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第二章海水中的重要元素——鈉和氯第一節(jié)鈉及其化合物課時12工業(yè)制堿—索爾維制堿法和侯氏制堿法【目標導(dǎo)航】1.了解工業(yè)制堿的兩種原理。3.:通過對于侯氏制堿法的分析,增強社會責任。3.通過對工業(yè)制堿原理的學(xué)習(xí),能理解掌握化學(xué)知識在社會生活中的重要作用。一、索爾維制堿法氨堿法(又稱索爾維法),是比利時工程師蘇爾維(1838~1922)于1892年發(fā)明的純堿制法。索爾維以食鹽(氯化鈉)、石灰石(經(jīng)煅燒生成生石灰和二氧化碳)、氨氣為原料來制取純堿。先使氨氣通入飽和食鹽水中而成氨鹽水,再通入二氧化碳生成溶解度較小的碳酸氫鈉沉淀和氯化銨溶液。其工業(yè)生產(chǎn)的簡單流程如圖所示:二、侯氏制堿法侯氏制堿法又稱聯(lián)合制堿法,是我國化學(xué)工程專家侯德榜于1943年創(chuàng)立的,其工業(yè)生產(chǎn)的簡單流程表示如下:其中需要注意:(1)先在冷卻的條件下將氨氣通入到飽和食鹽水中,再通入CO2。(2)主要反應(yīng)原理:NH3+H2O+CO2+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl、2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O(X即為CO2,可以循環(huán)利用)。(3)循環(huán)Ⅰ的設(shè)計使原料氯化鈉的利用率從70%提高到90%以上。(4)向母液中通氨氣,加入細小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品,通氨氣的作用:增大NHeq\o\al(+,4)的濃度,使NH4Cl更多地析出、使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出的NH4Cl純度??键c一索爾維制堿法【例1】碳酸鈉的用途很廣,可用做冶金、紡織、漂染等工業(yè)的基本原料.請根據(jù)題意回答下列問題:Ⅰ.世界最早工業(yè)生產(chǎn)碳酸鈉的方法是路布蘭法.其流程如下:(1)流程I的另一產(chǎn)物是______,流程Ⅱ的反應(yīng)分步進行:a.Na2SO4+4C
Na2S+4CO↑;b.Na2S與石灰石發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),總反應(yīng)方程式可表示為______.Ⅱ.1862年,比利時人索爾維
用氨堿法生產(chǎn)碳酸鈉.反應(yīng)原理如下:時一些物質(zhì)在水中的溶解度NaClNH4ClNaHCO3NH4HCO3NaHCO3(2)氨堿法生成純堿的原料是______,可循環(huán)利用的物質(zhì)有______.(3)飽和NaCl溶液通NH3和CO2能生成NaHCO3的原因有:______.【答案】(1)HClNa2SO4+4C+CaCO3
Na2CO3+CaS+4CO↑(2)食鹽、石灰石、NH3CaO、CO2、NH4Cl、NH3(3)反應(yīng)體系中NaHCO3溶解度最小,反應(yīng)消耗水,NaHCO3相對分子質(zhì)量最大【解析】Ⅰ.路布蘭法是利用食鹽晶體和濃硫酸在高溫下反應(yīng)生成硫酸鈉和氯化氫,再利用C與石灰石和硫酸鈉高溫加熱生成碳酸鈉;(1)流程Ⅰ利用高沸點酸制揮發(fā)性酸原理,氯化鈉與濃硫酸混合加熱,生成硫酸鈉和氯化氫;Na2SO4+4C
Na2S+4CO↑;b.Na2S與石灰石發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2S+CaCO3
Na2CO3+CaS,將兩方程式相加即可得到總反應(yīng)式Na2SO4+4C+CaCO3
Na2CO3+CaS+4CO↑.Ⅱ.索爾維用氨堿法生產(chǎn)碳酸鈉,反應(yīng)原理為利用氨化飽和的NaCl與CO2反應(yīng)得到NaHCO3,將碳酸氫鈉分解即可得到純堿碳酸鈉;(2)索爾維用食鹽、水、氨氣和CO2反應(yīng)制備碳酸氫鈉,其中可利用石灰石(CaCO3)分解得到CO2;碳酸氫鈉分解純堿,同時得到CO2,另外副產(chǎn)品氯化銨晶體分解能生成氨氣,兩種氣體均可循環(huán)利用,根據(jù)轉(zhuǎn)化線路石灰石(CaCO3)分解得到氧化鈣和CO2,生成的氯化銨可以與氫氧化鈣反應(yīng),CaO、NH4Cl也可循環(huán)使用;(3)因相同溫度下,碳酸氫鈉的溶解度明顯小于碳酸鈉,則飽和NaCl溶液通NH3和CO2只能生成NaHCO3;同時反應(yīng)消耗水,利于析出晶體碳酸氫鈉?!緦c訓(xùn)練1】1861年比利時人索爾維以食鹽、石灰石和氨為原料制得了碳酸鈉,這種方法叫做氨堿法,也叫索爾維制堿法,其工藝流程如圖所示。請回答下列問題:(1)向氨鹽水中通入CO2時,反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。(2)操作Ⅰ的名稱是___________。(3)廢液中含有的溶質(zhì)是___________(填化學(xué)式)。(4)流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)是___________(填化學(xué)式)。(5)列舉純堿的一種用途___________?!敬鸢浮?1)NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl(2)過濾(3)NaCl、CaCl2(4)NH3、CO2(5)熱堿洗油污、造紙、制皂、生產(chǎn)玻璃【解析】根據(jù)流程圖分析可知,向飽和食鹽水中通入氨水形成氨鹽水,石灰石高溫煅燒生成CaO和CO2,CO2通入氨鹽水中發(fā)生反應(yīng)NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl,過濾后得到NaHCO3的沉淀和含有NH4Cl、NaCl的溶液,再將生石灰與水反應(yīng)得到的石灰乳通入含有NH4Cl、NaCl的溶液中,得到氨氣和含NaCl、CaCl2的廢液,NaHCO3的沉淀經(jīng)加熱發(fā)生反應(yīng)2NaHCO3=Na2CO3+CO2↑+H2O,得到產(chǎn)品。(1)向氨鹽水中通入CO2時,生成NaHCO3沉淀和NH4Cl溶液,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl;(2)操作I是將NaHCO3沉淀和NH4Cl與NaCl的混合溶液分離,操作名稱是過濾;(3)根據(jù)上述分析可知廢液中含有的溶質(zhì)是NaCl、CaCl2;(4)流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)是NH3、CO2;(5)純堿的用途非常廣泛,熱堿可以洗掉油污、純堿也是造紙、制皂、生產(chǎn)玻璃等的工業(yè)原料。考點二侯氏制堿法【例2】我國化學(xué)家侯德榜(如圖)改進國外的純堿生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)流程可簡要表示如圖:該生產(chǎn)純堿的方法稱聯(lián)合制堿法,也稱侯式制堿法聯(lián)合制堿法,在制得純堿的同時,還可得到一種副產(chǎn)品。(1)上述沉淀池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是_______,實驗室分離出沉淀的操作是_______。(2)寫出上述流程中X物質(zhì)的分子式_______。(3)使原料氯化鈉的利用率從70%提高到90%以上,主要是設(shè)計了_______的循環(huán)(填上述流程中的編號1、2)。(4)為檢驗產(chǎn)品碳酸鈉中是否含有氯化鈉,可取少量試樣溶于水后,還需要的試劑有_______。(5)向母液中通氨氣,加入細小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品,通氨氣的作用有_______。A.增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出B.使NaHCO3更多地析出C.使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出的NH4Cl純度【答案】(1)NH3+H2O+CO2+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓過濾(2)CO2(3)循環(huán)1(4)稀硝酸和硝酸銀溶液(5)AC【解析】(1)在沉淀池中,飽和食鹽水中通入氨氣和二氧化碳,析出碳酸氫鈉晶體,反應(yīng)方程式為:NH3+H2O+CO2+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓,分離出沉淀的方法是過濾,過濾是將固體不溶物跟液體物質(zhì)分離的一種方法;(2)碳酸氫鈉不穩(wěn)定,受熱分解生成Na2CO3、CO2和H2O,可將CO2通入沉淀中加以循環(huán)利用,故X為CO2;(3)循環(huán)1是將未反應(yīng)的氯化鈉返回沉淀池中,使NaCl加以充分利用;(4)檢驗產(chǎn)品碳酸鈉中是否含有氯化鈉即檢驗溶液中是否含氯離子,可以先向溶液中加入稀硝酸酸化,使Na2CO3發(fā)生反應(yīng),轉(zhuǎn)化為NaNO3,再加入硝酸銀溶液,若觀察到反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀,則說明有氯化鈉存在;(5)A項,氨氣溶于水后生成氨水,氨水電離成銨根,增大銨根的濃度有利于氯化銨從溶液中析出來,故A正確;B項,通入氨氣使溶液堿性增強,使碳酸氫鈉轉(zhuǎn)換為溶解度較大的碳酸鈉,不利于NaHCO3更多地析出,故B錯誤;C項,通入氨氣使溶液堿性增強,使碳酸氫鈉轉(zhuǎn)換為溶解度較大的碳酸鈉,可以提高氯化銨的純度,C正確;故選AC?!緦c訓(xùn)練2】我國化學(xué)家侯德榜改革國外的純堿生產(chǎn)工藝,創(chuàng)造了侯德榜制堿法又叫聯(lián)堿法,該法是將合成氨工廠生產(chǎn)的NH3及副產(chǎn)品CO2,再與飽和食鹽水反應(yīng).(1)該法與氨堿法比大大提高了原料利用率,主要表現(xiàn)在_______。(2)碳酸氫鈉分解產(chǎn)生的二氧化碳可循環(huán)使用,但必須要補充,補充的主要原因是_________,但實際生產(chǎn)中補充量超過理論上反應(yīng)耗用量,可能的原因是______。(3)氨堿法需補充的二氧化碳一定來自_________。那么聯(lián)合制堿需補充的二氧化碳可能來自__________。(4)侯德榜法在濾去碳酸氫鈉的母液中通氨氣并加入細小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品,通氨氣的作用____。【答案】(1)母液循環(huán)I提高了NaCl的利用率(2)生產(chǎn)過程中CO2有一半轉(zhuǎn)化成碳酸根被產(chǎn)品碳酸鈉所帶走(碳酸根來自CO2),所以要補充在生產(chǎn)過程中還有損耗(2)碳酸鈣的分解合成氨生產(chǎn)中用水煤氣法制原料氫氣時的副產(chǎn)品(4)增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出;使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出的NH4Cl純度【解析】(1)對比該法與氨堿法可以發(fā)現(xiàn)侯德榜
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