.6流動(dòng)相及梯度洗脫條件見表2

表2流動(dòng)相梯度洗脫條件

V（甲酸銨+甲酸水

時(shí)間/minV（甲醇）/%

（2mmol/L+0.01%））/%

0982

0.5982

61090

71090

7.1982

8982

7.3液相色譜測(cè)定

按照上述色譜條件分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品試液進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品試液中

待測(cè)目標(biāo)化合物的色譜峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；以保留時(shí)間對(duì)樣品進(jìn)

行定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法對(duì)樣品定量。當(dāng)檢測(cè)樣品基質(zhì)復(fù)雜，雜質(zhì)干擾后續(xù)檢測(cè)時(shí)，可適當(dāng)調(diào)整色譜條

件。典型色譜圖參見附錄B。

7.4空白試驗(yàn)

除不加試樣外,采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。

8結(jié)果計(jì)算和表述

試樣中各農(nóng)藥的含量按式（1）計(jì)算：

Χ=???0×?×??················································(1)

式中：

?——試樣中被測(cè)農(nóng)藥含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

?——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得樣品溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得空白溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?——樣品定容體積，單位為毫升（mL）；

?——樣品溶液稀釋倍數(shù)；

?——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果用平行測(cè)定的算數(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。

9檢出限、定量限

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當(dāng)試樣質(zhì)量為0.1g，定容體積為10mL，本方法的甲拌磷砜、甲拌磷亞砜定量限均為100mg/kg；空

白試驗(yàn)應(yīng)無干擾。

10精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算數(shù)平均值的10%。

11回收率

本方法線性范圍為1.0mg/L～20mg/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995，回收率范圍為70%～120%。

第4部分：農(nóng)藥中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫

醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的測(cè)定液相色譜-質(zhì)譜法

1范圍

本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、

甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量測(cè)定的液相色譜-質(zhì)譜法。

本文件適用于農(nóng)藥制劑中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、

甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量的測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

試樣用甲醇提取，稀釋，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

5.1甲醇（CH3OH，CAS號(hào)：67-56-1）：色譜純。

5.2甲酸銨（HCOONH4，CSA號(hào)：540-69-2），分析純。

5.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：涕滅威砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；涕滅威亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；3-羥基克百威標(biāo)

準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟甲腈標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟蟲腈砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)

物質(zhì)，純度≥98%；甲拌磷砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以

使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。

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5.4標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇（5.1）

溶解并定容到10mL，混合均勻，得到8種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)溶液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期

3個(gè)月。

5.5標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（10mg/L）：分別吸取8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.4）0.1mL至10mL容量瓶中，

用甲醇（5.1）稀釋定容至10mL。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期1個(gè)月。

5.6標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取適量的標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（5.5）至5mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配成

0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（可根據(jù)樣品含量適當(dāng)調(diào)

節(jié)溶液的濃度），臨用現(xiàn)配。

6儀器和設(shè)備

6.1液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電噴霧離子源。

6.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。

6.3超聲波清洗器。

6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。

6.5微孔濾膜：孔徑0.22μm。

6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如離心管，移液器等。

7測(cè)定步驟

7.1樣品預(yù)處理

準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g），置于50mL離心管中，加入甲醇10mL，渦旋振蕩2min，在超

聲水浴溫度30℃～40℃條件下超聲處理5min，取出放冷至室溫，搖勻，稀釋1000倍，過微孔濾膜，待

測(cè)（可根據(jù)試樣含量作合理稀釋）。

7.2儀器參考條件

7.2.1液相色譜參考條件

a)色譜柱：F5色譜柱（50mm×3.0mm，2.6μm），或性能相當(dāng)者。

b)柱溫：40℃。

c)流動(dòng)相：流動(dòng)相A：含5mmol甲酸銨水溶液，流動(dòng)相B：甲醇；梯度洗脫條件見表1。

d)進(jìn)樣量：1μL。

e)流速：0.5mL/min。

表1流動(dòng)相梯度洗脫條件

時(shí)間/minV（流動(dòng)相A）/%V（流動(dòng)相B）/%

0955

2595

6.5595

6.6955

8955

7.2.2質(zhì)譜參考條件

a)離子源：電噴霧離子源。

b)掃描方式：正離子掃描和負(fù)離子掃描。

c)電噴霧電壓：正離子5500V，負(fù)離子-4500V。

d)檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)。

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e)離子源溫度：550℃。

f)霧化氣：55psi。

g)輔助加熱氣：55psi。

h)氣簾氣：35psi。

i)定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、去簇電壓和碰撞能量見表2。

表2定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、去簇電壓和碰撞能量

去簇電壓碰撞能量

序號(hào)名稱定性離子對(duì)定量離子對(duì)

（V）（eV）

223＞866320

1涕滅威砜223＞86

223＞1486312

207＞895120

2涕滅威亞砜207＞89

207＞1325110

238＞1816514

33-羥基克百威238＞181

238＞1636520

293＞96.96550

4甲拌磷砜293＞96.9

293＞1716514

277＞1992513

5甲拌磷亞砜277＞199

277＞1532519

387＞351-30-19

6氟甲腈387＞351

387＞282-30-47

419＞262-20-35

7氟蟲腈硫醚419＞262

419＞383-20-22

451＞415-28-26

8氟蟲腈砜451＞415

451＞282-28-38

7.3定性測(cè)定

在同樣測(cè)試條件下，試樣溶液中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲

腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間，偏差在±2.5%以內(nèi)，且檢測(cè)到的相

對(duì)離子豐度，應(yīng)當(dāng)與濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液相對(duì)離子豐度一致，其允許偏差應(yīng)符合表3的要求。

表3定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的允許偏差

單位為%

相對(duì)離子豐度＞5020～5010～20≤10

允許的最大偏差±20±25±30±50

7.4定量測(cè)定

按7.2.1和7.2.2設(shè)定的儀器條件，分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品試液進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作液

和樣品試液中待測(cè)目標(biāo)化合物的色譜峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲

線外標(biāo)法對(duì)樣品定量。典型色譜圖參見附錄B。

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7.5空白試驗(yàn)

除不加試樣外，采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。

8結(jié)果計(jì)算和表述

試樣中各農(nóng)藥的含量按式（1）計(jì)算：

Χ=???0×?×??················································(1)

式中：

?——試樣中被測(cè)農(nóng)藥含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

?——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得樣品溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得空白溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

?——樣品定容體積，單位為毫升（mL）；

?——樣品溶液稀釋倍數(shù)；

?——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果用平行測(cè)定的算數(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。

9檢出限、定量限

當(dāng)試樣質(zhì)量為0.1g，定容體積為10mL，再稀釋1000倍時(shí)，本方法的8種農(nóng)藥的定量限均為500mg/kg；

空白試驗(yàn)應(yīng)無干擾。

10精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算數(shù)平均值的10%。

11回收率

本方法線性范圍為0.001mg/L～0.10mg/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995，回收率范圍為70%～120%。

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A

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附錄A

（資料性附錄）

序號(hào)中文名稱英文名稱分子式CAS

1涕滅威砜AldicarbsulfoneC7H14N2O4S1646-88-4

2涕滅威亞砜Aldicarb-sulfoxideC7H14N2O3S1646-87-3

33-羥基克百威3-HydroxycarbofuranC12H15NO416655-82-6

4甲拌磷砜PhoratesulfoneC7H17O4PS32588-04-7

5甲拌磷亞砜PhoratesulfoxideC7H17O3PS32588-03-6

6氟甲腈fipronildesulfinylC12H4Cl2F6N4205650-65-3

7氟蟲腈硫醚fipronilsulfideC12H4Cl2F6N4S120067-83-6

8氟蟲腈砜fipronilsulfoneC12H4Cl2F6N4O2S120068-36-2

附錄B

（資料性附錄）

B.1涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（第1部分液相色譜法），見圖B.1。

圖B.1涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（0.5mg/L）

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B.2氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（第2部分氣相色譜法），見圖B.2。

圖B.2氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（0.05mg/L）

B.3甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（第3部分液相色譜法），見圖A.3。

圖B.3甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖（10.0mg/L）

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B.4涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)溶液提取離子流圖（第4部

分液相色譜-質(zhì)譜法）

1.9e6

Phoratesulfoxide1/2.338

1.8e6

1.7e6

1.6e6

1.5e6

1.4e6Phoratesulfone1/2.392

1.3e6

1.2e6

1.1e6

Phoratesulfone2/2.392

1.0e6

9.0e5

8.0e5

3-Hydroxycarbofuran2/1.842

7.0e5

Phoratesulfoxide2/2.338

6.0e5

5.0e5

3-Hydroxycarbofuran1/1.842

4.0e5

Aldicarb-sulfoxide1/1.465

3.0e5

2.0e5

Aldicarbsulfone1/1.583

1.0e5

0.0e0

0.10.20.30.40.50.60.70.80.91.01.11.21.31.41.51.61.71.81.92.02.12.22.32.42.52.62.72.82.93.03.13.23.33.43.53.63.73.83.9

Time,min

圖B.4涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)溶液提取離子流圖（0.1mg/L）

B.5氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)溶液提取離子流圖（第4部分液相色譜-質(zhì)譜法）