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PAGEPAGE13羧酸的性質(zhì)和應(yīng)用一、選擇題1.現(xiàn)有5種基團(tuán):—CH3、—OH、—CHO、—COOH、—C6H5,對(duì)由其中2種基團(tuán)構(gòu)成且顯酸性的有關(guān)物質(zhì)敘述正確的是(C)A.共有4種,其中一種物質(zhì)不屬于羧酸B.共有5種,其中一種為二元酸C.共有6種,其中只有一種不是有機(jī)物D.共有6種,它們?cè)诳隙l件下均能與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)解析:5種基團(tuán):—CH3、—OH、—CHO、—COOH、—C6H5中兩兩基團(tuán)構(gòu)成顯酸性的物質(zhì)有CH3COOH、HO—CHO(即HCOOH)、HO—COOH(即H2CO3)、C6H5—OH、C6H5—COOH、OHC—COOH,共6種,其中只有H2CO3是無(wú)機(jī)物,C6H5—OH不能與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),故C正確。2.下列對(duì)酯化反應(yīng)及其產(chǎn)物的理解不正確的是(D)A.炒菜時(shí)加入少量料酒和食醋能生成少量酯,增加菜品的香味B.酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)C.酯化反應(yīng)是有限度的D.油脂是一類(lèi)易溶于水的酯解析:炒菜時(shí)加入少量料酒(主要成分為醇類(lèi))和食醋(主要成分為羧酸)能生成少量酯,增加菜品的香味,A正確;酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng),B正確;酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng),是有限度的,C正確;油脂是一類(lèi)難溶于水的酯,D錯(cuò)誤。3.乳酸在發(fā)生下列變更時(shí)所用的試劑a、b分別為(D)CH3CH(OH)COOHeq\o(→,\s\up15(a))CH3CH(OH)COONaeq\o(→,\s\up15(b))CH3CH(ONa)COONaA.Na、NaOH B.Na、Na2CO3C.NaOH、NaHCO3 D.NaOH、Na解析:—COOH可與Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3反應(yīng)生成—COONa,—OH(醇)可與Na反應(yīng)生成—ONa,由合成流程可知,第一步轉(zhuǎn)化中—COOH變?yōu)椤狢OONa,而—OH不變,則試劑a可以是NaOH、Na2CO3、NaHCO3;其次步轉(zhuǎn)化中—OH變?yōu)椤狾Na,則試劑b應(yīng)為Na,故D正確。4.具有一個(gè)羥基的化合物A10g,與乙酸反應(yīng)生成乙酸某酯11.57g,還回收了未反應(yīng)的A1.8g,則A的相對(duì)分子質(zhì)量與下列數(shù)值中最接近的是(B)A.88 B.102C.116 D.196解析:一元酸、醇發(fā)生酯化反應(yīng),酸、醇、酯物質(zhì)的量的比為1∶1∶1。反應(yīng)的A為10g-1.8g=8.2g,eq\f(8.2,MA)=eq\f(11.57,MA+60-18)[60為M(乙酸),18為M(H2O)],M≈102。5.分枝酸可用于生化探討,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列關(guān)于分枝酸的敘述正確的是(B)A.分子中含有2種官能團(tuán)B.可與乙醇、乙酸反應(yīng),且反應(yīng)類(lèi)型相同,均為酯化反應(yīng)C.1mol分枝酸最多可與3molNaOH發(fā)生中和反應(yīng)D.可使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色,且原理相同解析:分子中含羧基、羥基、碳碳雙鍵、醚鍵,共4種官能團(tuán),故A錯(cuò)誤;含—COOH,可與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),含—OH,可與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng),故B正確;分枝酸分子中只有—COOH與NaOH反應(yīng),則1mol分枝酸最多可與2molNaOH發(fā)生中和反應(yīng),故C錯(cuò)誤;碳碳雙鍵與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)而使溶液褪色,碳碳雙鍵與—OH均能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使溶液褪色,原理不同,故D錯(cuò)誤。6.在阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中①②③④⑤⑥分別標(biāo)出了其分子中的不同的鍵。將阿司匹林與足量NaOH溶液共熱時(shí),發(fā)生反應(yīng)時(shí)斷鍵的位置是(B)A.①④B.②⑥C.③④D.②⑤解析:阿司匹林中能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)的是酯基和羧基,酯基中碳氧單鍵斷裂,即②號(hào)鍵斷裂;羧基中羥基上的氧氫鍵斷裂,即⑥號(hào)鍵斷裂,所以B項(xiàng)正確。7.可以將轉(zhuǎn)變?yōu)榈姆椒ㄊ?B)①與足量的NaOH溶液共熱,再通入CO2②與稀硫酸共熱后,加入足量的NaOH溶液③與足量的NaOH溶液共熱④與稀硫酸共熱后,加入足量的NaHCO3溶液A.①②B.①④C.②③D.②④8.CPAE是蜂膠的主要活性成分,可由咖啡酸合成,合成方法如下。下列說(shuō)法不正確的是(B)A.咖啡酸分子中全部碳原子可能處在同一個(gè)平面上B.1molCPAE與足量的溴水反應(yīng),最多消耗3molBr2C.1mol苯乙醇在O2中完全燃燒,需消耗10molO2D.1molCPAE與足量的NaOH溶液反應(yīng),最多消耗3molNaOH解析:苯環(huán)上全部碳原子處于同一平面上,乙烯中兩個(gè)碳原子及與雙鍵碳原子干脆相連的原子處于同一平面上,咖啡酸中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵,通過(guò)碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn),分子中全部碳原子可能處于同一平面上,故A正確;碳碳雙鍵可以和Br2發(fā)生加成反應(yīng),酚羥基鄰、對(duì)位上的H可與Br2發(fā)生取代反應(yīng),則1molCPAE與足量的溴水反應(yīng),最多消耗4molBr2,故B錯(cuò)誤;苯乙醇的分子式為C8H10O,1mol苯乙醇在O2中完全燃燒,需消耗1mol×(8+eq\f(10,4)-eq\f(1,2))=10molO2,故C正確;酚羥基、—COOC—可與NaOH溶液反應(yīng),則1molCPAE與足量的NaOH溶液反應(yīng),最多消耗3molNaOH,故D正確。9.某分子式為C10H20O2的酯在肯定條件下可發(fā)生如圖所示的轉(zhuǎn)化過(guò)程,則符合上述條件的酯的結(jié)構(gòu)有(B)A.2種B.4種C.6種D.8種解析:由圖可知,C可連續(xù)氧化生成E,說(shuō)明C是醇,且含有—CH2OH結(jié)構(gòu),B是羧酸鹽,E是羧酸,則A的水解產(chǎn)物B和C中所含碳原子數(shù)相同,即各有5個(gè)碳原子,則C為C4H9—CH2OH,丁基有4種結(jié)構(gòu),則對(duì)應(yīng)的醇C有4種結(jié)構(gòu),一種醇C對(duì)應(yīng)一種羧酸E,則酯A有4種結(jié)構(gòu),B正確。10.尿黑酸是由酪氨酸在人體內(nèi)非正常代謝而產(chǎn)生的一種物質(zhì)。其轉(zhuǎn)化過(guò)程如下:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(D)A.酪氨酸既能與鹽酸反應(yīng),又能與氫氧化鈉反應(yīng)B.1mol尿黑酸與足量濃溴水反應(yīng),最多消耗3molBr2C.對(duì)羥基苯丙酮酸分子中在同一平面上的碳原子至少有7個(gè)D.1mol尿黑酸與足量NaHCO3反應(yīng),最多消耗3molNaHCO3解析:A項(xiàng),酪氨酸中含有氨基和羧基,氨基可以與鹽酸反應(yīng),羧基可以與NaOH反應(yīng),正確;B項(xiàng),酚羥基的鄰、對(duì)位可以與Br2發(fā)生取代反應(yīng),苯環(huán)上三個(gè)位置均可以發(fā)生取代,正確;C項(xiàng),苯環(huán)上的6個(gè)碳原子共平面,與苯環(huán)上連的碳原子,肯定與苯環(huán)共平面,正確;D項(xiàng),尿黑酸中只有羧基可以與NaHCO3反應(yīng)放出CO2,而酚羥基不行以,錯(cuò)誤。11.乙酸橙花酯是一種食用香料,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,關(guān)于該有機(jī)物的下列敘述中正確的是(B)①分子式為C12H20O2②能使酸性KMnO4溶液褪色③能發(fā)生加成反應(yīng),但不能發(fā)生取代反應(yīng)④它的同分異構(gòu)體中可能有芳香族化合物,且屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有8種⑤1mol該有機(jī)物水解時(shí)只能消耗1molNaOH⑥1mol該有機(jī)物在肯定條件下和H2反應(yīng),共消耗H23molA.①②③B.①②⑤C.①②⑤⑥D(zhuǎn).①②④⑤解析:①由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子式為C12H20O2,故正確;②含碳碳雙鍵,能使酸性KMnO4溶液褪色,故正確;③含碳碳雙鍵,可發(fā)生加成反應(yīng),含—COOC—,可發(fā)生取代反應(yīng),故錯(cuò)誤;④該有機(jī)物的不飽和度為3,對(duì)應(yīng)同分異構(gòu)體中不行能有芳香族化合物,因芳香族化合物的不飽和度至少為4,故錯(cuò)誤;⑤1mol該有機(jī)物含有1mol酯基,只能消耗1molNaOH,故正確;⑥該有機(jī)物中只有碳碳雙鍵能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol該有機(jī)物在肯定條件下和H2反應(yīng),共消耗2molH2,故錯(cuò)誤,正確的為①②⑤,故選B。二、填空題12.已知下列數(shù)據(jù):物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/(g·cm-3)乙醇-14478.00.789乙酸16.61181.05乙酸乙酯-83.677.50.900濃硫酸——3381.84某學(xué)生在試驗(yàn)室制取乙酸乙酯的主要步驟如下:①配制2mL濃硫酸、3mL乙醇(含18O)和2mL乙酸的混合溶液。②按下圖連接好裝置(裝置氣密性良好)并加入混合液,用小火勻稱(chēng)加熱3~5min。③待試管乙收集到肯定量產(chǎn)物后停止加熱,撤出試管乙并用力振蕩,然后靜置待分層。④分別出乙酸乙酯,洗滌、干燥。(1)配制①中混合溶液的方法為將濃H2SO4加入乙醇中,邊加邊振蕩,最終加入乙酸;反應(yīng)中濃硫酸的作用是催化劑與吸水劑;寫(xiě)出制取乙酸乙酯的化學(xué)方程式:CH3COOH+CH3CHeq\o\al(18,2)OHeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))CH3CO18OCH2CH3+H2O。(2)上述試驗(yàn)中飽和碳酸鈉溶液的作用是BC(填字母)。A.中和乙酸和乙醇B.中和乙酸并汲取乙醇C.削減乙酸乙酯的溶解D.加速酯的生成,提高其產(chǎn)率(3)步驟②中須要小火勻稱(chēng)加熱,其主要理由是大火加熱會(huì)導(dǎo)致大量的原料汽化而損失;步驟③所視察到的現(xiàn)象是液體分層,上層為無(wú)色有香味液體,下層為淺紅色液體,振蕩后下層液體顏色變淺;欲將乙試管中的物質(zhì)分別以得到乙酸乙酯,必需運(yùn)用的儀器有分液漏斗;分別時(shí),乙酸乙酯應(yīng)從儀器上口倒(填“下口放”或“上口倒”)出。(4)該同學(xué)反復(fù)試驗(yàn),得出乙醇與乙酸的用量和得到的乙酸乙酯生成量如下表:試驗(yàn)乙醇/mL乙酸/mL乙酸乙酯/mL①221.33②321.57③42x④521.76⑤231.55表中數(shù)據(jù)x的范圍是1.57~1.76;試驗(yàn)①②⑤探究的是增加乙醇或乙酸的用量對(duì)酯的產(chǎn)量的影響。(5)為分別乙酸乙酯、乙醇、乙酸的混合物,可按下列步驟進(jìn)行分別:①試劑1最好選用飽和碳酸鈉溶液;②操作1是分液,所用的主要儀器名稱(chēng)是分液漏斗;③試劑2最好選用稀硫酸;④操作2是蒸餾;⑤操作3中溫度計(jì)水銀球的位置應(yīng)為右圖中b(填a、b、c、d)所示,在該操作中,除蒸餾燒瓶、溫度計(jì)外,還須要的玻璃儀器有酒精燈、冷凝管、牛角管、錐形瓶,收集乙酸的相宜溫度是略高于118_℃。解析:(1)混合過(guò)程中濃硫酸相當(dāng)于被稀釋?zhuān)蕬?yīng)將濃H2SO4緩慢加入乙醇中,然后加入乙酸;因酯化反應(yīng)速率慢且為可逆反應(yīng),運(yùn)用濃硫酸可加快酯化反應(yīng)的速率并有利于平衡向生成酯的方向移動(dòng)(汲取了水);酯化反應(yīng)的機(jī)理是酸脫羥基醇脫氫,故生成的酯中含有18O。(2)運(yùn)用飽和碳酸鈉溶液的理由是:①可除去混入乙酸乙酯中的乙酸;②可降低乙酸乙酯的溶解度并有利于液體分層。(3)由表中數(shù)據(jù)知乙醇的沸點(diǎn)(78.0℃)與乙酸乙酯的沸點(diǎn)(77.5℃)很接近,若用大火加熱,大量的乙醇會(huì)被蒸發(fā)出來(lái),導(dǎo)致原料的大量損失;因酯的密度小于水的密度,故上層為油狀有香味的無(wú)色液體,又因會(huì)有肯定量的乙酸汽化,進(jìn)入乙中與Na2CO3反應(yīng),故下層液體紅色變淺;將分層的液體分別必需運(yùn)用分液漏斗,分液時(shí)上層液體應(yīng)從上口倒出。(4)探究乙醇、乙酸用量的變更對(duì)酯產(chǎn)率的影響狀況,分析三組試驗(yàn)數(shù)據(jù)知,增加乙醇、乙酸的用量,酯的生成量均會(huì)增加。(5)將混合物用飽和Na2CO3溶液進(jìn)行萃取分液可把混合物分成兩部分,其中一份是乙酸乙酯(A),另一份是乙酸鈉和乙醇的水溶液(B)。蒸餾B可得到乙醇(E)留下的殘液為乙酸鈉溶液(C),再在C中加稀硫酸得乙酸溶液(D),經(jīng)蒸餾可得乙酸。蒸餾時(shí),溫度計(jì)水銀球應(yīng)處于蒸餾燒瓶支管口旁邊(即圖中b)處。13.化合物A最早發(fā)覺(jué)于酸牛奶中,它是人體內(nèi)糖代謝的中間體,可由馬鈴薯、玉米淀粉等發(fā)酵制得,A的鈣鹽是人們寵愛(ài)的補(bǔ)鈣劑之一。A在某種催化劑的存在下進(jìn)行氧化,其產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在濃硫酸存在下,A可發(fā)生如圖所示的反應(yīng)。試寫(xiě)出:(1)化合物A、B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:(3)反應(yīng)類(lèi)型:A→E消去反應(yīng),A→F取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))。14.2,5-二羥基苯甲酸甲酯俗稱(chēng)龍膽酸甲酯,可由龍膽酸與甲醇酯化得到,是合成制藥中的常見(jiàn)中間體。其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示?;卮鹨韵聠?wèn)題:(1)龍膽酸甲酯所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基、酯基。(2)龍膽酸甲酯的分子式為C8H8O4。(3)下列有關(guān)龍膽酸甲酯的描述,正確的是BC(填序號(hào))。A.能發(fā)生消去反應(yīng)B.能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)C.能與濃溴水反應(yīng)①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②能使FeCl3溶液顯色;③酯類(lèi);④苯環(huán)上的一氯代物只有2種。(6)已知X及其他幾種有機(jī)物存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系,且測(cè)得C4H8含有1個(gè)支鏈,A的核磁共振氫譜中有2組汲取峰。寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:解析:(1)由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,含(酚)羥基、酯基。(2)由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,其分子式為C8H8O4。(3)酚羥基、—COOC—均不能發(fā)生消去反應(yīng),故A錯(cuò)誤;龍膽酸甲酯中有苯環(huán),能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),故B正確;龍膽酸甲酯中有酚羥基,且酚羥基鄰位碳上有H原子,能與濃溴水反應(yīng),故C正確。(4)酚羥基、—COOC—均與NaOH反應(yīng)。(5)龍膽酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其同分異構(gòu)體滿意:①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),含—CHO;②能使FeCl
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