糖與苷類化合物的提取分離技術 第 四 章

糖與苷類化合物的提取分離技術主講人：覃藝群

廣西衛(wèi)生職業(yè)技術學院藥學院—第四章—第三節(jié)

苷鍵的裂解一、酸催化水解二、堿催化水解第三節(jié)

苷鍵的裂解三、酶催化水解四、氧化裂解法第三節(jié)

甘鍵的裂解一、酸催化水解反應機理為：苷鍵原子在酸性條件下質(zhì)子化，苷鍵斷裂，生成苷元和糖的陽碳離子或半椅式的中間體，該中間體在水中溶劑化，再脫去氫離子形成糖分子。第三節(jié)

甘鍵的裂解一、酸催化水解----規(guī)律（一）按甘鍵原子不同：酸水解的易難順序為：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。

1、N的堿性最強，最易質(zhì)子化；C上無孤對電子，幾乎無堿性，最難質(zhì)子化2、當N在酰胺或嘧啶環(huán)上時，N已幾乎無堿性，難水解；3、酚、烯醇苷＞醇苷第三節(jié)

甘鍵的裂解一、酸催化水解----規(guī)律（二）按糖的種類不同：1.

呋喃糖苷較吡喃糖苷容易水解2.酮糖苷較醛糖苷易于水解3.吡喃糖苷中：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。4.氨基糖較羥基糖難于水解，而羥基糖又較去氧糖（尤其2-去氧糖）難于水解，水解易難順序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷

第三節(jié)

甘鍵的裂解一、酸催化水解----規(guī)律（三）按苷元結構不同：

1.芳香族苷因苷元部分有供電子結構，其水解比脂肪族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只須加熱也可能水解成苷元。

2.對于較易水解的苷類化合物，常采用稀酸水解；對于難以水解的苷，常需要增加酸的濃度、延長水解時間，來達到水解的目的。3.劇烈的水解條件下苷元易脫水導致結構的改變，通常采用兩相酸水解法保護苷元。第三節(jié)

甘鍵的裂解二、堿催化水解

一般苷鍵對稀堿穩(wěn)定，但某些特殊的苷易為堿水解，如：酯苷、酚苷、有羰基共軛的烯醇苷、β-吸電子基取代的苷4-羥基香豆素苷

山慈菇苷AR=H山慈菇苷BR=OH

第三節(jié)

甘鍵的裂解三、酶催化水解

特點：反應條件溫和，具有高度專屬性，特定的酶只能催化特定構型的甘鍵。麥芽糖酶

只能使α-葡萄糖苷水解；苦杏仁酶

主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它六碳糖的β-苷鍵；轉(zhuǎn)化糖酶

又稱β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷鍵；芥子苷酶

水解芥子苷。第三節(jié)

甘鍵的裂解三、酶催化水解苷類化合物在天然植物體內(nèi)常與自身水解酶共存，因此在天然藥物采收、加工、貯藏和提取過程中，必須要充分考慮到酶的活性對苷類化合物的影響。

隨著酶分離純化手段的提高和酶的種類的增多，酶水解在苷類成分的應用前景將更加廣闊。第三節(jié)

甘鍵的裂解四、氧化裂解法

1.Smith降解法比較常用，對較難水解的C-苷可采用此法水解，可得到原苷元。

2.所用試劑：過碘酸(HIO4)、四氫硼鈉(NaBH4)、稀酸。3.反應過程：第三節(jié)

甘鍵的裂解小結：苷鍵裂解的方式水解產(chǎn)物及特點規(guī)律酸催化水解溫和水解得到次級苷強烈水解得到破壞的苷元常用烯酸（水解難易規(guī)律）堿催化水解苷元用于酯苷、酚苷、烯醇苷的水解酶催化水解條件溫和，專屬性強；得到原生苷元或次級苷具