沉淀滴定法長(zhǎng)春崔珊珊課件

沉淀滴定法長(zhǎng)春職業(yè)技術(shù)學(xué)院崔珊珊STEP01沉淀滴定法概述STEP02莫爾法STEP03福爾哈德法法揚(yáng)司法STEP04沉淀滴定法的定義沉淀滴定法概述沉淀滴定分析滿足的條件沉淀滴定法的定義沉淀滴定法概述以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，叫做沉淀滴定法。銀量法：以生成難溶銀鹽反應(yīng)為基礎(chǔ)的沉淀滴定法。

Ag++X-=AgXX-可以是Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子。沉淀滴定的條件沉淀滴定法概述（1）沉淀的溶解度小（2）反應(yīng)迅速、定量（3）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點(diǎn)的確定。沉淀滴定的應(yīng)用范圍沉淀滴定法概述含量在1%以上的鹵素化合物和硫氰化物的測(cè)定。目前，比較有實(shí)際意義的是生成微溶銀鹽的沉淀反應(yīng)，即銀量法。原理莫爾法滴定的條件應(yīng)用范圍原理莫爾法以鉻酸鉀為指示劑，在中性或弱堿性介質(zhì)中，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定鹵素化合物含量。指示劑：K2CrO4滴定劑：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液

被測(cè)定離子：Cl-、Br-、CN-指示劑指示滴定終點(diǎn)原理：利用AgCl（或AgBr）與Ag2CrO4溶解度和顏色的顯著差異。滴定反應(yīng)：Ag++Cl-=AgCl（白色）指示反應(yīng)：2Ag＋＋CrO４2－=Ag２CrO４（磚紅色）

滴定的條件莫爾法A指示劑用量：指示劑CrO42－濃度必須合適。若太大，引起終點(diǎn)提前；太小，引起終點(diǎn)滯后。實(shí)際上由于CrO42－本身有顏色(黃色）。實(shí)驗(yàn)表明：指示劑濃度保持在0.002～0.005mol/L較合適。計(jì)量點(diǎn)時(shí)：滴定反應(yīng)：Ag++Cl-=AgCl（白色）Ksp(AgCl)=1.8×10-10指示反應(yīng)：2Ag＋＋CrO４2－=Ag２CrO４（磚紅色）

Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12滴定的條件莫爾法B溶液的酸度：滴定應(yīng)在中性或弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行，即pH值應(yīng)在6.5～10.5范圍。

酸性太強(qiáng)：［CrO４2－］濃度減小，導(dǎo)致Ag２CrO４沉淀

出現(xiàn)過(guò)遲甚至不沉淀；

堿性過(guò)高：會(huì)生成Ag２Ｏ沉淀。

當(dāng)溶液中存在銨鹽時(shí)，更需控制pH值，適宜的酸度范圍為pH=6.5～7.2。C滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，釋放被吸附的離子防止終點(diǎn)提前。滴定的條件莫爾法D、預(yù)先分離干擾離子莫爾法選擇性較差;

能與CrO４2－產(chǎn)生沉淀的離子，如Ba2+,Pb2+等；

能與Ag+產(chǎn)生沉淀的離子PO43-,S2-,SO32-,C2O42-有色離子：Cu2+

如有上述離子存在，應(yīng)預(yù)先分離或掩蔽。應(yīng)用范圍莫爾法莫爾法主要用于以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-、Br-、CN-的反應(yīng)，而不適用于滴定l-、SCN-。

福爾哈德法

原理滴定的條件應(yīng)用范圍

福爾哈德法

原理以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]為指示劑的銀量法。指示劑：NH4Fe(SO4)2滴定劑：KSCN或NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液被測(cè)定離子：直接滴定法（測(cè)Ag＋）返滴定法測(cè)（Cl-、Br-、

I-、SCN-等）

福爾哈德法

原理（1）直接滴定法（測(cè)Ag＋）

在酸性介質(zhì)中，鐵銨礬作指示劑，用KSCN或NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag＋，當(dāng)AgSCN沉淀完全后，過(guò)量的SCN－與Fe3＋反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物表示終點(diǎn)到達(dá)。滴定反應(yīng)：

Ag＋＋SCN－AgSCN↓(白色)指示反應(yīng)：

Fe3＋＋SCN－FeSCN２＋（紅色絡(luò)合物)

福爾哈德法

原理（2）返滴定法（測(cè)鹵素離子）在含有鹵素離子酸性試液中加入已知過(guò)量的AgNO３標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量的AgNO3，其反應(yīng)如下：

X-+Ag+（已知過(guò)量）AgX↓

Ag＋（剩余）＋SCN－AgSCN↓(白色)

Fe3＋＋SCN－FeSCN２＋（紅色絡(luò)合物)

福爾哈德法

原理測(cè)定Cl－時(shí)終點(diǎn)判定比較困難，原因是過(guò)量的SCN-會(huì)與AgCl發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)，AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近終點(diǎn)時(shí)加入的NH4SCN會(huì)使AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)，使測(cè)定結(jié)果誤差極大。

福爾哈德法

原理避免措施：

⑴沉淀分離法：加熱煮沸使AgCl沉淀凝聚，過(guò)濾后返滴濾液。

⑵加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止轉(zhuǎn)化反應(yīng)

發(fā)生。

⑶適當(dāng)增加Fe3＋濃度，使終點(diǎn)SCN－濃度減小,可減少轉(zhuǎn)化

造成的誤差。

注意：返滴定法測(cè)Br－、Ｉ－離子時(shí)，不會(huì)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)。但在測(cè)定Ｉ－時(shí)，指示劑必須在加入過(guò)量AgNO３標(biāo)準(zhǔn)溶液之后才能加入，避免發(fā)生下列反應(yīng)：

2Fe3＋＋2I－I2+2Fe２＋

福爾哈德法

滴定的條件1.滴定應(yīng)在硝酸溶液中進(jìn)行，控制酸度在0.1～1mol/L之間，若酸度較低，F(xiàn)e3＋會(huì)發(fā)生水解生成顏色更深的Fe(H2O)5OH2+或Fe2(H2O)4(OH)24+影響終點(diǎn)的觀察。2.指示劑用量：終點(diǎn)體積為50-60ml加1ml鐵銨礬（400g/L）。

福爾哈德法

滴定的條件3.直接滴定法測(cè)Ag＋,為防止AgSCN對(duì)Ag＋的吸附，臨近終點(diǎn)時(shí)必須劇烈搖動(dòng)；用返滴定法滴定Cl-時(shí)，為避免AgCl沉淀發(fā)生轉(zhuǎn)化，應(yīng)輕輕搖動(dòng)。4.對(duì)存在弱酸根離子PO43-,S2-,SO32-,CO32-,C2O42-等以及發(fā)生水解的Al3+,Fe3+

等金屬離子不干擾測(cè)定，因?yàn)樵谙跛岬慕橘|(zhì)中測(cè)定選擇性比較高；對(duì)能與SCN-反應(yīng)生成沉淀的銅鹽、汞鹽等必須消除。

福爾哈德法

應(yīng)用范圍福爾哈德法最大優(yōu)點(diǎn)是可以在酸性溶液中進(jìn)行滴定，許多弱酸根離子都不干擾，因而選擇性高，應(yīng)用范圍廣。采用直接滴定法測(cè)Ag＋；采用返滴定法可測(cè)定Cl-、Br-、

I-、SCN-等離子。

法揚(yáng)司法

原理滴定的條件應(yīng)用范圍

法揚(yáng)司法

原理用吸附指示劑指示滴定終點(diǎn)的銀量法稱為法揚(yáng)司法。吸附指示劑是一類有機(jī)化合物，當(dāng)它們被沉淀表面吸附后，由于分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化引起顏色發(fā)生改變，從而指示滴定終點(diǎn)。指示劑：吸附指示劑

滴定劑：AgNO３標(biāo)準(zhǔn)溶液或NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液被測(cè)定離子：AgNO３標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定CI-、Br－、Ｉ－SCN－

等陰離子。

法揚(yáng)司法

原理理論終點(diǎn)前：此時(shí)，AgCl膠粒沉淀的表面吸附未被滴定的Cl-，帶有負(fù)電荷（{(AgCl)m}Cl-

），熒光黃的陰離子Fl-受排斥而不被吸附。溶液呈現(xiàn)熒光黃陰離子的黃綠色。

法揚(yáng)司法

原理Fajans法滴定Cl-(熒光黃為指示劑)滴定前滴定中滴定終點(diǎn)

法揚(yáng)司法

原理

Fajans法常用吸附指示劑指示劑被測(cè)離子滴定劑滴定條件終點(diǎn)顏色變化熒光黃Cl-

、Br-

、I-AgNO3pH7～10黃綠→粉紅二氯熒光黃Cl-

、Br-

、I-AgNO3pH4～10黃綠→紅曙紅Br-

、SCN-、I-AgNO3pH2～10橙黃→紅紫溴酚藍(lán)生物堿鹽類AgNO3弱酸性黃綠→灰紫甲基紫Ag+NaCl酸性溶液黃紅→紅紫

法揚(yáng)司法

滴定的條件1、滴定時(shí)加入糊精或淀粉等膠體保護(hù)劑，防止鹵化銀沉淀凝聚。2、應(yīng)控制適宜的酸度?；疽笫牵旱味〞r(shí)溶液的酸度應(yīng)使指示劑以陰離子型體存在。適宜的酸度高低與指示劑酸性的強(qiáng)弱即解離常數(shù)Ka的大小有關(guān)，Ka越大，允許的酸度越高。例如：熒光黃的pKa=7

，適用于pH=7～

10.5；曙紅的pKa=2，則在pH=2時(shí)還可以使用。

法揚(yáng)司法

滴定的條件3、避免在強(qiáng)光照射下