2024年高考化學(xué)：高中化學(xué)有機(jī)推斷題解答方法

2024年高考化學(xué)：高中化學(xué)有機(jī)推斷題解答方法

有機(jī)化學(xué)推斷題是根據(jù)有機(jī)物間的衍變關(guān)系而設(shè)計(jì)的。這類

試題通常以新藥、新的染料中間體、新型有機(jī)材科的合成作

為載體，通過引入新的信息，組合多個(gè)化合物的反應(yīng)合成具

有指定結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，從中引出相關(guān)的各類問題，如推斷各有

機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和所含官能團(tuán)、判斷反應(yīng)類型、考查化學(xué)方

程式的書寫、書寫同分異構(gòu)體等。

一、解答有機(jī)推斷題必備知識(shí)

1、有機(jī)物性質(zhì)在有機(jī)推斷中的常見應(yīng)用

類別化學(xué)性質(zhì)推斷中的應(yīng)用

烷自取代取代反應(yīng)逐步進(jìn)行

烯羥加成、氧化、加聚與乂2、HX加成

煥度加成、氧化與心等分步加成

煌

①宗環(huán)與也加成；

芳香

取代、加成、不的同系物易氧化②率的同系物使酸性KMnO4溶

涇

液褪色

①R-CH20H的氧化；

取代、消去、氧化、脫水、酯

醇②脫水得到C=C0；

化、置換

。酯化

①與濃BQ水取代；

酚取代、氧化、顯色、酸性

姓的衍。遇FeCh顯紫色

生物①銀潼反應(yīng)；

醛氧化、還原、加成

。與E加成

陵酸酯化、酸性酯化（注意環(huán)酯的生成）；

水解

酯特別注意油酯的水解

（包括油脂皂化）

注：①能與E反應(yīng)的有：烯、快、醛、芳香化合物（含苯

環(huán)）。

②能與所2反應(yīng)的有：酚、含碳碳不飽和鍵的有機(jī)物（澳

水）、烷、苯（純澳）。

③與Na反應(yīng)的有：爵、酚、竣酸。

④與NaOH溶液反應(yīng)的有：酚、峻酸（酸性），鹵代燃、

酯（水解）。

⑤與Na2c。3反應(yīng)的有：酚（無氣體放出）、竣酸（有氣泡逸

出）。

⑥連續(xù)2次被氧化的起始物為R-CH/OH（伯醇，含一CHzOH

結(jié)構(gòu)）

⑦既能被氧化，乂能被還原的是R-CHO。

2、常見有機(jī)反應(yīng)條件與反應(yīng)類型的關(guān)系

無機(jī)試劑和反應(yīng)條件反應(yīng)類型

乂2、光照烷或芳羥側(cè)鏈烷基上的鹵代

潰、Fe(FeBrs)學(xué)環(huán)上的鹵代

H2,NiC=C、C三C、苯環(huán)、一CHO的力口成

濃硝酸、濃疏酸（混酸）苯環(huán)上的硝化

稀NaOH溶液，△酯水解、鹵代煌水解、酚和陵酸的中和

濃NaOH/乙醇，△鹵代運(yùn)消去

稀酸,△酯的可逆水解或二糖、多糖水解

濃硫強(qiáng),A酯化反應(yīng)、醇消去成烯、分子間取代成酸

+不飽和有機(jī)物的氧化反應(yīng)

KMnO4(H)

混水或溟/CCl，不飽和有機(jī)物的加成反應(yīng)

CU(O2),A醇的催化氧化

(DAg(NH3)2OH,AR-CHO->R-COONH4t

②H+酸化)R-COOH(銀鏡、中和反應(yīng))

水浴加熱苯的硝化、銀覆反應(yīng)、酯類和二糖的水解

3、從反應(yīng)前后各原子及原子數(shù)變化、官能團(tuán)變化判斷反應(yīng)

類型

特征反應(yīng)類型

A-B+C-D—A-C+B-D（原子或原子團(tuán)互換）取代

A+B-C（不飽和度減小，C中原子數(shù)為A、B之和）加成

A-B+C（飽和變不泡和，A中原子數(shù)為B、C之和）消去

產(chǎn)物比反應(yīng)物多。原子或少H原子氧化

產(chǎn)物比反應(yīng)物多H原子或少O原子還原

4、3個(gè)重要相對(duì)分子質(zhì)量增減的規(guī)律

RCH20H一臀RCH0色tRC00H氧化力RCOOCH?R

MM-2M+】42M-4

注：變化過程中，生成的酯的相對(duì)分子質(zhì)量恰好是醛的2

倍。

CHOQH

RCH20H—^-?CH?COOCH2R

濃HjSO/A

（2）MMM2

注：醇與醋酸發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，每與Imol醋酸反應(yīng)，酯的

相對(duì)分子質(zhì)量增加42o

H3H

RCQQH^°->RCQOCHaCH>

濃HjSOJA

（3）MM+28

注：竣酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，每與Imol乙醇反應(yīng)，酯

的相對(duì)分子質(zhì)量增加28o

二、解題方法

解有機(jī)推斷題的一般方法是：

I、找已知條件最多的，信息量最大的。這些信息可以是化

學(xué)反應(yīng)、有機(jī)物性質(zhì)（包括物理性質(zhì)）、反應(yīng)條件、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)

化合物A?E的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖a所示，己知：A是芳香化合

物，只能生成3種一溟化合物；B有酸性；C是常用增塑

劑；D是有機(jī)合成的重要中間體和常用化學(xué)試劑（D也可由

其他原料催化氧化得到）：E是一種常用的指示劑酚酸，結(jié)

構(gòu)如圖bo

C8H4。30

圖a圖匕

寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

解析：本題中信息量最大的應(yīng)是A：①分子式為且為

芳香化合物（只含C、H,故為芳香燒）；②為烷基苯（題

給信息遷移）；③分子中等效H原子數(shù)為3（只能生成3種

一澳化合物）。由此可推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：再

COOH

依題給氧化過程即可得出B為：U^COOH；根據(jù)題給C的

分子式和箭頭上的條件推斷，C應(yīng)是B與正丁醇

CH3cH2cHzCHQH發(fā)生酯化反應(yīng)生成的二元酯，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

COOCH2cH2cH2cH3

式為：U—COOCH2cHWECH?；B到D的反應(yīng)條件教材中未

出現(xiàn)過，題中也無此信息，但我們可從D比B少1個(gè)HQ分

子以及D與苯酚反應(yīng)生成的E的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，反推出D的結(jié)

CO-

構(gòu)為：、

2、由計(jì)算數(shù)據(jù)推斷分子式，由性質(zhì)推斷結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

例2A是一種含碳、氫、氧三種元素的有機(jī)化合物。已

知：A中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.1%,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.82%；

A只含有一種官能團(tuán)，旦每個(gè)碳原子上最多只連一個(gè)官能

團(tuán)；A能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，但不能在兩個(gè)相鄰碳原子上

發(fā)生消去反應(yīng)。請(qǐng)?zhí)羁眨?/p>

（I）A的分子式是__________,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

（2）寫出A與乙酸反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________。

（3）寫出所有滿足下列3個(gè)條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式：①屬直鏈化合物；②與A具有相同的官能團(tuán)；③每

個(gè)碳原子上最多只連一個(gè)官能團(tuán)。這些同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式是_______________________O

解析；（1）根據(jù)題給數(shù)據(jù)：A中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.1%,

氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.82%,可得氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

47.08%,則有：

八44】882100-441-882,.

n（C）n（H）n（O）-——-----------5:12:4

即A的最簡(jiǎn)式為此分子中C原子數(shù)已達(dá)最大程度

飽和，故也為A的分子式。

題中給出的有助于書寫A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的信息有：①A只含

有一種官能團(tuán)且能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)（含一0H）；②不

能在兩個(gè)相鄰碳原子上發(fā)生消去反應(yīng)（相鄰C原子間不能都

有H原子）；③每個(gè)碳原子上最多只連一個(gè)官能團(tuán)（4個(gè)

—0H分別連在4個(gè)C原子上）。由此寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為：

CH2OH

HOCHa—f—ChO