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課時(shí)4難溶電解質(zhì)的溶解平衡(時(shí)間:45分鐘分值:100分)一、選擇題(本題共10個(gè)小題,每題5分,共50分,每個(gè)小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。)1.溫度不變時(shí),向含有AgCl(s)的飽和AgCl溶液中加水,下列敘述正確的是()。A.AgCl的溶解度增大B.AgCl的溶解度、Ksp均不變C.Ksp(AgCl)增大D.AgCl的溶解度、Ksp均增大解析溫度不變,向含有AgCl(s)的飽和AgCl溶液中加水時(shí),AgCl的溶解度、Ksp均不變。答案B2.下列說(shuō)法不正確的是 ()。A.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)B.由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS在肯定條件下可轉(zhuǎn)化為CuSC.其他條件不變,離子濃度轉(zhuǎn)變時(shí),Ksp不變D.兩種難溶電解質(zhì)作比較時(shí),Ksp越小的電解質(zhì),其溶解度肯定越小解析Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和外界溫度有關(guān),故A、C正確。由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS在肯定條件下可轉(zhuǎn)化為CuS,B正確。同類型的難溶物(如AgCl、AgBr、AgI),Ksp越小,溶解度越小,而不同類型的難溶物(如Ag2SO4和AgI),Ksp小的溶解度不肯定小,需要進(jìn)行換算,故D錯(cuò)誤。答案D3.某酸性化工廢水中含有Ag+、Pb2+等重金屬離子。有關(guān)數(shù)據(jù)如下:難溶電解質(zhì)AgIAg2SPbI2Pb(OH)2PbSKsp8.3×10-126.3×10-507.1×10-91.2×10-153.4×10-26在廢水排放之前,用沉淀法除去這兩種離子,應(yīng)當(dāng)加入的試劑是 ()。A.氫氧化鈉 B.硫化鈉C.碘化鉀 D.氫氧化鈣解析依據(jù)表格中的數(shù)據(jù)知,硫化銀和硫化鉛的溶度積很小,加入硫化鈉能完全除去這兩種金屬離子。答案B4.已知AgCl的溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),下列說(shuō)法不正確的是()。A.除去溶液中Ag+加鹽酸鹽比硫酸鹽好B.加入H2O,溶解平衡不移動(dòng)C.用NaCl溶液代替蒸餾水洗滌AgCl,可以削減沉淀?yè)p失D.反應(yīng)2AgCl(s)+Na2SAg2S(s)+2NaCl說(shuō)明溶解度:AgCl>Ag2S解析加水能促進(jìn)AgCl的溶解,平衡向溶解的方向移動(dòng),B錯(cuò)誤;A項(xiàng),AgCl難溶,Ag2SO4微溶,正確;C項(xiàng),NaCl溶液洗滌AgCl沉淀,可抑制AgCl的溶解,正確。溶解度越小,沉淀越易轉(zhuǎn)化,D正確。答案B5.已知AgCl的Ksp=1.8×10-10,在100mL0.01mol·L-1KCl溶液中加入1mL0.01mol·L-1AgNO3溶液,下列說(shuō)法正確的是 ()。A.有AgCl沉淀析出 B.無(wú)AgCl沉淀C.無(wú)法確定 D.有沉淀但不是AgCl解析由于Ag+與Cl-的濃度積大于Ksp(AgCl),所以有AgCl沉淀析出。答案A6.已知常溫下反應(yīng),①NH3+H+NH4+(平衡常數(shù)為K1),②Ag++Cl-AgCl(平衡常數(shù)為K2),③Ag++2NH3Ag(NH3)2+(平衡常數(shù)為K3)。①、②、③的平衡常數(shù)關(guān)系為K1>K3>K2,據(jù)此所做的以下推想合理的是()。A.氯化銀不溶于氨水B.銀氨溶液中加入少量氯化鈉有白色沉淀C.銀氨溶液中加入鹽酸有白色沉淀D.銀氨溶液可在酸性條件下穩(wěn)定存在解析由于K3>K2,所以Ag+與NH3的絡(luò)合力量大于Ag+與Cl-之間沉淀力量,AgCl溶于氨水,A、B錯(cuò)誤;由于K1>K3,所以在Ag(NH3)2+Ag++2NH3中加入HCl,H++NH3NH4+,致使平衡右移,c(Ag+)增大,Ag++Cl-=AgCl↓,D錯(cuò)誤,C正確。答案C7.常溫時(shí),Ksp[Mg(OH)2]=1.1×10-11,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.9×10-12,Ksp(CH3COOAg)=2.3×10-3,下列敘述不正確的是 ()。A.濃度均為0.2mol·L-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等體積混合肯定產(chǎn)生CH3COOAg沉淀B.將0.001mol·L-1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L-1的KCl和0.001mol·L-1的K2CrO4溶液中,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀C.c(Mg2+)為0.11mol·L-1的溶液中要產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀,溶液的pH要把握在9以上D.在其他條件不變的狀況下,向飽和AgCl水溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不變解析A項(xiàng),c(Ag+)·c(CH3COO-)=0.1×0.1=1×10-2>2.3×10-3,所以有CH3COOAg沉淀生成,正確;B項(xiàng),使Cl-沉淀,所需Ag+濃度的最小值為c(Ag+)=eq\f(1.8×10-10,0.001)=1.8×10-7mol·L-1,使CrO42-沉淀所需Ag+濃度的最小值為c(Ag+)=eq\r(\f(1.9×10-12,0.001))=4.36×10-5mol·L-1,所以先產(chǎn)生AgCl沉淀,不正確;C項(xiàng),c(OH-)=eq\r(\f(1.1×10-11,0.11))=10-5mol·L-1,所以要產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀,pH應(yīng)把握在9以上;D項(xiàng),Ksp只受溫度影響。答案B8.在25℃時(shí),F(xiàn)eS的Ksp=6.3×10-18,CuS的Ksp=1.3×10-36,ZnS的Ksp=1.3×10-24。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是 ()。A.25℃時(shí),CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B.25℃時(shí),飽和CuS溶液中Cu2+的濃度為1.3×10-36mol·L-1C.向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成D.除去某溶液中的Cu2+,可以選用FeS作沉淀劑解析1L水中溶解的CuS的質(zhì)量為eq\r(1.3)×10-18×96g,同理1L水中溶解的ZnS的質(zhì)量為eq\r(1.3)×10-12×97g,所以CuS的溶解度小于ZnS的溶解度,A、B錯(cuò)誤;FeS的Ksp大于ZnS,所以C選項(xiàng)應(yīng)只有ZnS生成;D選項(xiàng)依據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化,溶度積大的FeS可以轉(zhuǎn)化為溶度積小的CuS。答案D9.(2021·珠海模擬)在t℃時(shí),AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t℃時(shí)AgCl的Ksp=4×10-10,下列說(shuō)法不正確的是 ()。A.在t℃時(shí),AgBr的Ksp為4.9×10-13B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體,可使溶液由c點(diǎn)變到b點(diǎn)C.圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液D.在t℃時(shí),AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常數(shù)K≈816解析依據(jù)圖中c點(diǎn)的c(Ag+)和c(Br-)可得該溫度下AgBr的Ksp為4.9×10-13,A正確。在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體后,c(Br-)增大,溶解平衡逆向移動(dòng),c(Ag+)減小,故B錯(cuò)。在a點(diǎn)時(shí)Qc<Ksp,故為AgBr的不飽和溶液,C正確。選項(xiàng)D中K=eq\f(c(Cl-),c(Br-))=eq\f(Ksp(AgCl),Ksp(AgBr)),代入數(shù)據(jù)得K≈816,D正確。答案B10.已知:pAg=-lg{c(Ag+)},Ksp(AgCl)=1×10-12。如圖是向10mLAgNO3溶液中漸漸加入0.1mol·L-1的NaCl溶液時(shí),溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位mL)變化的圖像(實(shí)線)。依據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是[提示:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)] ()。A.原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L-1B.圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100,6)C.圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag+被恰好完全沉淀D.把0.1mol·L-1的NaCl換成0.1mol·L-1NaI則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分解析A項(xiàng),加入NaCl之前,pAg=0,所以c(AgNO3)=1mol·L-1,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由于c(Ag+)=10-6mol·L-1,所以Ag+沉淀完全,n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01L×1mol·L-1=0.01mol,所以V(NaCl)=100mL,B正確,C錯(cuò)誤;若把NaCl換成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag+)更小,D錯(cuò)誤。答案B二、非選擇題(本題共4個(gè)小題,共50分)11.(13分)以下是25℃時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度:難溶電解質(zhì)Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3溶解度/g9×10-41.7×10-61.5×10-43.0×10-9在無(wú)機(jī)化合物的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如:①為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,再加入肯定量的試劑反應(yīng),過(guò)濾結(jié)晶即可;②為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,加入足量的氫氧化鎂,充分反應(yīng),過(guò)濾結(jié)晶即可;③為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2+,先將混合物溶于水,加入肯定量的H2O2,將Fe2+氧化成Fe3+,調(diào)整溶液的pH=4,過(guò)濾結(jié)晶即可。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)上述三個(gè)除雜方案都能夠達(dá)到很好效果,F(xiàn)e2+、Fe3+都被轉(zhuǎn)化為_(kāi)_______(填名稱)而除去。(2)①中加入的試劑應(yīng)選擇________為宜,其緣由是____________________。(3)②中除去Fe3+所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)____________________________________________________________________________________。(4)下列關(guān)于方案③相關(guān)的敘述中,正確的是________(填字母)。A.H2O2是綠色氧化劑,在氧化過(guò)程中不引進(jìn)雜質(zhì),不產(chǎn)生污染B.將Fe2+氧化為Fe3+的主要緣由是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀較難過(guò)濾C.調(diào)整溶液pH=4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中E.在pH>4的溶液中Fe3+肯定不能大量存在解析①中為了不引入雜質(zhì)離子,應(yīng)加入氨水使Fe3+沉淀,而不能用NaOH溶液。②中依據(jù)溶解度表可知Mg(OH)2易轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,因此在MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2除去Fe3+,然后將沉淀一并過(guò)濾。③中利用高價(jià)陽(yáng)離子Fe3+極易水解的特點(diǎn),據(jù)題意可知調(diào)整溶液的pH=4可使Fe3+沉淀完全,為了不引入雜質(zhì)離子,可使用CuO、Cu(OH)2、CuCO3等。答案(1)氫氧化鐵(2)氨水不會(huì)引入新的雜質(zhì)(3)2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s)=3Mg2+(aq)+2Fe(OH)3(s)(4)ACDE12.(14分)鋇(Ba)和鍶(Sr)及其化合物在工業(yè)上有著廣泛的應(yīng)用,它們?cè)诘貧ぶ谐R粤蛩猁}的形式存在,BaSO4和SrSO4都是難溶性鹽。工業(yè)上提取鋇和鍶時(shí)首先將BaSO4和SrSO4轉(zhuǎn)化成難溶弱酸鹽。已知:SrSO4(s)Sr2+(aq)+SO42-(aq)Ksp=2.5×10-7mol2·L-2SrCO3(s)Sr2+(aq)+CO32-(aq)Ksp=2.5×10-9mol2·L-2(1)將SrSO4轉(zhuǎn)化成SrCO3的離子方程式為_(kāi)________________________________________________________________________________________,該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為_(kāi)_________________________________________________________________________________________________________;該反應(yīng)能發(fā)生的緣由是______________________________________________________________________________________________________________。(用沉淀溶解平衡的有關(guān)理論解釋)(2)對(duì)于上述反應(yīng),試驗(yàn)證明增大CO32-的濃度或降低溫度都有利于提高SrSO4的轉(zhuǎn)化率。推斷在下列兩種狀況下,平衡常數(shù)K的變化狀況(填“增大”“減小”或“不變”):①上升溫度,平衡常數(shù)K將________________;②增大CO32-的濃度,平衡常數(shù)K將_________________________________。(3)已知,SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性與BaSO4和BaCO3類似,設(shè)計(jì)試驗(yàn)證明上述過(guò)程中SrSO4是否完全轉(zhuǎn)化成SrCO3。試驗(yàn)所用的試劑為_(kāi)_______;試驗(yàn)現(xiàn)象及其相應(yīng)結(jié)論為_(kāi)____________________________________________________________________________________________________________。解析(1)SrSO4轉(zhuǎn)化成SrCO3的離子反應(yīng)為SrSO4(s)+CO32-(aq)SrCO3(s)+SO42-(aq),平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c(SO42-),c(CO32-)),依據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化的原理,該反應(yīng)能夠發(fā)生,是由于Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4)。(2)①降低溫度有利于提高SrSO4的轉(zhuǎn)化率,說(shuō)明降溫平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此上升溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故平衡常數(shù)K減小。②平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),增大CO32-的濃度,平衡常數(shù)不變。(3)依據(jù)供應(yīng)的信息,可以推斷SrSO4難溶于鹽酸,而SrCO3可溶于鹽酸,因此向溶液中加入鹽酸,若沉淀全部溶解,則SrSO4完全轉(zhuǎn)化成SrCO3,若沉淀沒(méi)有全部溶解,則SrSO4沒(méi)有完全轉(zhuǎn)化成SrCO3,需要留意的是,不能選擇稀硫酸,由于SrCO3與稀硫酸反應(yīng)生成SrSO4。答案(1)SrSO4(s)+CO32-(aq)SrCO3(s)+SO42-(aq)K=eq\f(c(SO42-),c(CO32-))Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4),加入CO32-后,平衡SrSO4(s)Sr2+(aq)+SO42-(aq)正向移動(dòng),生成SrCO3(2)①減小②不變(3)鹽酸若沉淀完全溶解,則證明SrSO4完全轉(zhuǎn)化成SrCO3,否則,未完全轉(zhuǎn)化13.(12分)(2021·南京一中測(cè)試)難溶電解質(zhì)的溶解平衡屬于化學(xué)平衡的一種。(1)已知H2A在水中存在以下平衡:H2AH++HA-,HA-H++A2-。常溫下CaA的飽和溶液中存在以下平衡:CaA(s)Ca2+(aq)+A2-(aq)ΔH>0,則該飽和溶液呈________性(填“酸”、“堿”或“中”),將溶液放入冰水浴中,則CaA的Ksp將________(填“增大”、“減小”或“不變”,下同);滴加少量濃鹽酸,c(Ca2+)________。(2)含有Cr2O72-的廢水毒性較大,某工廠廢水中含5.00×10-3mol·L-1的Cr2O72-。為使廢水能達(dá)標(biāo)排放,做如下處理:Cr2O72-eq\o(→,\s\up10(綠礬),\s\do10(H+))Cr3+、Fe3+eq\o(→,\s\up10(石灰水),\s\do10())Cr(OH)3、Fe(OH)3。欲使10L該廢水中的Cr2O72-完全轉(zhuǎn)化為Cr3+,則理論上需要加入________gFeSO4·7H2O。若處理后的廢水中殘留的c(Fe3+)=2×10-13mol·L-1,則殘留的Cr3+的濃度為_(kāi)_______mol·L-1(已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31)。解析(1)因A2-能水解,故該鹽溶液呈堿性,又因溶解平衡吸熱,故降溫時(shí)Ksp減??;當(dāng)向體系中加入HCl時(shí),A2-與H+結(jié)合導(dǎo)致其濃度減小,溶解平衡向右移動(dòng),c(Ca2+)增大。(2)依得失電子守恒原理得:10L×5.00×10-3mol·L-1×6=n(FeSO4·7H2O)×1,故m(FeSO4·7H2O)=0.3mol×278g·mol-1=83.4g。當(dāng)形成兩種沉淀時(shí),溶液中的OH-與兩種沉淀的溶解平衡有關(guān),即c(Fe3+)=2×10-13mol·L-1時(shí),c3(OH-)=eq\f(4.0×10-38,2×10-13)=eq\f(6.0×10-31,c(Cr3+)),故c(Cr3+)=3×10-6mol·L-1。答案(1)堿減小增大(2)83.43×10-614.(11分)(2021·湖南部分重點(diǎn)中學(xué)聯(lián)考)依據(jù)題目供應(yīng)的溶度積數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算并回答下列問(wèn)題:(1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后過(guò)濾,若測(cè)得濾液中c(CO32-)=10-3mol·L-1,則Ca2+是否沉淀完全?________(填“是”或“否”)。[已知c(Ca2+)≤10-5mol·L-1時(shí)可視為沉淀完全;Ksp(CaCO3)=4.96×10-9](2)已知:25℃時(shí),Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12;酸堿指示劑百里酚藍(lán)變色的pH范圍如下:pH<8.08.0~9.6>9.6顏色黃色綠色藍(lán)色25℃時(shí),在Mg(OH)2飽和溶液中滴加2滴百里酚藍(lán)指示劑,溶液的顏色為_(kāi)_____________________________________________
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