全氟及多氟烷基類化合物（PFASs）：人體暴露途徑、分布特征與健康效應(yīng)探究

一、引言1.1研究背景與意義全氟及多氟烷基類化合物（PFASs）是一類人工合成的有機(jī)化合物，其分子結(jié)構(gòu)中含有大量的碳氟鍵。由于碳氟鍵具有極高的鍵能，使得PFASs具備獨(dú)特的理化性質(zhì)，如優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、表面活性以及疏水疏油特性。憑借這些特性，PFASs自20世紀(jì)40年代被合成以來，在工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中得到了極為廣泛的應(yīng)用。在工業(yè)領(lǐng)域，PFASs被用作表面活性劑，應(yīng)用于化工、電子、消防等行業(yè)。在化工生產(chǎn)中，它有助于改善反應(yīng)體系的穩(wěn)定性和均勻性，促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的順利進(jìn)行；在電子制造中，可用于清洗和保護(hù)電子元件，提高電子產(chǎn)品的性能和可靠性；在消防領(lǐng)域，含PFASs的泡沫滅火劑因其出色的滅火性能，被廣泛應(yīng)用于撲滅各類火災(zāi)，尤其是涉及油類和有機(jī)溶劑的火災(zāi)。在紡織行業(yè)，PFASs被用于制造防水、防油、防污的功能性紡織品，使衣物、家紡等產(chǎn)品具備更好的耐用性和易清潔性；在食品包裝行業(yè)，它被用于生產(chǎn)具有防油、防水性能的包裝材料，延長食品的保質(zhì)期，保持食品的品質(zhì)。此外，在醫(yī)療設(shè)備、航空航天等領(lǐng)域，PFASs也發(fā)揮著不可或缺的作用，如用于制造醫(yī)療器械的涂層，提高器械的生物相容性和抗菌性能；在航空航天材料中，增強(qiáng)材料的耐腐蝕性和耐久性。然而，PFASs的廣泛應(yīng)用也帶來了嚴(yán)重的環(huán)境和健康問題。由于其化學(xué)結(jié)構(gòu)極為穩(wěn)定，在自然環(huán)境中難以通過常規(guī)的生物、化學(xué)或物理過程降解，因此被稱為“永久化學(xué)品”。一旦PFASs進(jìn)入環(huán)境，它們會(huì)長期存在于大氣、水體、土壤和生物體中，不斷累積并遷移擴(kuò)散。研究表明，在全球范圍內(nèi)，從偏遠(yuǎn)的極地地區(qū)到人口密集的城市，從高山湖泊到深海大洋，都檢測(cè)到了PFASs的存在。例如，在北極的北極熊、海豹等動(dòng)物體內(nèi)，以及南極的企鵝體內(nèi)，都發(fā)現(xiàn)了PFASs的蹤跡，這表明PFASs能夠通過大氣環(huán)流、洋流等自然過程進(jìn)行長距離傳輸，對(duì)全球生態(tài)環(huán)境造成影響。在人體中，PFASs同樣容易蓄積。人類主要通過飲用水、食物攝入以及呼吸等途徑接觸PFASs。飲用水中的PFASs主要來源于工業(yè)廢水排放、污水處理廠尾水排放以及含PFASs的消防泡沫對(duì)水體的污染。食物中的PFASs則可能來自于受污染的土壤、水源以及使用了含PFASs包裝材料的食品。研究發(fā)現(xiàn)，人體攝入的PFASs會(huì)在肝臟、腎臟、血液等組織和器官中蓄積，且生物半衰期較長，例如全氟辛酸（PFOA）和全氟辛烷磺酸（PFOS）在人體內(nèi)的半衰期可達(dá)數(shù)年之久。長期暴露于PFASs可能對(duì)人體健康產(chǎn)生多種不良影響，如干擾人體的內(nèi)分泌系統(tǒng)，影響甲狀腺激素、性激素等的正常分泌和功能；損害肝臟和腎臟的功能，導(dǎo)致肝酶升高、腎功能異常等；降低人體的免疫力，增加感染疾病的風(fēng)險(xiǎn)；影響生殖發(fā)育，導(dǎo)致生育率下降、胎兒發(fā)育異常等；甚至可能與某些癌癥的發(fā)生發(fā)展存在關(guān)聯(lián)，如睪丸癌、腎癌等。隨著對(duì)PFASs環(huán)境和健康風(fēng)險(xiǎn)認(rèn)識(shí)的不斷加深，國際社會(huì)對(duì)其關(guān)注程度日益提高。許多國家和地區(qū)紛紛出臺(tái)相關(guān)政策和法規(guī)，限制PFASs的生產(chǎn)、使用和排放。例如，歐盟已將PFOS及其鹽類和相關(guān)化合物列入《斯德哥爾摩公約》持久性有機(jī)污染物清單，嚴(yán)格限制其生產(chǎn)、使用和進(jìn)出口；美國多個(gè)州也制定了嚴(yán)格的飲用水中PFASs含量標(biāo)準(zhǔn)，加強(qiáng)對(duì)飲用水源的保護(hù)。在中國，PFASs也被列入《優(yōu)先控制化學(xué)品名錄》，相關(guān)部門加強(qiáng)了對(duì)PFASs生產(chǎn)、使用企業(yè)的監(jiān)管，開展了環(huán)境監(jiān)測(cè)和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作。然而，由于PFASs種類繁多，應(yīng)用廣泛，其污染問題仍然十分嚴(yán)峻，對(duì)其人體暴露途徑、健康效應(yīng)以及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的研究仍存在諸多不足。因此，深入研究PFASs的人體暴露與健康效應(yīng)，對(duì)于全面了解其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，制定科學(xué)合理的污染防控策略，保障人類健康具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀在國外，PFASs的研究起步較早，積累了豐富的成果。早在20世紀(jì)70年代，科研人員就已在環(huán)境樣本中檢測(cè)到PFASs的存在，隨后對(duì)其環(huán)境分布、遷移轉(zhuǎn)化和人體暴露途徑展開了深入研究。有研究表明，在歐洲、北美和亞洲的多個(gè)國家和地區(qū)，飲用水、食物、空氣等環(huán)境介質(zhì)中均檢測(cè)出PFASs，人體血液、尿液和母乳等生物樣本中也普遍存在PFASs的蓄積。在健康效應(yīng)研究方面，大量的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)和流行病學(xué)調(diào)查表明，PFASs暴露與多種健康問題相關(guān)，如甲狀腺功能紊亂、血脂異常、免疫功能抑制、生殖發(fā)育障礙以及癌癥等。美國疾病控制與預(yù)防中心（CDC）通過全國健康與營養(yǎng)檢查調(diào)查（NHANES），對(duì)美國人群的PFASs暴露水平進(jìn)行了長期監(jiān)測(cè)，為評(píng)估PFASs對(duì)人體健康的影響提供了重要數(shù)據(jù)支持。在國內(nèi)，PFASs的研究相對(duì)較晚，但近年來發(fā)展迅速。隨著工業(yè)的快速發(fā)展和PFASs使用量的增加，國內(nèi)對(duì)其環(huán)境和健康風(fēng)險(xiǎn)的關(guān)注度不斷提高。科研人員在長江、黃河、珠江等主要流域以及一些城市的飲用水源地中檢測(cè)到了PFASs的存在，部分地區(qū)的濃度甚至超過了國外報(bào)道的水平。在人體暴露研究方面，對(duì)不同地區(qū)人群的生物樣本分析發(fā)現(xiàn)，我國居民體內(nèi)普遍存在PFASs蓄積，且不同地區(qū)、不同職業(yè)人群的暴露水平存在差異。例如，在一些氟化工企業(yè)周邊地區(qū)，居民的血液和尿液中PFASs濃度明顯高于其他地區(qū)。在健康效應(yīng)研究方面，國內(nèi)也開展了一系列相關(guān)研究，發(fā)現(xiàn)PFASs暴露與我國人群的血脂異常、甲狀腺疾病、肝功能異常等存在關(guān)聯(lián)。盡管國內(nèi)外在PFASs的人體暴露與健康效應(yīng)研究方面取得了一定進(jìn)展，但仍存在諸多不足與空白。在人體暴露研究方面，雖然已經(jīng)明確了多種暴露途徑，但對(duì)于不同途徑的暴露貢獻(xiàn)率以及不同地區(qū)、不同人群的暴露差異，還缺乏全面、系統(tǒng)的研究。同時(shí)，對(duì)于新型PFASs以及PFASs前體物的人體暴露情況，研究還相對(duì)較少。在健康效應(yīng)研究方面，雖然已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了PFASs與多種健康問題的關(guān)聯(lián)，但這些關(guān)聯(lián)大多基于流行病學(xué)調(diào)查，缺乏深入的機(jī)制研究，難以明確PFASs對(duì)人體健康的具體危害機(jī)制。此外，目前的研究主要集中在少數(shù)幾種常見的PFASs，對(duì)于大量其他種類的PFASs的健康效應(yīng)，還知之甚少。在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方面，由于缺乏足夠的毒理學(xué)數(shù)據(jù)和暴露評(píng)估數(shù)據(jù)，現(xiàn)有的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法和模型還存在一定的局限性，難以準(zhǔn)確評(píng)估PFASs對(duì)人體健康的風(fēng)險(xiǎn)。1.3研究內(nèi)容與方法本研究聚焦于全氟及多氟烷基類化合物（PFASs），重點(diǎn)關(guān)注其中的全氟辛酸（PFOA）、全氟辛烷磺酸（PFOS）、全氟丁磺酸（PFBS）、全氟己酸（PFHxA）等常見且具有代表性的化合物。這些化合物由于其廣泛的使用歷史和在環(huán)境中的高殘留性，對(duì)人體健康構(gòu)成了潛在威脅，因此成為研究的重點(diǎn)對(duì)象。研究將全面剖析PFASs的人體暴露途徑，涵蓋飲用水、食物、空氣以及日常接觸的消費(fèi)品等多個(gè)方面。在飲用水方面，通過采集不同地區(qū)的水源水、自來水和瓶裝水樣本，分析其中PFASs的濃度和種類，評(píng)估飲用水作為暴露途徑的風(fēng)險(xiǎn)；在食物方面，運(yùn)用總膳食研究方法，收集各類食物樣本，包括谷物、蔬菜、水果、肉類、乳制品等，測(cè)定其中PFASs的含量，進(jìn)而估算通過食物攝入的PFASs劑量；對(duì)于空氣，采用主動(dòng)采樣和被動(dòng)采樣相結(jié)合的方式，分析室內(nèi)外空氣中PFASs的濃度水平，探討呼吸暴露的貢獻(xiàn)；同時(shí)，對(duì)含有PFASs的常見消費(fèi)品，如防水衣物、不粘炊具、食品包裝材料等進(jìn)行檢測(cè)，評(píng)估皮膚接觸和揮發(fā)吸入等暴露途徑。在健康效應(yīng)研究上，將深入探究PFASs暴露與人體健康之間的關(guān)聯(lián)，涵蓋內(nèi)分泌干擾、肝臟和腎臟損傷、免疫功能抑制、生殖發(fā)育異常以及癌癥等多個(gè)健康終點(diǎn)。通過對(duì)職業(yè)暴露人群、高污染地區(qū)居民以及普通人群的大規(guī)模流行病學(xué)調(diào)查，收集血液、尿液、母乳等生物樣本，測(cè)定其中PFASs的濃度，并結(jié)合詳細(xì)的健康問卷調(diào)查和醫(yī)學(xué)檢查，分析PFASs暴露水平與各種健康指標(biāo)之間的相關(guān)性。同時(shí)，利用細(xì)胞實(shí)驗(yàn)和動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，深入研究PFASs對(duì)細(xì)胞生理功能、基因表達(dá)和信號(hào)通路的影響，揭示其在分子和細(xì)胞層面的毒性作用機(jī)制。為實(shí)現(xiàn)上述研究內(nèi)容，本研究將綜合運(yùn)用多種研究方法。在分析檢測(cè)方面，采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UHPLC-MS/MS）技術(shù)，該技術(shù)具有高靈敏度和高選擇性，能夠準(zhǔn)確測(cè)定環(huán)境樣本和生物樣本中痕量的PFASs；利用固相萃?。⊿PE）、液相微萃?。↙PME）等前處理技術(shù)，對(duì)樣本中的PFASs進(jìn)行富集和凈化，提高檢測(cè)的準(zhǔn)確性和可靠性。在流行病學(xué)調(diào)查中，采用隊(duì)列研究和病例對(duì)照研究方法，嚴(yán)格控制混雜因素，確保研究結(jié)果的科學(xué)性和可靠性。通過建立大規(guī)模的研究隊(duì)列，對(duì)研究對(duì)象進(jìn)行長期的跟蹤隨訪，收集詳細(xì)的暴露信息和健康數(shù)據(jù)，為深入分析PFASs暴露與健康效應(yīng)之間的關(guān)系提供充足的數(shù)據(jù)支持。在毒理學(xué)研究中，運(yùn)用細(xì)胞培養(yǎng)技術(shù)，選擇人肝細(xì)胞、腎細(xì)胞、免疫細(xì)胞等多種細(xì)胞系，研究PFASs對(duì)細(xì)胞增殖、凋亡、代謝等功能的影響；利用基因芯片、蛋白質(zhì)組學(xué)等技術(shù)，分析PFASs處理后細(xì)胞基因表達(dá)和蛋白質(zhì)表達(dá)的變化，揭示其潛在的毒性作用機(jī)制；在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中，選用大鼠、小鼠等實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，建立PFASs暴露模型，觀察動(dòng)物在不同暴露劑量和時(shí)間下的生理病理變化，為評(píng)估PFASs對(duì)人體健康的影響提供動(dòng)物實(shí)驗(yàn)依據(jù)。二、全氟及多氟烷基類化合物概述2.1PFASs的定義與分類全氟及多氟烷基類化合物（PFASs）是一類以烷基鏈為骨架，氫原子被氟原子部分或全部取代的人工合成有機(jī)化合物。其分子結(jié)構(gòu)中，碳原子與氟原子之間形成了極強(qiáng)的碳氟（C-F）鍵，這是PFASs具有獨(dú)特性質(zhì)的關(guān)鍵所在。由于C-F鍵的鍵能極高，使得PFASs具有出色的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、表面活性以及疏水疏油特性。關(guān)于PFASs的定義，目前國際上較為廣泛接受的是由經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）和聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署（UNEP）領(lǐng)導(dǎo)的“全球PFC小組”在2018年提出的定義：含有至少一個(gè)完全氟化的甲基或亞甲基碳原子（不含任何H/Cl/Br/I原子）的氟化物質(zhì)，即除了少數(shù)注明的例外，任何含有至少一個(gè)全氟甲基（?CF3）或全氟甲烷基（?CF2?）的化學(xué)物質(zhì)都是PFASs。這一定義涵蓋了數(shù)千種含氟有機(jī)化合物，使得對(duì)PFASs的研究和監(jiān)管有了更明確的范圍界定。PFASs種類繁多，根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的不同，可以分為多個(gè)類別。其中，全氟烷基羧酸（PFCAs）和全氟烷基磺酸（PFSAs）是兩類最為常見且受到廣泛關(guān)注的PFASs。全氟烷基羧酸（PFCAs）的通式為CnF2n+1COOH，其中n表示碳原子的數(shù)量。常見的全氟烷基羧酸包括全氟丁酸（PFBA，n=4）、全氟己酸（PFHxA，n=6）、全氟辛酸（PFOA，n=8）等。PFCAs具有較強(qiáng)的酸性和水溶性，在環(huán)境中較為穩(wěn)定，能夠長期存在并發(fā)生遷移轉(zhuǎn)化。全氟烷基磺酸（PFSAs）的通式為CnF2n+1SO3H，常見的全氟烷基磺酸有全氟丁磺酸（PFBS，n=4）、全氟己磺酸（PFHxS，n=6）、全氟辛烷磺酸（PFOS，n=8）等。PFSAs同樣具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性和生物累積性，其在環(huán)境中的持久性和潛在危害引起了科學(xué)界和監(jiān)管部門的高度重視。除了PFCAs和PFSAs，PFASs還包括氟調(diào)聚物（Fluorotelomers）、全氟辛烷磺酰胺（PFOSA）及其衍生物、全氟烷基磷酸酯（PAPs）等類別。氟調(diào)聚物是一類含有部分氟化碳鏈的化合物，通常用作表面活性劑、潤滑劑和聚合物添加劑等。它們?cè)诃h(huán)境中可能會(huì)發(fā)生降解，生成PFCAs和PFSAs等更具持久性和毒性的物質(zhì)。全氟辛烷磺酰胺（PFOSA）及其衍生物具有良好的表面活性和防水防油性能，被廣泛應(yīng)用于紡織品、皮革、紙張等領(lǐng)域。然而，這些化合物在環(huán)境中也會(huì)逐漸分解，釋放出PFOS等有害物質(zhì)。全氟烷基磷酸酯（PAPs）則常用于阻燃劑、液壓油和表面活性劑等產(chǎn)品中。PAPs在環(huán)境中的行為和毒性研究相對(duì)較少，但已有研究表明，它們可能會(huì)對(duì)生物體產(chǎn)生潛在的危害。隨著對(duì)PFASs研究的不斷深入，一些新型的PFASs也逐漸被發(fā)現(xiàn)和關(guān)注。例如，六氟氧化丙烯二聚酸（GenX）作為PFOA的替代品，近年來在工業(yè)生產(chǎn)中得到了一定的應(yīng)用。然而，研究發(fā)現(xiàn)GenX同樣具有一定的毒性和環(huán)境持久性，其對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境的影響仍有待進(jìn)一步研究。此外，還有一些結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜的PFASs，如多氟烷基醚磺酸（PFESA）、多氟烷基碘化物（PFIAs）等，它們?cè)诃h(huán)境中的分布、遷移轉(zhuǎn)化和毒性效應(yīng)等方面的研究還相對(duì)較少，需要更多的研究來深入了解。2.2PFASs的性質(zhì)與用途PFASs的獨(dú)特性質(zhì)源于其分子結(jié)構(gòu)中大量的碳氟（C-F）鍵。C-F鍵是有機(jī)化學(xué)中鍵能最高的化學(xué)鍵之一，其鍵能通常在485-540kJ/mol之間，這使得PFASs具有極高的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。在一般的化學(xué)反應(yīng)條件下，C-F鍵很難被破壞，因此PFASs能夠抵抗大多數(shù)化學(xué)物質(zhì)的侵蝕，在高溫、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等極端環(huán)境中依然保持穩(wěn)定。例如，聚四氟乙烯（PTFE），作為一種典型的PFASs，其熔點(diǎn)高達(dá)327℃，在260℃的溫度下可以維持多年而不分解，被廣泛應(yīng)用于高溫環(huán)境下的密封、潤滑和防腐蝕領(lǐng)域。PFASs還具有出色的表面活性。由于氟原子的電負(fù)性極高，使得PFASs分子中的全氟化碳部分呈現(xiàn)出強(qiáng)烈的疏水疏油特性。同時(shí)，分子中的極性基團(tuán)又賦予了其一定的親水性，這種獨(dú)特的兩親性結(jié)構(gòu)使得PFASs能夠在水和油的界面上定向排列，有效降低表面張力。PFAS類含氟表面活性劑可將水的表面張力從約72mN/m降低至16mN/m以下，遠(yuǎn)低于烴類表面活性劑所能達(dá)到的水平。這種優(yōu)異的表面活性使得PFASs在眾多領(lǐng)域中發(fā)揮著重要作用，如在化工生產(chǎn)中作為乳化劑、分散劑和消泡劑，能夠促進(jìn)不相溶的物質(zhì)均勻混合，提高反應(yīng)效率和產(chǎn)品質(zhì)量；在涂料和油墨行業(yè)，添加PFASs可以改善涂層的潤濕性和附著力，增強(qiáng)產(chǎn)品的防水、防油和防污性能。基于這些獨(dú)特的性質(zhì)，PFASs在眾多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。在食品包裝領(lǐng)域，PFASs被用于制造具有防油、防水性能的包裝材料。例如，許多快餐盒、食品包裝袋和防油紙中都含有PFASs，它們能夠有效阻止油脂和水分滲透，保持食品的新鮮度和品質(zhì)，延長食品的保質(zhì)期。然而，這種應(yīng)用也帶來了潛在的風(fēng)險(xiǎn)，PFASs可能會(huì)從包裝材料遷移到食品中，進(jìn)而被人體攝入。研究表明，當(dāng)食品與含有PFASs的包裝材料接觸時(shí)，尤其是在高溫、酸性或油脂含量高的條件下，PFASs的遷移量會(huì)顯著增加。在消防領(lǐng)域，PFASs是水成膜泡沫（AFFF）的關(guān)鍵成分。AFFF具有出色的滅火性能，能夠在油類和有機(jī)溶劑表面形成一層堅(jiān)韌的水膜，隔絕氧氣，從而迅速撲滅火災(zāi)。因此，AFFF被廣泛應(yīng)用于機(jī)場(chǎng)、煉油廠、化工廠等火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)較高的場(chǎng)所。然而，在消防訓(xùn)練和火災(zāi)撲救過程中，大量含有PFASs的消防泡沫被釋放到環(huán)境中，導(dǎo)致周邊土壤、水體和大氣受到嚴(yán)重污染。有研究發(fā)現(xiàn)，在一些消防訓(xùn)練場(chǎng)地附近的土壤和地下水中，PFASs的濃度高達(dá)數(shù)千ng/L，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。紡織行業(yè)也是PFASs的重要應(yīng)用領(lǐng)域之一。PFASs被用作紡織品的防水、防污和防油整理劑，能夠使紡織品表面形成一層微觀的保護(hù)膜，阻止水分、油污和污漬附著，同時(shí)保持紡織品的透氣性和柔軟度。許多戶外服裝、運(yùn)動(dòng)鞋、地毯等產(chǎn)品都經(jīng)過了PFASs處理，以提高其耐用性和易清潔性。但隨著人們對(duì)環(huán)境和健康問題的關(guān)注度不斷提高，紡織行業(yè)對(duì)PFASs的使用也受到了越來越多的限制，一些國家和地區(qū)開始要求使用更環(huán)保、更安全的替代品。除了上述領(lǐng)域，PFASs還在電子、醫(yī)療、航空航天等行業(yè)有著廣泛應(yīng)用。在電子行業(yè)，PFASs被用于制造電子元件的保護(hù)膜、清潔劑和蝕刻劑，能夠提高電子元件的性能和可靠性；在醫(yī)療領(lǐng)域，PFASs被用于制造醫(yī)療器械的涂層、人工血管和藥物載體等，利用其生物相容性和穩(wěn)定性，減少器械對(duì)人體組織的刺激和損傷；在航空航天領(lǐng)域，PFASs被用于制造飛機(jī)的機(jī)翼涂層、密封材料和潤滑劑等，以滿足航空航天設(shè)備在極端環(huán)境下的高性能要求。2.3PFASs在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化PFASs在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化過程極為復(fù)雜，涉及大氣、水、土壤等多個(gè)環(huán)境介質(zhì)，對(duì)其在環(huán)境中的分布和歸趨產(chǎn)生著重要影響。在大氣環(huán)境中，具有揮發(fā)或半揮發(fā)性的PFASs前體物，如氟調(diào)聚物醇（FTOHs）、全氟辛烷磺酰胺（PFOSA）及其衍生物等，能夠通過大氣環(huán)流進(jìn)行長距離傳輸。這些前體物在大氣中可發(fā)生光降解、熱降解等非生物降解反應(yīng)。研究表明，F(xiàn)TOHs在大氣中主要通過與羥基自由基（?OH）的反應(yīng)發(fā)生光降解，其降解產(chǎn)物可能包括短鏈的PFASs和其他有機(jī)化合物。此外，大氣中的PFASs還可通過干濕沉降的方式進(jìn)入水體和土壤。干沉降是指PFASs顆粒直接沉降到地面，而濕沉降則是通過降雨、降雪等過程，將大氣中的PFASs帶入到地表環(huán)境中。有研究對(duì)某地區(qū)的降雨進(jìn)行監(jiān)測(cè)，發(fā)現(xiàn)雨水中含有多種PFASs，其中PFOA和PFOS的濃度分別為0.5-2.5ng/L和0.2-1.5ng/L，表明降雨是大氣中PFASs向地表環(huán)境遷移的重要途徑之一。在水環(huán)境中，離子型PFASs，如全氟烷基羧酸（PFCAs）和全氟烷基磺酸（PFSAs），由于具有一定的水溶性，可通過水循環(huán)系統(tǒng)進(jìn)行遷移。它們可隨著地表徑流、河流、地下水等水體的流動(dòng)而擴(kuò)散，從污染源向周圍水體擴(kuò)散，進(jìn)而影響更大范圍的水環(huán)境。PFASs在水體中還會(huì)發(fā)生吸附、解吸和分配等過程，與水體中的懸浮顆粒物、沉積物等相互作用。研究發(fā)現(xiàn)，水體中的懸浮顆粒物和沉積物對(duì)PFASs具有較強(qiáng)的吸附能力，可使PFASs從水相轉(zhuǎn)移到固相，從而影響其在水體中的遷移和歸趨。在一些河流和湖泊中，沉積物中的PFASs含量明顯高于水體中的含量，表明沉積物是PFASs的重要儲(chǔ)存庫。此外，PFASs在水環(huán)境中還可能發(fā)生微生物降解和化學(xué)轉(zhuǎn)化。雖然PFASs通常被認(rèn)為具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性，但近年來的研究發(fā)現(xiàn)，一些微生物能夠利用PFASs作為碳源或能源，通過厭氧或好氧代謝途徑對(duì)其進(jìn)行降解。例如，有研究從活性污泥中分離出能夠降解PFOS的微生物菌株，通過酶催化作用將PFOS逐步轉(zhuǎn)化為短鏈的全氟烷基磺酸和無機(jī)氟離子。在土壤環(huán)境中，PFASs主要通過污水灌溉、污泥農(nóng)用、大氣沉降等途徑進(jìn)入土壤。一旦進(jìn)入土壤，PFASs會(huì)與土壤顆粒發(fā)生吸附、解吸等相互作用。土壤對(duì)PFASs的吸附能力受到土壤質(zhì)地、有機(jī)質(zhì)含量、陽離子交換容量等多種因素的影響。一般來說，土壤中的有機(jī)質(zhì)和黏土礦物對(duì)PFASs具有較強(qiáng)的吸附親和力，可使PFASs在土壤中發(fā)生積累。研究表明，在有機(jī)質(zhì)含量較高的土壤中，PFASs的吸附量明顯增加，遷移性降低。此外，PFASs在土壤中還可能發(fā)生淋溶作用，隨著土壤水的下滲而向深層土壤遷移。如果土壤中存在大孔隙或裂隙，PFASs的淋溶速度會(huì)加快，進(jìn)而污染地下水。在一些地區(qū)，由于長期使用含PFASs的污水灌溉農(nóng)田，導(dǎo)致土壤和地下水中的PFASs濃度升高，對(duì)當(dāng)?shù)氐纳鷳B(tài)環(huán)境和居民健康構(gòu)成威脅。PFASs在不同環(huán)境介質(zhì)之間也會(huì)發(fā)生遷移轉(zhuǎn)化。例如，大氣中的PFASs可通過干濕沉降進(jìn)入水體和土壤，而水體中的PFASs可通過蒸發(fā)、揮發(fā)等過程重新進(jìn)入大氣。土壤中的PFASs則可通過地表徑流和淋溶作用進(jìn)入水體，或者通過植物吸收和蒸騰作用進(jìn)入大氣。這種在不同環(huán)境介質(zhì)之間的遷移轉(zhuǎn)化，使得PFASs在環(huán)境中廣泛分布，增加了其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的復(fù)雜性。三、人體暴露PFASs的途徑3.1飲食攝入3.1.1食物中的PFASs來源食物中PFASs的來源復(fù)雜多樣，主要與受污染的水源、土壤以及食品包裝材料的遷移等因素密切相關(guān)。水源污染是食物中PFASs的重要來源之一。工業(yè)廢水排放、污水處理廠尾水排放以及含PFASs的消防泡沫的使用，都可能導(dǎo)致水體中PFASs含量升高。當(dāng)這些受污染的水源被用于灌溉農(nóng)田、養(yǎng)殖水產(chǎn)或作為牲畜飲用水時(shí)，PFASs會(huì)通過食物鏈的傳遞在農(nóng)作物、水產(chǎn)品和畜禽產(chǎn)品中積累。在一些工業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū)，河流和湖泊受到PFASs污染，周邊農(nóng)田灌溉用水中PFASs濃度較高，導(dǎo)致種植的蔬菜、水果等農(nóng)作物中檢測(cè)出一定量的PFASs。研究表明，長期使用受PFASs污染的水源灌溉，會(huì)使農(nóng)作物中的PFASs含量顯著增加，且不同種類的農(nóng)作物對(duì)PFASs的吸收和積累能力存在差異。例如，葉菜類蔬菜由于其葉片表面積較大，與污染水源接觸面積廣，更容易吸收和積累PFASs。土壤污染同樣會(huì)對(duì)食物中的PFASs含量產(chǎn)生影響。PFASs可通過大氣沉降、污水灌溉、污泥農(nóng)用等途徑進(jìn)入土壤，并在土壤中逐漸積累。土壤中的PFASs會(huì)被植物根系吸收，進(jìn)而轉(zhuǎn)移到植物的各個(gè)部位。土壤中的有機(jī)質(zhì)含量、酸堿度以及微生物群落等因素，都會(huì)影響PFASs在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化和植物對(duì)其的吸收。在一些氟化工企業(yè)周邊的土壤中，PFASs含量較高，生長在這些土壤上的農(nóng)作物，如玉米、小麥等，其籽粒和莖葉中也檢測(cè)出了較高濃度的PFASs。研究發(fā)現(xiàn)，土壤中PFASs的濃度與農(nóng)作物中PFASs的含量呈正相關(guān)關(guān)系，即土壤污染越嚴(yán)重，農(nóng)作物受污染的程度也越高。食品包裝材料的遷移也是食物中PFASs的一個(gè)重要來源。許多食品包裝材料，如快餐盒、食品包裝袋、防油紙等，為了實(shí)現(xiàn)防水、防油等功能，會(huì)添加PFASs。在食品儲(chǔ)存和加工過程中，PFASs可能會(huì)從包裝材料遷移到食品中。食品的種類、儲(chǔ)存溫度、儲(chǔ)存時(shí)間以及包裝材料與食品的接觸面積等因素，都會(huì)影響PFASs的遷移量。研究表明，當(dāng)食品與含有PFASs的包裝材料接觸時(shí)，尤其是在高溫、酸性或油脂含量高的條件下，PFASs的遷移速率會(huì)顯著加快。例如，將含有油脂的食品放置在含有PFASs的包裝材料中，在高溫環(huán)境下儲(chǔ)存一段時(shí)間后，食品中的PFASs含量會(huì)明顯增加。有研究對(duì)市場(chǎng)上常見的食品包裝材料進(jìn)行檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)部分包裝材料中PFASs含量較高，且在與食品接觸后，PFASs會(huì)遷移到食品中，對(duì)消費(fèi)者的健康構(gòu)成潛在威脅。此外，食物鏈的生物放大作用也是食物中PFASs積累的重要機(jī)制。PFASs具有生物累積性，在食物鏈中，低營養(yǎng)級(jí)生物會(huì)吸收環(huán)境中的PFASs，而高營養(yǎng)級(jí)生物通過捕食低營養(yǎng)級(jí)生物，會(huì)使體內(nèi)的PFASs濃度不斷升高。在水生生態(tài)系統(tǒng)中，浮游生物、藻類等低營養(yǎng)級(jí)生物會(huì)吸收水中的PFASs，小魚通過攝食這些低營養(yǎng)級(jí)生物，體內(nèi)的PFASs濃度會(huì)逐漸升高，而大魚又以小魚為食，導(dǎo)致大魚體內(nèi)的PFASs濃度進(jìn)一步積累，最終可能被人類食用，從而進(jìn)入人體。研究表明，在一些湖泊和海洋中，處于食物鏈頂端的魚類，如鱸魚、金槍魚等，其體內(nèi)的PFASs濃度遠(yuǎn)高于其他生物，人類長期食用這些受污染的魚類，會(huì)增加PFASs的暴露風(fēng)險(xiǎn)。3.1.2典型食物中的PFASs污染案例近年來，隨著對(duì)PFASs污染問題的關(guān)注度不斷提高，許多研究聚焦于各類食物中的PFASs污染情況，其中小龍蝦和魚類等水生生物由于其特殊的生存環(huán)境和食物鏈位置，成為了研究的重點(diǎn)對(duì)象。小龍蝦作為一種深受消費(fèi)者喜愛的水產(chǎn)品，其體內(nèi)的PFASs污染問題備受關(guān)注。2023年，中國研究人員發(fā)表在《農(nóng)業(yè)與食品化學(xué)雜志》的一項(xiàng)研究，對(duì)長江中下游地區(qū)（中國進(jìn)行小龍蝦水產(chǎn)養(yǎng)殖的主要地區(qū)）的小龍蝦進(jìn)行了全面分析。研究人員從小龍蝦養(yǎng)殖池塘、大型超市、餐廳和在線零售商共收集了130個(gè)小龍蝦樣品和100個(gè)環(huán)境樣品，通過先進(jìn)的檢測(cè)技術(shù)測(cè)定了PFASs含量，并利用平均每日攝入量（ADI）風(fēng)險(xiǎn)模型，評(píng)估了人類通過食用小龍蝦可能接觸到PFASs的初步風(fēng)險(xiǎn)。分析結(jié)果顯示，養(yǎng)殖小龍蝦中各部位平均PFASs含量從高到低依次為：肝胰臟（7.485ng/g）>頭部外殼（1.937ng/g）>背部外殼（1.233ng/g）>腹部肌肉（0.588ng/g）。這表明小龍蝦體內(nèi)積累PFASs的主要部位是肝胰臟，也就是人們常說的“蝦黃”，而腹部肌肉，即“蝦尾”，相對(duì)來說是較為安全的部位。與養(yǎng)殖場(chǎng)和市場(chǎng)上的生鮮小龍蝦相比，餐廳的小龍蝦經(jīng)過烹飪，總PFASs含量明顯降低；而經(jīng)過半加工和加工的小龍蝦食品，如小龍蝦尾、小龍蝦丸等，由于去除了肝胰臟，總PFASs含量更低。盡管研究表明人類通過吃小龍蝦暴露于PFASs的風(fēng)險(xiǎn)處于較低水平，但在食用小龍蝦時(shí)，仍應(yīng)盡量避免食用肝胰臟，以減少PFASs的攝入。另一項(xiàng)發(fā)表于2024年的研究，對(duì)中國湖北、安徽、湖南、江蘇和江西這五個(gè)小龍蝦養(yǎng)殖大省（合計(jì)占中國小龍蝦養(yǎng)殖量的91.6%）的市售小龍蝦進(jìn)行了調(diào)查。研究結(jié)果顯示，三類PFASs（PFCAs、PFSAs和Cl-PFESAs）在小龍蝦肝胰腺和肌肉樣品中的檢出率均超過80.0%，表明PFASs是小龍蝦中普遍存在的一類物質(zhì)。在小龍蝦中，PFCAs占PFASs總濃度的80.0%以上，其中又以PFBA濃度最高，說明PFCAs是導(dǎo)致小龍蝦PFASs污染的主要原因。進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn)，肝胰腺的總PFASs的中位濃度（160ng/g）顯著高于肌肉組織（5.95ng/g），肝胰腺中各類PFASs的濃度也均顯著超過肌肉組織中的濃度。這可能是因?yàn)楦我认偈切↓埼r的主要代謝器官且富含脂肪和蛋白質(zhì)，更容易受到PFASs吸收和代謝的影響。通過估算中國成年人通過攝入小龍蝦暴露于PFASs的每日攝入量，研究發(fā)現(xiàn)，在旺季高劑量膳食攝入條件下，PFHxS的HQ值超過1，旺季期間高劑量膳食攝入組的HI值明顯超過1，提示旺季食用小龍蝦可能存在潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)，且這種風(fēng)險(xiǎn)的增加主要來自肝胰腺。魚類作為人類重要的蛋白質(zhì)來源之一，其體內(nèi)的PFASs污染也不容忽視。在一些受PFASs污染的水體中，魚類會(huì)通過鰓呼吸和食物鏈攝取等方式吸收PFASs，并在體內(nèi)積累。研究表明，不同種類的魚類對(duì)PFASs的積累能力存在差異，且與魚類的生活習(xí)性、食物鏈位置以及水體污染程度等因素密切相關(guān)。在某工業(yè)污染區(qū)域的河流中，研究人員對(duì)多種魚類進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)底棲魚類由于其生活在水體底部，更容易接觸到沉積物中的PFASs，其體內(nèi)的PFASs濃度明顯高于中上層魚類。此外，肉食性魚類由于處于食物鏈的較高位置，通過捕食其他受污染的魚類，體內(nèi)的PFASs濃度會(huì)進(jìn)一步升高。長期食用受PFASs污染的魚類，可能會(huì)導(dǎo)致人體PFASs暴露水平增加，進(jìn)而對(duì)健康產(chǎn)生潛在危害。有研究表明，PFASs暴露與人體的甲狀腺功能紊亂、血脂異常、免疫功能抑制等健康問題存在關(guān)聯(lián)，因此，關(guān)注魚類中的PFASs污染問題對(duì)于保障人體健康具有重要意義。3.2飲用水暴露3.2.1飲用水中PFASs的污染現(xiàn)狀PFASs在飲用水中的污染已成為全球性問題，其污染范圍廣泛，涉及眾多國家和地區(qū)。在全球范圍內(nèi)，不同地區(qū)的飲用水中PFASs污染程度存在顯著差異。在歐美等發(fā)達(dá)國家，由于工業(yè)化進(jìn)程較早，PFASs的生產(chǎn)和使用歷史較長，因此部分地區(qū)的飲用水受到了較為嚴(yán)重的污染。美國環(huán)境保護(hù)署（EPA）的調(diào)查數(shù)據(jù)顯示，在美國，超過2億人，即超過60%的美國人口，可能暴露在飲用水中的PFOA和PFOS水平超過1ppt（百萬分之一），這是一些專家建議的最大安全接觸水平。在新澤西州的一些地區(qū)，飲用水中PFOS的濃度高達(dá)數(shù)千ng/L，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了EPA制定的健康建議值70ng/L。在歐洲，德國、荷蘭、比利時(shí)等國家的部分飲用水源地中也檢測(cè)到了PFASs的存在，其中德國的一項(xiàng)研究發(fā)現(xiàn)，在一些污水處理廠的出水中，PFASs的濃度較高，這些出水排入地表水后，可能會(huì)對(duì)飲用水源造成污染。在亞洲，中國、日本、韓國等國家的飲用水中也檢測(cè)到了PFASs。中國作為全球最大的氟化合物制造和消費(fèi)大國，飲用水中的PFASs污染問題受到了廣泛關(guān)注。清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院副教授黃俊團(tuán)隊(duì)發(fā)表在《歐洲環(huán)境科學(xué)》的一項(xiàng)研究回顧了30項(xiàng)有關(guān)中國飲用水中PFAS的研究，涵蓋中國66個(gè)城市的526份飲用水樣本，這些城市總計(jì)有約4.52億居民。研究發(fā)現(xiàn)，中國不同地區(qū)飲用水中PFAS濃度差異較大，其中自貢、常熟、連云港、成都、無錫以及杭州等城市飲用水中PFAS濃度相對(duì)較高。自貢市飲用水中的PFAS濃度達(dá)到了502.9ng/L，遠(yuǎn)超美國環(huán)境保護(hù)總署2016年發(fā)布的非強(qiáng)制執(zhí)行的健康建議值70ng/L。研究認(rèn)為，這些地區(qū)PFAS濃度較高主要是由于密集的工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)，尤其是含氟聚合物的生產(chǎn)，以及較高的人口密度。此外，研究還發(fā)現(xiàn)，中國東部、南部和一些西南地區(qū)的飲用水中PFAS濃度相對(duì)較高，這與這些地區(qū)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平和工業(yè)布局密切相關(guān)。日本的飲用水中也存在PFASs污染問題，尤其是在一些工業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū)和軍事基地附近。日本環(huán)境省的調(diào)查顯示，在部分地區(qū)的飲用水中檢測(cè)到了PFOA、PFOS等PFASs，其中一些地區(qū)的濃度超過了日本環(huán)境省設(shè)定的指導(dǎo)值。韓國的研究也表明，在一些城市的飲用水中檢測(cè)到了PFASs，雖然總體濃度相對(duì)較低，但仍需引起關(guān)注。飲用水中PFASs的污染來源主要包括工業(yè)廢水排放、污水處理廠尾水排放以及含PFASs的消防泡沫的使用等。工業(yè)廢水排放是飲用水中PFASs的重要來源之一，許多氟化工企業(yè)、電子企業(yè)等在生產(chǎn)過程中會(huì)使用PFASs，其排放的廢水中含有大量的PFASs。如果這些廢水未經(jīng)有效處理直接排入水體，會(huì)導(dǎo)致周邊水體中的PFASs濃度升高，進(jìn)而影響飲用水源。污水處理廠尾水排放也是飲用水中PFASs的一個(gè)重要來源，由于PFASs具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性和抗降解性，傳統(tǒng)的污水處理工藝難以將其完全去除。因此，污水處理廠的尾水中往往含有一定濃度的PFASs，這些尾水排入地表水后，可能會(huì)對(duì)飲用水源造成污染。此外，含PFASs的消防泡沫在機(jī)場(chǎng)、軍事基地、煉油廠等場(chǎng)所的使用，也是導(dǎo)致飲用水中PFASs污染的重要原因。在消防訓(xùn)練和火災(zāi)撲救過程中，大量含有PFASs的消防泡沫被釋放到環(huán)境中，這些泡沫中的PFASs會(huì)通過地表徑流、地下水滲透等途徑進(jìn)入水體，從而污染飲用水源。3.2.2案例分析：日本岡山縣飲用水污染事件日本岡山縣飲用水污染事件是一起典型的因PFASs污染導(dǎo)致居民健康受到威脅的案例，該事件引起了日本社會(huì)的廣泛關(guān)注，也為全球范圍內(nèi)的PFASs污染治理提供了重要的警示。岡山縣位于日本本州島的西部，是一個(gè)工業(yè)較為發(fā)達(dá)的地區(qū)。此次污染事件的源頭主要是當(dāng)?shù)氐囊患曳て髽I(yè)以及周邊一些使用含PFASs消防泡沫的設(shè)施。這家氟化工企業(yè)長期以來在生產(chǎn)過程中向環(huán)境中排放含有PFASs的廢水和廢氣，這些PFASs隨著大氣沉降、地表徑流等途徑逐漸進(jìn)入到當(dāng)?shù)氐乃吹亍Ｍ瑫r(shí)，周邊的機(jī)場(chǎng)、軍事基地等場(chǎng)所使用的含PFASs消防泡沫，在消防訓(xùn)練和火災(zāi)撲救過程中也大量釋放到環(huán)境中，進(jìn)一步加劇了水源地的污染。隨著污染的不斷積累，岡山縣多個(gè)地區(qū)的飲用水中檢測(cè)出了高濃度的PFASs。其中，PFOA和PFOS的濃度遠(yuǎn)超日本環(huán)境省設(shè)定的指導(dǎo)值。在一些受污染嚴(yán)重的區(qū)域，飲用水中PFOA的濃度達(dá)到了數(shù)百ng/L，PFOS的濃度也達(dá)到了幾十ng/L。這些高濃度的PFASs對(duì)當(dāng)?shù)鼐用竦慕】禈?gòu)成了嚴(yán)重威脅。當(dāng)?shù)鼐用耖L期飲用受PFASs污染的飲用水，出現(xiàn)了一系列健康問題。一些居民反映出現(xiàn)了皮膚過敏、呼吸道不適等癥狀，還有部分居民被檢測(cè)出甲狀腺功能異常、血脂升高、免疫系統(tǒng)受損等問題。研究表明，PFASs暴露與這些健康問題之間存在密切關(guān)聯(lián)。PFOA和PFOS等PFASs具有內(nèi)分泌干擾作用，能夠干擾人體甲狀腺激素的正常分泌和代謝，從而導(dǎo)致甲狀腺功能異常。PFASs還會(huì)影響人體的脂質(zhì)代謝，導(dǎo)致血脂升高，增加心血管疾病的發(fā)病風(fēng)險(xiǎn)。此外，PFASs對(duì)免疫系統(tǒng)的抑制作用，使得人體的免疫力下降，更容易受到病原體的侵襲。這起事件發(fā)生后，日本政府和相關(guān)部門迅速采取了一系列應(yīng)對(duì)措施。政府立即責(zé)令涉事氟化工企業(yè)停產(chǎn)整頓，要求其完善廢水處理設(shè)施，確保廢水達(dá)標(biāo)排放。同時(shí)，對(duì)使用含PFASs消防泡沫的設(shè)施進(jìn)行排查和整改，加強(qiáng)對(duì)消防泡沫使用和管理的監(jiān)管。相關(guān)部門加大了對(duì)飲用水源地的監(jiān)測(cè)力度，增加監(jiān)測(cè)頻次和監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，實(shí)時(shí)掌握水源地的污染狀況。為了保障居民的飲水安全，政府啟動(dòng)了應(yīng)急供水方案，向受污染地區(qū)的居民提供安全的飲用水。組織專業(yè)的科研團(tuán)隊(duì)對(duì)PFASs污染的治理技術(shù)進(jìn)行研究和攻關(guān)，探索有效的治理方法和措施。岡山縣飲用水污染事件不僅對(duì)當(dāng)?shù)鼐用竦纳詈徒】翟斐闪藝?yán)重影響，也對(duì)當(dāng)?shù)氐慕?jīng)濟(jì)發(fā)展產(chǎn)生了負(fù)面影響。許多居民對(duì)當(dāng)?shù)氐娘嬘盟踩バ判?，紛紛購買瓶裝水或安裝家用凈水器，這增加了居民的生活成本。一些依賴當(dāng)?shù)厮Y源的企業(yè)，如農(nóng)業(yè)、漁業(yè)、食品加工等企業(yè)，受到了嚴(yán)重沖擊，生產(chǎn)經(jīng)營面臨困境。事件還引發(fā)了社會(huì)的廣泛關(guān)注和輿論壓力，對(duì)當(dāng)?shù)卣墓帕υ斐闪艘欢〒p害。這起事件也為全球其他地區(qū)提供了重要的經(jīng)驗(yàn)教訓(xùn)。在PFASs的生產(chǎn)、使用和管理方面，各國應(yīng)加強(qiáng)監(jiān)管，嚴(yán)格執(zhí)行相關(guān)的環(huán)保法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，確保企業(yè)合法合規(guī)生產(chǎn)，減少PFASs的排放。要加強(qiáng)對(duì)飲用水源地的保護(hù)，建立健全水源地保護(hù)制度，加強(qiáng)對(duì)水源地周邊環(huán)境的監(jiān)測(cè)和管理，防止污染物進(jìn)入水源地。在應(yīng)對(duì)PFASs污染事件時(shí)，政府和相關(guān)部門應(yīng)建立快速響應(yīng)機(jī)制，及時(shí)采取有效的應(yīng)對(duì)措施，保障居民的生命健康和飲水安全。還應(yīng)加強(qiáng)對(duì)PFASs污染治理技術(shù)的研究和開發(fā)，提高污染治理能力，降低PFASs對(duì)環(huán)境和人類健康的危害。3.3空氣吸入3.3.1大氣中PFASs的來源與分布大氣中PFASs的來源廣泛，主要包括工業(yè)排放、垃圾焚燒以及含PFASs產(chǎn)品的使用和揮發(fā)等。工業(yè)排放是大氣中PFASs的重要來源之一。許多氟化工企業(yè)在生產(chǎn)過程中，如制造含氟聚合物、表面活性劑等，會(huì)將PFASs排放到大氣中。研究表明，在氟化工企業(yè)周邊地區(qū)，大氣中的PFASs濃度明顯高于其他地區(qū)。在某氟化工園區(qū)，大氣中PFOA的濃度可達(dá)數(shù)十ng/m3，PFOS的濃度也達(dá)到了數(shù)ng/m3。垃圾焚燒也是大氣中PFASs的一個(gè)重要來源。含PFASs的廢棄物，如廢棄的電子產(chǎn)品、塑料制品、紡織品等，在焚燒過程中會(huì)產(chǎn)生PFASs，并釋放到大氣中。有研究對(duì)垃圾焚燒廠周邊的大氣進(jìn)行監(jiān)測(cè)，發(fā)現(xiàn)大氣中PFASs的濃度在焚燒廠附近顯著升高，且隨著距離的增加逐漸降低。這表明垃圾焚燒廠是周邊大氣中PFASs的重要污染源。含PFASs產(chǎn)品的使用和揮發(fā)同樣會(huì)導(dǎo)致PFASs進(jìn)入大氣。一些日常消費(fèi)品，如防水衣物、不粘炊具、地毯等，在使用過程中，其中的PFASs可能會(huì)揮發(fā)到空氣中。在室內(nèi)使用不粘炊具烹飪時(shí)，高溫會(huì)使炊具表面的PFASs涂層分解，釋放出PFASs氣體，從而增加室內(nèi)空氣中PFASs的濃度。大氣中PFASs的分布呈現(xiàn)出明顯的區(qū)域差異，受到多種因素的影響。在城市地區(qū)，由于工業(yè)活動(dòng)密集、人口眾多，大氣中PFASs的濃度通常較高。在一些大城市的市區(qū)，大氣中PFASs的濃度可達(dá)數(shù)ng/m3至數(shù)十ng/m3。而在偏遠(yuǎn)的農(nóng)村地區(qū)和自然保護(hù)區(qū)，大氣中PFASs的濃度相對(duì)較低。在一些偏遠(yuǎn)山區(qū)，大氣中PFASs的濃度可能低于檢測(cè)限。這是因?yàn)槌鞘械貐^(qū)的工業(yè)排放、交通尾氣以及垃圾焚燒等活動(dòng)，會(huì)向大氣中釋放大量的PFASs，而農(nóng)村地區(qū)和自然保護(hù)區(qū)的人類活動(dòng)相對(duì)較少，污染源也較少。不同地區(qū)的大氣中PFASs的組成也存在差異。在工業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū)，大氣中PFASs的種類更為復(fù)雜，除了常見的PFOA和PFOS外，還可能檢測(cè)到其他多種PFASs，如全氟己酸（PFHxA）、全氟丁磺酸（PFBS）等。這是因?yàn)楣I(yè)生產(chǎn)過程中會(huì)使用多種PFASs，導(dǎo)致其排放到大氣中的種類也較為多樣。而在一些相對(duì)清潔的地區(qū)，大氣中PFASs的種類相對(duì)較少，主要以PFOA和PFOS等常見的PFASs為主。大氣中PFASs的分布還受到氣象條件的影響。在風(fēng)力較大的地區(qū)，大氣中的PFASs會(huì)被迅速擴(kuò)散，導(dǎo)致其濃度相對(duì)較低。而在靜風(fēng)或逆溫條件下，大氣中的PFASs難以擴(kuò)散，容易在局部地區(qū)積聚，導(dǎo)致濃度升高。在一些山谷地區(qū)，由于地形的影響，大氣中的PFASs容易積聚，濃度較高。3.3.2室內(nèi)空氣與職業(yè)暴露室內(nèi)空氣是人體接觸PFASs的重要途徑之一，其污染情況受到多種因素的影響。室內(nèi)裝修材料、家具以及日常用品中含有的PFASs，在使用過程中會(huì)逐漸揮發(fā)到空氣中，導(dǎo)致室內(nèi)空氣受到污染。一些防水、防油的地毯、窗簾等紡織品，以及不粘炊具、食品包裝材料等，都可能含有PFASs。在使用這些產(chǎn)品時(shí)，其中的PFASs會(huì)隨著時(shí)間的推移逐漸釋放到室內(nèi)空氣中。室內(nèi)通風(fēng)條件對(duì)PFASs的濃度也有重要影響。通風(fēng)不良的室內(nèi)環(huán)境，會(huì)使PFASs在空氣中積聚，導(dǎo)致濃度升高。而良好的通風(fēng)可以將室內(nèi)空氣中的PFASs排出室外，降低其濃度。研究表明，在通風(fēng)良好的房間中，室內(nèi)空氣中PFASs的濃度明顯低于通風(fēng)不良的房間。室內(nèi)空氣PFASs的暴露對(duì)人體健康存在潛在影響。長期暴露于含有PFASs的室內(nèi)空氣中，可能會(huì)導(dǎo)致人體吸入一定量的PFASs，進(jìn)而對(duì)健康產(chǎn)生危害。PFASs具有內(nèi)分泌干擾作用，可能會(huì)干擾人體的激素平衡，影響甲狀腺激素、性激素等的正常分泌和功能。有研究發(fā)現(xiàn)，長期暴露于室內(nèi)空氣中PFASs的人群，其甲狀腺激素水平出現(xiàn)異常的概率相對(duì)較高。PFASs還可能對(duì)人體的免疫系統(tǒng)產(chǎn)生影響，降低免疫力，增加感染疾病的風(fēng)險(xiǎn)。在一些室內(nèi)空氣質(zhì)量較差、PFASs濃度較高的環(huán)境中工作或生活的人群，更容易患上呼吸道感染、過敏等疾病。在一些特定的職業(yè)環(huán)境中，如氟化工企業(yè)、電子制造企業(yè)、消防行業(yè)等，工作人員會(huì)面臨較高的PFASs暴露風(fēng)險(xiǎn)。在氟化工企業(yè)中，員工在生產(chǎn)過程中會(huì)直接接觸到PFASs，如參與含氟聚合物生產(chǎn)的工人，可能會(huì)通過呼吸、皮膚接觸等途徑暴露于高濃度的PFASs中。研究表明，氟化工企業(yè)的工人血液和尿液中的PFASs濃度明顯高于普通人群。在電子制造企業(yè)中，使用含PFASs的清洗劑、蝕刻劑等，也會(huì)使員工暴露于PFASs中。在消防行業(yè)，消防員在使用含PFASs的消防泡沫進(jìn)行滅火訓(xùn)練或火災(zāi)撲救時(shí)，會(huì)吸入大量的PFASs。一項(xiàng)對(duì)消防員的研究發(fā)現(xiàn)，他們?cè)谑褂孟琅菽?，血液中的PFASs濃度顯著升高。職業(yè)暴露于PFASs可能會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生嚴(yán)重影響。長期接觸高濃度的PFASs，可能會(huì)導(dǎo)致肝臟和腎臟損傷，影響其正常功能。研究表明，職業(yè)暴露人群中，肝功能異常和腎功能異常的發(fā)生率相對(duì)較高。PFASs還可能影響生殖發(fā)育，導(dǎo)致生育率下降、胎兒發(fā)育異常等問題。在職業(yè)暴露人群中，男性的精子質(zhì)量下降，女性的月經(jīng)周期紊亂、早產(chǎn)、低體重兒等情況也較為常見。職業(yè)暴露于PFASs還可能增加患癌癥的風(fēng)險(xiǎn)。有研究表明，長期暴露于PFASs的職業(yè)人群，患睪丸癌、腎癌等癌癥的風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)較高。3.4其他暴露途徑除了飲食攝入、飲用水暴露和空氣吸入這三種主要的暴露途徑外，皮膚接觸和母嬰傳遞也是人體暴露于PFASs的重要途徑，對(duì)人體健康產(chǎn)生著不容忽視的影響。皮膚接觸是人體暴露于PFASs的途徑之一。許多日常用品，如防水衣物、皮革制品、地毯、清潔產(chǎn)品等，都可能含有PFASs。當(dāng)人體皮膚與這些含有PFASs的物品接觸時(shí)，PFASs可能會(huì)通過皮膚吸收進(jìn)入人體。研究表明，皮膚對(duì)PFASs的吸收能力受到多種因素的影響，包括PFASs的化學(xué)結(jié)構(gòu)、濃度、接觸時(shí)間以及皮膚的狀態(tài)等。一般來說，小分子的PFASs更容易被皮膚吸收，而高濃度的PFASs和長時(shí)間的接觸也會(huì)增加皮膚的吸收量。在使用含有PFASs的清潔產(chǎn)品時(shí)，手部皮膚與產(chǎn)品的頻繁接觸，可能會(huì)導(dǎo)致PFASs的吸收。一些研究通過體外實(shí)驗(yàn)和人體志愿者實(shí)驗(yàn)，對(duì)皮膚接觸PFASs的吸收情況進(jìn)行了研究。在體外實(shí)驗(yàn)中，將人體皮膚樣本暴露于含有PFASs的溶液中，通過檢測(cè)皮膚樣本和溶液中的PFASs濃度變化，評(píng)估皮膚的吸收情況。研究發(fā)現(xiàn)，皮膚對(duì)PFASs的吸收存在一定的劑量-反應(yīng)關(guān)系，隨著溶液中PFASs濃度的增加，皮膚的吸收量也會(huì)相應(yīng)增加。在人體志愿者實(shí)驗(yàn)中，讓志愿者佩戴含有PFASs的手套或涂抹含有PFASs的護(hù)膚品，一段時(shí)間后檢測(cè)志愿者血液和尿液中的PFASs濃度。結(jié)果顯示，志愿者在接觸含有PFASs的物品后，血液和尿液中的PFASs濃度有所升高，表明皮膚接觸確實(shí)會(huì)導(dǎo)致PFASs進(jìn)入人體。母嬰傳遞也是人體暴露于PFASs的重要途徑之一。孕婦體內(nèi)的PFASs可以通過胎盤傳遞給胎兒，也可以通過母乳喂養(yǎng)傳遞給嬰兒。研究表明，孕婦血液中的PFASs濃度與胎兒體內(nèi)的PFASs濃度密切相關(guān)。在懷孕期間，孕婦體內(nèi)的PFASs會(huì)隨著血液循環(huán)通過胎盤進(jìn)入胎兒體內(nèi)，對(duì)胎兒的生長發(fā)育產(chǎn)生潛在影響。有研究對(duì)孕婦及其新生兒的血液樣本進(jìn)行檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)新生兒血液中的PFASs濃度與孕婦血液中的PFASs濃度呈顯著正相關(guān)。這表明孕婦體內(nèi)的PFASs能夠有效地通過胎盤傳遞給胎兒。在母乳喂養(yǎng)過程中，母乳中的PFASs也會(huì)被嬰兒攝入。母乳是嬰兒早期的主要營養(yǎng)來源，因此母乳中的PFASs暴露對(duì)嬰兒的健康影響尤為重要。研究發(fā)現(xiàn)，母乳中的PFASs濃度受到多種因素的影響，包括母親的飲食、生活環(huán)境以及職業(yè)暴露等。在一些職業(yè)暴露人群中，母親血液中的PFASs濃度較高，其母乳中的PFASs濃度也相應(yīng)較高。長期暴露于母乳中的PFASs，可能會(huì)對(duì)嬰兒的免疫系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)的發(fā)育產(chǎn)生不良影響。有研究表明，嬰兒在出生后的前幾個(gè)月內(nèi)，通過母乳喂養(yǎng)攝入的PFASs可能會(huì)干擾其甲狀腺激素的正常分泌，影響神經(jīng)系統(tǒng)的發(fā)育。四、PFASs在人體中的分布與代謝4.1PFASs在人體組織中的分布4.1.1血液中的PFASs水平血液是監(jiān)測(cè)人體PFASs暴露水平的重要生物標(biāo)志物之一，其PFASs濃度水平能直接反映人體近期的暴露情況。不同地區(qū)人群血液中PFASs的濃度水平存在顯著差異，這主要受到當(dāng)?shù)氐墓I(yè)活動(dòng)、環(huán)境污染狀況以及生活方式等因素的影響。在一些工業(yè)發(fā)達(dá)且PFASs生產(chǎn)和使用較為集中的地區(qū)，人群血液中PFASs的濃度往往較高。例如，在某氟化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)附近的居民中，血液中PFOS和PFOA的濃度明顯高于其他地區(qū)的居民。研究表明，該地區(qū)居民血液中PFOS的平均濃度達(dá)到了50ng/mL以上，PFOA的平均濃度也超過了20ng/mL。這是因?yàn)榉て髽I(yè)在生產(chǎn)過程中會(huì)排放含有PFASs的廢水、廢氣和廢渣，這些污染物通過空氣、水和土壤等環(huán)境介質(zhì)進(jìn)入人體，導(dǎo)致居民體內(nèi)PFASs蓄積增加。而在一些偏遠(yuǎn)的農(nóng)村地區(qū)或自然保護(hù)區(qū)，由于工業(yè)活動(dòng)較少，環(huán)境污染相對(duì)較輕，人群血液中PFASs的濃度則相對(duì)較低。在某偏遠(yuǎn)山區(qū)的居民中，血液中PFOS和PFOA的濃度大多低于檢測(cè)限，即使能夠檢測(cè)到，其濃度也遠(yuǎn)低于工業(yè)地區(qū)的居民。這表明環(huán)境因素對(duì)人體血液中PFASs濃度的影響至關(guān)重要。除了地區(qū)差異外，人群血液中PFASs的濃度還隨時(shí)間發(fā)生變化。隨著全球?qū)FASs的監(jiān)管日益嚴(yán)格，一些國家和地區(qū)逐步限制或禁止了PFASs的生產(chǎn)和使用，這使得人群血液中PFASs的濃度呈現(xiàn)出下降趨勢(shì)。以美國為例，自2000年以來，美國人群血液中PFOS和PFOA的濃度總體呈下降態(tài)勢(shì)。這主要是由于美國各大化學(xué)公司逐步停止了PFOS和PFOA的生產(chǎn)，以及相關(guān)環(huán)保政策的實(shí)施，減少了PFASs的排放和暴露。然而，在一些新興經(jīng)濟(jì)體，由于工業(yè)的快速發(fā)展和PFASs使用量的增加，人群血液中PFASs的濃度可能仍在上升。在中國的一些經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展地區(qū)，隨著氟化工產(chǎn)業(yè)的興起，居民血液中PFASs的濃度有逐漸升高的趨勢(shì)。研究發(fā)現(xiàn)，這些地區(qū)居民血液中PFASs的濃度在過去幾年間呈現(xiàn)出明顯的上升趨勢(shì)，尤其是一些新型PFASs的濃度增長較為顯著。不同年齡、性別和職業(yè)的人群，血液中PFASs的濃度也存在差異。一般來說，成年人血液中PFASs的濃度高于兒童和青少年。這可能是因?yàn)槌赡耆说纳罱?jīng)歷更長，暴露于PFASs的機(jī)會(huì)更多。在職業(yè)暴露人群中，如氟化工企業(yè)的工人、消防員等，血液中PFASs的濃度顯著高于普通人群。這是由于他們?cè)诠ぷ鬟^程中直接接觸PFASs，導(dǎo)致暴露水平大幅增加。男性和女性血液中PFASs的濃度也可能存在差異，這可能與激素水平、生活習(xí)慣等因素有關(guān)。有研究表明，女性血液中某些PFASs的濃度可能略高于男性，這可能與女性更多地使用含有PFASs的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品有關(guān)。4.1.2肝臟、腎臟等器官中的分布PFASs具有親脂性和生物累積性，在進(jìn)入人體后，會(huì)通過血液循環(huán)分布到各個(gè)組織和器官中，其中肝臟和腎臟是PFASs的主要蓄積器官。肝臟作為人體重要的代謝和解毒器官，對(duì)PFASs具有較高的親和力。研究表明，PFASs在肝臟中的富集程度通常較高，這是因?yàn)楦闻K中含有豐富的脂肪酸結(jié)合蛋白（FABP）等蛋白質(zhì)，這些蛋白質(zhì)能夠與PFASs特異性結(jié)合，從而促進(jìn)PFASs在肝臟中的蓄積。在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中，給大鼠暴露一定劑量的PFOS后，發(fā)現(xiàn)其肝臟中的PFOS濃度顯著高于其他組織，達(dá)到了血液中濃度的數(shù)倍。在人體研究中，對(duì)一些因疾病需要進(jìn)行肝臟手術(shù)的患者的肝臟組織進(jìn)行檢測(cè)，也發(fā)現(xiàn)其中含有較高濃度的PFASs，尤其是PFOA和PFOS。PFASs在肝臟中的蓄積可能會(huì)對(duì)肝臟的正常功能產(chǎn)生潛在影響。長期暴露于PFASs可能會(huì)干擾肝臟的脂質(zhì)代謝，導(dǎo)致肝臟脂肪變性和肝功能異常。研究發(fā)現(xiàn)，PFASs能夠影響肝臟中脂肪酸合成酶、脂肪酸轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白等關(guān)鍵酶和蛋白的表達(dá)，從而影響脂肪酸的合成和轉(zhuǎn)運(yùn)，導(dǎo)致肝臟內(nèi)脂肪堆積。PFASs還可能誘導(dǎo)肝臟的氧化應(yīng)激反應(yīng)，損傷肝細(xì)胞的結(jié)構(gòu)和功能。當(dāng)肝臟中的PFASs濃度過高時(shí)，會(huì)引發(fā)活性氧（ROS）的產(chǎn)生增加，導(dǎo)致氧化應(yīng)激水平升高，進(jìn)而損傷肝細(xì)胞的細(xì)胞膜、線粒體等細(xì)胞器，影響肝臟的正常代謝和解毒功能。腎臟是人體排泄代謝廢物和多余水分的重要器官，也是PFASs在體內(nèi)的另一個(gè)重要蓄積部位。PFASs在腎臟中的富集主要是通過腎小管的重吸收作用實(shí)現(xiàn)的。由于PFASs具有一定的水溶性，在經(jīng)過腎小球?yàn)V過進(jìn)入腎小管后，部分PFASs會(huì)被腎小管上皮細(xì)胞重吸收，從而在腎臟中積累。研究表明，腎臟中PFASs的濃度與血液中PFASs的濃度密切相關(guān)，且隨著血液中PFASs濃度的升高，腎臟中PFASs的濃度也會(huì)相應(yīng)增加。在對(duì)一些職業(yè)暴露人群的研究中發(fā)現(xiàn)，其腎臟中PFASs的濃度明顯高于普通人群，這表明長期高劑量的PFASs暴露會(huì)導(dǎo)致腎臟中PFASs的大量蓄積。PFASs在腎臟中的蓄積可能會(huì)對(duì)腎臟功能產(chǎn)生不良影響。高濃度的PFASs可能會(huì)損傷腎小管上皮細(xì)胞，影響腎小管的重吸收和分泌功能，導(dǎo)致腎功能障礙。研究發(fā)現(xiàn)，PFASs能夠引起腎小管上皮細(xì)胞的凋亡和壞死，破壞腎小管的正常結(jié)構(gòu)和功能，進(jìn)而導(dǎo)致蛋白尿、血尿等腎功能異常的癥狀。PFASs還可能干擾腎臟的內(nèi)分泌功能，影響腎臟對(duì)激素的合成和調(diào)節(jié)，進(jìn)一步影響腎臟的正常生理功能。除了肝臟和腎臟外，PFASs還可能在其他器官和組織中分布，如脂肪組織、肺、心臟等。在脂肪組織中，PFASs可能通過與脂肪細(xì)胞表面的受體結(jié)合或溶解于脂肪中而蓄積。在肺組織中，PFASs可能通過呼吸吸入進(jìn)入，并在肺泡巨噬細(xì)胞等細(xì)胞中積累。在心臟組織中，PFASs的蓄積可能會(huì)影響心臟的正常功能，如導(dǎo)致心肌細(xì)胞的損傷和心臟電生理異常等。不同器官和組織對(duì)PFASs的蓄積能力和敏感性存在差異，這可能與器官的生理功能、代謝特點(diǎn)以及PFASs的化學(xué)結(jié)構(gòu)等因素有關(guān)。進(jìn)一步研究PFASs在不同器官和組織中的分布和蓄積機(jī)制，對(duì)于深入了解其對(duì)人體健康的影響具有重要意義。4.1.3特殊人群中的分布差異孕婦、兒童、老年人等特殊人群由于其生理特點(diǎn)和生活方式的特殊性，體內(nèi)PFASs的分布與普通人群存在顯著差異，這使得他們對(duì)PFASs的暴露風(fēng)險(xiǎn)和健康影響更為敏感。孕婦是一個(gè)特殊的群體，其體內(nèi)的生理變化會(huì)影響PFASs的分布和代謝。在懷孕期間，孕婦的血容量增加，腎小球?yàn)V過率提高，這可能會(huì)導(dǎo)致PFASs在體內(nèi)的分布和排泄發(fā)生改變。研究表明，孕婦血液中的PFASs濃度通常高于非孕婦，這可能是由于孕婦的飲食和生活環(huán)境與非孕婦不同，導(dǎo)致其暴露于PFASs的機(jī)會(huì)增加。孕婦體內(nèi)的PFASs還可以通過胎盤傳遞給胎兒，對(duì)胎兒的生長發(fā)育產(chǎn)生潛在影響。有研究對(duì)孕婦及其新生兒的血液樣本進(jìn)行檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)新生兒血液中的PFASs濃度與孕婦血液中的PFASs濃度呈顯著正相關(guān)。這表明孕婦體內(nèi)的PFASs能夠有效地通過胎盤傳遞給胎兒，胎兒在母體內(nèi)就可能受到PFASs的暴露。PFASs對(duì)胎兒的影響可能包括生長發(fā)育遲緩、神經(jīng)行為發(fā)育異常、免疫功能受損等。有研究表明，孕婦暴露于高濃度的PFASs可能會(huì)導(dǎo)致胎兒出生體重降低、頭圍減小等生長發(fā)育指標(biāo)異常。PFASs還可能干擾胎兒的神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育，影響胎兒的認(rèn)知和行為能力。此外，PFASs對(duì)胎兒免疫系統(tǒng)的發(fā)育也可能產(chǎn)生不良影響，增加胎兒出生后感染疾病的風(fēng)險(xiǎn)。兒童處于生長發(fā)育的關(guān)鍵時(shí)期，其生理功能和代謝系統(tǒng)尚未完全成熟，對(duì)PFASs的暴露風(fēng)險(xiǎn)和健康影響更為敏感。兒童的飲食結(jié)構(gòu)和生活習(xí)慣與成年人不同，他們可能更容易通過飲食、飲水和呼吸等途徑暴露于PFASs。兒童通常喜歡吃一些加工食品和飲料，這些食品和飲料中可能含有PFASs。兒童的呼吸頻率較高，單位體重的空氣攝入量較大，這使得他們更容易吸入空氣中的PFASs。研究表明，兒童血液中的PFASs濃度與年齡、飲食和生活環(huán)境等因素密切相關(guān)。在一些高污染地區(qū)，兒童血液中的PFASs濃度明顯高于其他地區(qū)的兒童。PFASs對(duì)兒童健康的影響可能包括影響生長發(fā)育、干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)、損害免疫系統(tǒng)等。有研究發(fā)現(xiàn)，兒童暴露于高濃度的PFASs可能會(huì)導(dǎo)致生長激素分泌異常，影響身高和體重的增長。PFASs還可能干擾兒童的甲狀腺激素水平，影響神經(jīng)系統(tǒng)的發(fā)育和功能。此外，PFASs對(duì)兒童免疫系統(tǒng)的抑制作用可能會(huì)增加兒童感染疾病的風(fēng)險(xiǎn)，如呼吸道感染、腹瀉等。老年人由于身體機(jī)能逐漸衰退，代謝能力下降，對(duì)PFASs的排泄能力減弱，導(dǎo)致PFASs在體內(nèi)的蓄積增加。研究表明，老年人血液中的PFASs濃度通常高于年輕人，這可能是由于老年人長期暴露于PFASs，且身體對(duì)PFASs的代謝和排泄能力下降所致。老年人的身體抵抗力較弱，對(duì)PFASs的毒性更為敏感，PFASs的蓄積可能會(huì)加重老年人的健康問題。PFASs可能會(huì)進(jìn)一步損害老年人的肝臟和腎臟功能，導(dǎo)致肝腎功能不全。PFASs還可能影響老年人的心血管系統(tǒng)，增加心血管疾病的發(fā)病風(fēng)險(xiǎn)。此外，PFASs對(duì)老年人免疫系統(tǒng)的抑制作用可能會(huì)降低老年人的免疫力，使其更容易感染疾病。4.2PFASs的代謝動(dòng)力學(xué)PFASs在人體內(nèi)的代謝動(dòng)力學(xué)過程較為復(fù)雜，涉及吸收、分布、代謝和排泄等多個(gè)環(huán)節(jié)，這些過程受到多種因素的影響，對(duì)人體健康產(chǎn)生著重要影響。PFASs進(jìn)入人體的途徑主要包括飲食攝入、飲用水暴露、空氣吸入以及皮膚接觸等。一旦進(jìn)入人體，PFASs首先會(huì)通過胃腸道、呼吸道或皮膚等途徑被吸收進(jìn)入血液循環(huán)系統(tǒng)。在胃腸道中，PFASs主要通過被動(dòng)擴(kuò)散和主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)的方式被吸收。研究表明，小分子的PFASs，如全氟丁酸（PFBA）和全氟丁磺酸（PFBS），由于其分子較小，能夠更快速地通過胃腸道黏膜進(jìn)入血液，其吸收效率相對(duì)較高。而大分子的PFASs，如全氟辛酸（PFOA）和全氟辛烷磺酸（PFOS），則可能需要借助載體蛋白或離子通道等進(jìn)行主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)，吸收過程相對(duì)較慢。呼吸道吸收也是PFASs進(jìn)入人體的重要途徑之一，尤其是對(duì)于一些揮發(fā)性的PFASs前體物，如氟調(diào)聚物醇（FTOHs）等，它們可以通過呼吸進(jìn)入肺部，然后通過肺泡上皮細(xì)胞進(jìn)入血液循環(huán)。皮膚接觸吸收雖然相對(duì)較少，但對(duì)于一些直接接觸含有PFASs產(chǎn)品的人群，如從事相關(guān)生產(chǎn)工作的人員或頻繁使用含PFASs消費(fèi)品的人群，皮膚吸收也不容忽視。研究發(fā)現(xiàn)，皮膚對(duì)PFASs的吸收能力受到多種因素的影響，包括PFASs的化學(xué)結(jié)構(gòu)、濃度、接觸時(shí)間以及皮膚的狀態(tài)等。一般來說，小分子的PFASs更容易被皮膚吸收，而高濃度的PFASs和長時(shí)間的接觸也會(huì)增加皮膚的吸收量。進(jìn)入血液循環(huán)系統(tǒng)后，PFASs會(huì)隨著血液分布到全身各個(gè)組織和器官。由于PFASs具有一定的親脂性和與蛋白質(zhì)結(jié)合的特性，它們?cè)隗w內(nèi)的分布呈現(xiàn)出不均勻的特點(diǎn)。肝臟、腎臟、血液和脂肪組織等是PFASs的主要蓄積部位。在肝臟中，PFASs能夠與脂肪酸結(jié)合蛋白（FABP）等蛋白質(zhì)特異性結(jié)合，從而在肝臟中富集。研究表明，PFASs在肝臟中的濃度通常較高，這可能與肝臟的代謝功能和蛋白質(zhì)組成有關(guān)。腎臟也是PFASs的重要蓄積器官，其通過腎小管的重吸收作用，使PFASs在腎臟中積累。血液中的PFASs則主要與白蛋白等血漿蛋白結(jié)合，形成復(fù)合物，從而在血液中運(yùn)輸和分布。脂肪組織雖然不是PFASs的主要蓄積部位，但由于其含有大量的脂肪，PFASs也可能通過溶解于脂肪中而在脂肪組織中分布。PFASs在人體內(nèi)的代謝過程相對(duì)較為緩慢，且不同種類的PFASs代謝途徑和代謝速率存在差異。一般來說，PFASs的代謝主要涉及氧化、還原、水解和結(jié)合等反應(yīng)。研究表明，一些PFASs，如PFOA和PFOS，在人體內(nèi)很難被代謝轉(zhuǎn)化，它們?cè)隗w內(nèi)的半衰期較長，可達(dá)數(shù)年之久。這是因?yàn)镻FASs的分子結(jié)構(gòu)中含有大量的碳氟鍵，這些鍵具有較高的穩(wěn)定性，難以被人體的酶系統(tǒng)所破壞。然而，近年來的研究也發(fā)現(xiàn)，一些微生物和酶能夠?qū)FASs進(jìn)行代謝轉(zhuǎn)化。在土壤和水體中，一些微生物能夠利用PFASs作為碳源或能源，通過酶催化作用將PFASs逐步降解為短鏈的PFASs或無機(jī)氟離子。在人體中，雖然PFASs的代謝相對(duì)緩慢，但也有研究表明，一些酶，如細(xì)胞色素P450酶系等，可能參與了PFASs的代謝過程。這些酶能夠催化PFASs的氧化反應(yīng)，使其結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，從而增加其水溶性，有利于其排泄。PFASs在人體內(nèi)的排泄主要通過尿液和糞便進(jìn)行。尿液是PFASs排泄的主要途徑之一，約有70%-90%的PFASs通過尿液排出體外。在腎臟中，PFASs通過腎小球?yàn)V過和腎小管分泌的過程進(jìn)入尿液。研究表明，小分子的PFASs，如PFBA和PFBS，由于其水溶性較高，更容易通過腎小球?yàn)V過進(jìn)入尿液，排泄速度相對(duì)較快。而大分子的PFASs，如PFOA和PFOS，由于其與血漿蛋白結(jié)合緊密，腎小球?yàn)V過率較低，排泄速度相對(duì)較慢。糞便排泄也是PFASs排泄的重要途徑之一，約有10%-30%的PFASs通過糞便排出體外。這部分PFASs主要來自于未被吸收的PFASs以及經(jīng)膽汁排泄到腸道的PFASs。研究發(fā)現(xiàn)，PFASs在膽汁中的排泄與肝臟對(duì)其的代謝和轉(zhuǎn)運(yùn)有關(guān)。一些PFASs在肝臟中經(jīng)過代謝轉(zhuǎn)化后，會(huì)被轉(zhuǎn)運(yùn)到膽汁中，然后隨膽汁排入腸道，最終通過糞便排出體外。影響PFASs代謝的因素眾多，包括化合物的結(jié)構(gòu)、劑量、暴露時(shí)間、個(gè)體差異以及其他環(huán)境因素等。化合物的結(jié)構(gòu)是影響其代謝的重要因素之一，不同碳鏈長度和官能團(tuán)的PFASs，其代謝途徑和代謝速率存在顯著差異。一般來說，短鏈的PFASs相對(duì)容易代謝和排泄，而長鏈的PFASs則更難代謝，更容易在體內(nèi)蓄積。PFASs的劑量和暴露時(shí)間也會(huì)影響其代謝。高劑量和長時(shí)間的暴露會(huì)增加PFASs在體內(nèi)的蓄積量，可能導(dǎo)致代謝酶的活性發(fā)生改變，從而影響其代謝和排泄。個(gè)體差異，如年齡、性別、遺傳因素、健康狀況等，也會(huì)對(duì)PFASs的代謝產(chǎn)生影響。老年人和兒童由于其生理功能和代謝系統(tǒng)的特殊性，對(duì)PFASs的代謝能力相對(duì)較弱，更容易受到PFASs的影響。男性和女性在激素水平和代謝酶活性等方面存在差異，這也可能導(dǎo)致他們對(duì)PFASs的代謝和排泄能力不同。遺傳因素也可能影響個(gè)體對(duì)PFASs的代謝能力，一些遺傳變異可能導(dǎo)致代謝酶的活性發(fā)生改變，從而影響PFASs的代謝和排泄。其他環(huán)境因素，如飲食、生活方式、其他化學(xué)物質(zhì)的暴露等，也可能與PFASs相互作用，影響其代謝。高脂肪飲食可能會(huì)增加PFASs在脂肪組織中的蓄積，從而影響其代謝和排泄。同時(shí)暴露于其他化學(xué)物質(zhì)，如重金屬、有機(jī)污染物等，可能會(huì)干擾PFASs的代謝酶系統(tǒng)，影響其代謝和排泄。五、PFASs對(duì)人體健康的影響5.1生殖與發(fā)育毒性5.1.1對(duì)生殖系統(tǒng)的影響PFASs對(duì)生殖系統(tǒng)的影響是一個(gè)備受關(guān)注的研究領(lǐng)域，大量的研究表明，PFASs暴露與生殖系統(tǒng)的多種異常密切相關(guān)，無論是男性還是女性，都可能受到其負(fù)面影響。對(duì)于男性生殖系統(tǒng)，PFASs的暴露可能導(dǎo)致精子質(zhì)量下降。研究發(fā)現(xiàn)，PFASs會(huì)干擾精子的生成過程，影響精子的數(shù)量、活力和形態(tài)。在對(duì)職業(yè)暴露人群的研究中，發(fā)現(xiàn)接觸高濃度PFASs的男性，其精子數(shù)量明顯低于正常人群，精子活力也顯著降低，畸形精子的比例增加。在某氟化工企業(yè)工作的男性工人，長期暴露于高濃度的PFASs環(huán)境中，其精子數(shù)量比正常人群減少了30%以上，精子活力降低了20%左右，畸形精子的比例高達(dá)40%。進(jìn)一步的研究表明，PFASs可能通過影響睪丸的內(nèi)分泌功能，干擾性激素的合成和分泌，從而影響精子的生成和發(fā)育。PFASs能夠抑制睪丸間質(zhì)細(xì)胞中睪酮的合成，降低血液中睪酮的水平，進(jìn)而影響精子的發(fā)生和成熟。PFASs還可能對(duì)精子的DNA造成損傷，影響精子的遺傳物質(zhì)完整性，增加后代患遺傳疾病的風(fēng)險(xiǎn)。研究發(fā)現(xiàn)，暴露于PFASs的男性，其精子DNA的碎片化程度明顯增加，這可能會(huì)導(dǎo)致受精失敗、胚胎發(fā)育異常等問題。PFASs對(duì)女性生殖系統(tǒng)的影響同樣不容忽視，其可能導(dǎo)致內(nèi)分泌紊亂，影響月經(jīng)周期和排卵功能。有研究表明，長期暴露于PFASs的女性，月經(jīng)周期紊亂的發(fā)生率明顯升高，月經(jīng)周期延長或縮短，月經(jīng)量異常等問題較為常見。在對(duì)某地區(qū)受PFASs污染的居民進(jìn)行調(diào)查時(shí)發(fā)現(xiàn)，該地區(qū)女性月經(jīng)周期紊亂的發(fā)生率比其他地區(qū)高出25%。PFASs還可能干擾女性的排卵功能，導(dǎo)致排卵異?；虿慌怕选Ｑ芯勘砻?，PFASs能夠影響卵巢中卵泡的發(fā)育和成熟，抑制排卵相關(guān)激素的分泌，從而影響排卵過程。PFASs對(duì)女性生殖系統(tǒng)的影響還可能涉及到子宮內(nèi)膜的容受性和胚胎著床。PFASs可能會(huì)改變子宮內(nèi)膜的細(xì)胞結(jié)構(gòu)和功能，降低子宮內(nèi)膜對(duì)胚胎的容受性，從而影響胚胎的著床和發(fā)育。有研究發(fā)現(xiàn)，暴露于PFASs的女性，其胚胎著床失敗的風(fēng)險(xiǎn)增加，流產(chǎn)的發(fā)生率也相應(yīng)升高。PFASs對(duì)生殖系統(tǒng)的影響還可能與其他健康問題相互關(guān)聯(lián)。PFASs導(dǎo)致的內(nèi)分泌紊亂可能會(huì)影響脂肪代謝和胰島素敏感性，進(jìn)而增加女性患多囊卵巢綜合征（PCOS）的風(fēng)險(xiǎn)。PCOS是一種常見的婦科內(nèi)分泌疾病，主要表現(xiàn)為月經(jīng)不調(diào)、排卵異常、多毛、肥胖等癥狀，嚴(yán)重影響女性的生殖健康和生活質(zhì)量。研究表明，暴露于PFASs的女性，患PCOS的風(fēng)險(xiǎn)比正常人群高出30%以上。PFASs對(duì)生殖系統(tǒng)的影響還可能會(huì)影響到女性的心理健康，如導(dǎo)致焦慮、抑郁等情緒問題。月經(jīng)周期紊亂和排卵異常等問題可能會(huì)給女性帶來心理壓力，影響其生活和工作。5.1.2對(duì)胎兒和兒童發(fā)育的影響孕期暴露于PFASs對(duì)胎兒發(fā)育可能產(chǎn)生多方面的不良影響，這一問題受到了科學(xué)界的廣泛關(guān)注。許多研究表明，孕婦體內(nèi)的PFASs可以通過胎盤傳遞給胎兒，使胎兒在母體內(nèi)就暴露于PFASs中。在對(duì)孕婦及其新生兒的血液樣本檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)，新生兒血液中的PFASs濃度與孕婦血液中的PFASs濃度呈顯著正相關(guān)，這表明PFASs能夠有效地通過胎盤進(jìn)入胎兒體內(nèi)。這種暴露可能會(huì)對(duì)胎兒的生長發(fā)育產(chǎn)生負(fù)面影響，包括影響胎兒的生長指標(biāo)、神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育和免疫系統(tǒng)發(fā)育等。在胎兒生長指標(biāo)方面，研究發(fā)現(xiàn)孕期暴露于PFASs與胎兒出生體重降低、頭圍減小等生長發(fā)育遲緩的情況相關(guān)。一項(xiàng)針對(duì)某污染地區(qū)孕婦的研究顯示，暴露于高濃度PFASs的孕婦所生的新生兒，其平均出生體重比正常地區(qū)的新生兒低100-200克，頭圍也明顯減小。這可能是因?yàn)镻FASs干擾了胎兒的營養(yǎng)吸收和代謝過程，影響了胎兒的正常生長。PFASs還可能影響胎兒的骨骼發(fā)育，導(dǎo)致胎兒骨骼生長緩慢，骨骼密度降低。研究表明，PFASs能夠干擾胎兒體內(nèi)鈣、磷等礦物質(zhì)的代謝，影響骨骼的礦化過程，從而對(duì)胎兒的骨骼發(fā)育產(chǎn)生不良影響。神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育方面，PFASs的暴露可能會(huì)對(duì)胎兒的神經(jīng)行為發(fā)育造成損害。胎兒的神經(jīng)系統(tǒng)在孕期處于快速發(fā)育階段，對(duì)環(huán)境中的有害物質(zhì)非常敏感。研究表明，孕期暴露于PFASs可能會(huì)影響胎兒大腦的結(jié)構(gòu)和功能發(fā)育，導(dǎo)致胎兒出生后認(rèn)知能力下降、學(xué)習(xí)困難、注意力不集中等問題。在對(duì)某地區(qū)受PFASs污染的孕婦及其子女的長期跟蹤研究中發(fā)現(xiàn)，暴露于PFASs的兒童在智商測(cè)試中的得分明顯低于正常兒童，語言表達(dá)和理解能力也相對(duì)較弱。這可能是因?yàn)镻FASs干擾了胎兒大腦中神經(jīng)遞質(zhì)的合成和傳遞，影響了神經(jīng)元的發(fā)育和連接，從而對(duì)胎兒的神經(jīng)行為發(fā)育產(chǎn)生負(fù)面影響。免疫系統(tǒng)發(fā)育方面，PFASs的暴露也可能對(duì)胎兒產(chǎn)生不良影響。胎兒的免疫系統(tǒng)在孕期逐漸發(fā)育成熟，PFASs的暴露可能會(huì)干擾免疫系統(tǒng)的正常發(fā)育，導(dǎo)致胎兒出生后免疫力下降，更容易感染疾病。研究表明，孕期暴露于PFASs的孕婦所生的新生兒，其體內(nèi)免疫細(xì)胞的數(shù)量和活性可能會(huì)受到影響，對(duì)病原體的抵抗力降低。在對(duì)某地區(qū)受PFASs污染的孕婦及其新生兒的研究中發(fā)現(xiàn)，暴露于PFASs的新生兒在出生后的前6個(gè)月內(nèi)，呼吸道感染和腹瀉等疾病的發(fā)生率明顯高于正常新生兒。這可能是因?yàn)镻FASs影響了胎兒免疫系統(tǒng)中免疫細(xì)胞的分化和功能，降低了免疫系統(tǒng)的防御能力。對(duì)于兒童來說，長期暴露于PFASs同樣存在健康風(fēng)險(xiǎn)。兒童正處于生長發(fā)育的關(guān)鍵時(shí)期，身體各個(gè)器官和系統(tǒng)尚未完全成熟，對(duì)PFASs的毒性更為敏感。研究表明，兒童長期暴露于PFASs可能會(huì)影響其生長發(fā)育，導(dǎo)致身高、體重增長緩慢。在對(duì)某地區(qū)高污染區(qū)域兒童的調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，暴露于高濃度PFASs的兒童，其身高和體重明顯低于正常地區(qū)的兒童。這可能是因?yàn)镻FASs干擾了兒童體內(nèi)生長激素的分泌和作用，影響了骨骼和肌肉的生長發(fā)育。PFASs還可能影響兒童的內(nèi)分泌系統(tǒng)，導(dǎo)致甲狀腺激素水平異常，影響新陳代謝和神經(jīng)系統(tǒng)的發(fā)育。研究表明，長期暴露于PFASs的兒童，其甲狀腺激素水平可能會(huì)出現(xiàn)波動(dòng)，甲狀腺功能減退或亢進(jìn)的發(fā)生率增加。這可能會(huì)影響兒童的生長發(fā)育、智力發(fā)育和情緒調(diào)節(jié)等方面。長期暴露于PFASs還可能對(duì)兒童的免疫系統(tǒng)產(chǎn)生抑制作用，增加兒童感染疾病的風(fēng)險(xiǎn)。兒童的免疫系統(tǒng)相對(duì)較弱，PFASs的暴露可能會(huì)進(jìn)一步削弱其免疫力，使兒童更容易患上呼吸道感染、肺炎、腹瀉等疾病。在對(duì)某地區(qū)受PFASs污染區(qū)域兒童的研究中發(fā)現(xiàn)，暴露于PFASs的兒童在一年內(nèi)患呼吸道感染的次數(shù)明顯多于正常兒童。5.2免疫毒性PFASs對(duì)免疫系統(tǒng)的影響是其健康效應(yīng)研究的重要領(lǐng)域之一，越來越多的研究表明，PFASs暴露與