2025版高考化學(xué)全程一輪復(fù)習(xí)第54講難溶電解質(zhì)的溶解平衡課件

第54講難溶電解質(zhì)的溶解平衡1.

了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2．理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。3．了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化，并能應(yīng)用化學(xué)平衡原理解釋?？键c(diǎn)一考點(diǎn)二考點(diǎn)三考點(diǎn)一考點(diǎn)一沉淀溶解平衡1.在20℃時(shí)，物質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系2．沉淀溶解平衡(1)概念：在一定溫度下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí)，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。(2)影響沉淀溶解平衡的因素①內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。②外因[以AgCl(s)?Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

ΔH>0為例]：外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度________________加水稀釋________________加入少量AgNO3________________通入HCl________________通入H2S________________正向增大增大增大正向不變不變不變逆向增大減小不變逆向減小增大不變正向減小增大不變【易錯(cuò)診斷】判斷正誤，錯(cuò)誤的說明理由。1．升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)：_________________________________________________________。2．相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同：_________________________________________________________。3．難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)：_________________________________________________________。4．為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀：_________________________________________________________。錯(cuò)誤。沉淀溶解過程不一定是吸熱的過程。錯(cuò)誤。NaCl電離出的Cl－抑制AgCl在水中的溶解，故相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的。錯(cuò)誤。難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，沉淀溶解平衡不移動(dòng)。正確。

判斷下列說法是否正確。(1)曲線Ⅰ可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線。(2)c(NH3)＝0.01mol·L－1時(shí)，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)。解析：（1）氨的濃度較小時(shí)AgCl（s）

?Ag＋（aq）＋Cl－（aq），濃度較大時(shí)AgCl（s）

＋2NH3?[Ag（NH3）2]＋（aq）＋Cl－（aq），氯化銀的溶解度曲線應(yīng)與氯離子的曲線吻合，應(yīng)該為曲線Ⅳ，故錯(cuò)誤。（2）曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線，則c（NH3）＝0.01mol·L－1時(shí)，溶液中c（[Ag（NH3）2]＋）>c（[Ag（NH3）]＋）>c（Ag＋），故正確。答案：（1）錯(cuò)誤（2）正確【解題思路】氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等；向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小、氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大、AgCl的溶解度也增大；繼續(xù)滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子(AgCl的溶解度)隨氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線。【對(duì)點(diǎn)演練】考向一沉淀溶解平衡1．下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中正確的是(

)A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B.AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度減小D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量不變答案：A解析：A項(xiàng)：沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)：AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有極少量的Ag＋和Cl－，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)：通常固體的溶解度隨溫度的升高而增大（氫氧化鈣等除外），C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)：加入NaCl固體，增大Cl－濃度，使AgCl（s）?Ag＋（aq）＋Cl－（aq）的平衡左移，析出氯化銀沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量減少，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案：C考向二沉淀溶解平衡的實(shí)驗(yàn)探究3．為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是(

)A．①濁液中存在平衡：AgSCN(s)?Ag＋(aq)＋SCN－(aq)B．②中顏色變化說明上層清液中含有SCN－C．③中顏色變化說明有AgI生成D．該實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgSCN更難溶答案：D解析：A項(xiàng)，根據(jù)信息，白色沉淀是AgSCN，存在沉淀溶解平衡：AgSCN（s）?Ag＋（aq）＋SCN－（aq），故說法正確；B項(xiàng)，取上層清液，加入Fe3＋出現(xiàn)紅色溶液，說明生成Fe（SCN）3，說明溶液中含有SCN－，故說法正確；C項(xiàng)，AgI是黃色沉淀，現(xiàn)象是產(chǎn)生黃色沉淀，說明有AgI產(chǎn)生，故說法正確；D項(xiàng)，可能是c（I－）·c（Ag＋）>Ksp，出現(xiàn)沉淀，故說法錯(cuò)誤?？键c(diǎn)二考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1.溶度積和離子積(1)以AmBn(s)?mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例。

溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQ表達(dá)式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是任意濃度(2)應(yīng)用：在一定條件下，判斷沉淀能否生成或溶解。①Q(mào)>Ksp：溶液過飽和，有________析出；②Q＝Ksp：溶液飽和，處于________狀態(tài)；③Q<Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出。沉淀平衡2．Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因：只受溫度影響，與其他外界條件無關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大?！疽族e(cuò)診斷】判斷正誤，錯(cuò)誤的說明理由。1．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度：_________________________________________________________。2．不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，已經(jīng)完全沉淀：_________________________________________________________。3．在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀：______________________________________________________。4．溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大：_________________________________________________________。錯(cuò)誤。AB2與CD的離子個(gè)數(shù)比不同，不能直接用沉淀溶度積常數(shù)比較它們的溶解度。正確。正確。錯(cuò)誤。溫度升高，有的溶度積常數(shù)Ksp增大，有的減小。

10－9.75103.81【對(duì)點(diǎn)演練】考向一溶度能力大小的比較1．分別進(jìn)行下列操作，由現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是(

)選項(xiàng)操作現(xiàn)象結(jié)論A將稀硫酸和Na2S反應(yīng)生成的氣體通入AgNO3與AgCl組成的懸濁液中出現(xiàn)黑色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)B向盛有2mL0.1mol·L－1AgNO3溶液的試管中滴加1mL0.1mol·L－1NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1

mol·L－1KI溶液先有白色沉淀生成，后又產(chǎn)生黃色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)C向AgI懸濁液中滴入Na2S溶液固體變黑Ksp(Ag2S)>Ksp(AgI)D將H2S氣體通入濃度均為0.01mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中先出現(xiàn)CuS黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)答案：D解析：生成的硫化氫會(huì)與硝酸銀溶液反應(yīng)生成硫化銀沉淀，沒有沉淀的轉(zhuǎn)化，無法判斷Ksp（AgCl）、Ksp（Ag2S）的大小，A錯(cuò)誤；AgNO3溶液過量，KI直接與AgNO3反應(yīng)，無法判斷Ksp（AgCl）與Ksp（AgI）的大小關(guān)系，B錯(cuò)誤；溶度積常數(shù)大的物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為溶度積常數(shù)小的物質(zhì)，AgI懸濁液中滴入Na2S溶液，固體變黑，Ag2S與AgI雖屬于不同類型的沉淀，但Ksp（Ag2S）與Ksp（AgI）相差較大，故可以直接比較大小，說明Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI），C錯(cuò)誤；難溶的物質(zhì)先沉淀出來，說明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），D正確?？枷蚨嘘P(guān)溶度積的計(jì)算2．(能否沉淀)25℃時(shí)，在1.00L0.03mol·L－1AgNO3溶液中加入0.50L0.06mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？(已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10)3．(沉淀時(shí)的pH)常溫下，Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20，計(jì)算有關(guān)Cu2＋沉淀的pH。(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液的pH，使之大于________。(2)要使0.2mol·L－1CuSO4溶液中Cu2＋沉淀較為完全(使Cu2＋濃度降至原來的千分之一)，則應(yīng)向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH為________。56

5．(沉淀能否轉(zhuǎn)化)Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。請(qǐng)用數(shù)據(jù)說明溶解能力小的CaCO3能否轉(zhuǎn)化為溶解能力大的CaSO4?

5×10－7

答案：（1）1.8×10－6（2）97.38%，計(jì)算過程見解析考點(diǎn)三考點(diǎn)三沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成(1)生成溶解能力小的難溶電解質(zhì)，越小越好。(2)方法與實(shí)例方法舉例解釋調(diào)節(jié)pH法除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或____________或________或______________]除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入________調(diào)節(jié)pH至4左右Fe3＋與NH3·H2O反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀沉淀劑法以________等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金屬離子Na2S與Cu2＋、Hg2＋反應(yīng)生成沉淀Cu（OH）2CuCO3Cu2（OH）2CO3氨水Na2S

3Ag2S＋8HNO3（?。?==6AgNO3＋2NO↑＋3S＋4H2OAgCl＋2NH3·H2O===[Ag（NH3）2]＋＋Cl－＋2H2O3．沉淀的轉(zhuǎn)化(1)原理：由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程，實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。(2)應(yīng)用實(shí)例①鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為：____________________________________________。②礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為：___________________________________________。ZnS（s）＋Cu2＋（aq）?CuS（s）＋Zn2＋（aq）【教考銜接】典例

[2023·全國乙卷，13]一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

答案：C【對(duì)點(diǎn)演練】考向一沉淀溶解平衡的應(yīng)用1．可溶性鋇鹽有毒，醫(yī)院中常用無毒硫酸鋇作為內(nèi)服“鋇餐”造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒者時(shí)，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知：某溫度下，Ksp(BaC