THNSDCHYXH 004-2024 氯化錳溶液規(guī)范

ICS71.060.50CCSG12HNSDCHY湖南省電池行業(yè)協(xié)會 團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/HNSDCHYXH004—2024氯化錳溶液Manganesechloridesolution2024-11-26發(fā)布 2024-12-01實(shí)施湖省電行業(yè)會 ??發(fā)布T/HNSDCHYXH004T/HNSDCHYXH004—2024II前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本標(biāo)準(zhǔn)由湖南中偉新能源科技有限公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由湖南省電池行業(yè)協(xié)會歸口。本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草人：肖超、王令、譚仕榮、熊成英、苗志遠(yuǎn)、劉平、舒洪波、朱愛平。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。T/HNSDCHYXH004T/HNSDCHYXH004—2024PAGEPAGE2氯化錳溶液規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB/T191 包裝儲運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682-2008 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。產(chǎn)品分類產(chǎn)品按處理工藝的不同分為置換后液和沉淀后液。技術(shù)要求化學(xué)成分產(chǎn)品的化學(xué)成分應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1 氯化錳溶液主要化學(xué)成分單位：g/L項(xiàng) 目置換后液沉淀后液錳（Mn）≥100≥90銅（Cu）≤0.1≤0.005鈣（Ca）≤5≤5鎳（Ni）≤0.2≤0.2鋅（Zn）≤60≤0.1鐵（Fe）/≤0.03鉻（Cr）/≤0.0005pH值產(chǎn)品的pH值在3.5~6.0范圍內(nèi)。外觀質(zhì)量產(chǎn)品為淺粉色溶液、同批顏色一致，無目視可見夾雜物、沉淀或懸浮物。試驗(yàn)方法氯化錳含量的測定電位滴定法原理在焦磷酸鈉的介質(zhì)中，調(diào)節(jié)pH至6-7，在電位滴定儀上，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液電位突躍點(diǎn)。其反應(yīng)方程式如下4 227 2273 4Mn2+n+MnO-4 227 2273 試劑或材料鹽酸溶液（1+1）50mL50mL濃鹽酸（ρ：1.19g/mL），搖勻，冷卻至室溫。1000mL70.00g±g5.00g焦磷酸鈉，搖勻，靜置。碳酸鈉溶液50g/L：于100mL水加入5.00g±0.10碳酸鈉，搖勻。錳標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（Mn）≈1.00g/L稱取約3.0g金屬錳（錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.5%），置于稱量瓶中，加入5mL水、3mL濃硝酸，放置幾分鐘至錳表面變亮，用水沖洗5～6次，再用無水乙醇沖洗2次，在105℃±2℃干燥10min，冷卻。稱取0.5000g±0.0500g（精確至500mL12mL200mL水，加熱至完全溶解。冷卻至室溫后，全部轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(KMnO4)≈0.01mol/L按下列步驟進(jìn)行配制、標(biāo)定及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理：配制：稱取1.7000g±0.2000g高錳酸鉀（精確至0.0001g），溶解，過濾，置于1L的棕色瓶中加水至1000mL，放置待用。5.00mL錳標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL300mL100mL飽和的焦磷酸鈉溶pH至6~7實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理：高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度公式如下：式中：T－高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度，單位為克每升（g/L）；V－移取錳標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；ρ－錳標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克每升（g/L）；V1－滴定試驗(yàn)溶液所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)值，單位為毫升（mL）。6.1.1.2.5GB/T6682-2008中規(guī)定的二級水儀器設(shè)備自動電位滴定儀。試驗(yàn)步驟用移液管移取5L（V）氯化錳溶液至50mL（V2）的容量瓶中，加水至刻度，搖勻。再用移液500mL（V2500mL300mL100mL飽和的焦1+150g/LpH6~7。在已調(diào)節(jié)好的自動電位。試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理（n含量w1（L?=???4?1 ?1??3式中：V（mL；V（mL；VV2V（mL；（/。硫酸亞鐵銨滴定法原理試劑或材料6.1.2.2.1鹽酸（ρ：1.19g/mL）6.1.2.2.2硝酸（ρ：1.42g/mL）6.1.2.2.3磷酸（ρ：1.69g/mL）6.1.2.2.4高氯酸（ρ：1.76g/mL）2500mL1500mL1000mL二苯胺磺酸鈉溶液（5g/L）0.50g±0.01g100mL。重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c[1K2Cr2O7]≈0.10mol/L6稱取4.9000g±0.2000g重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑（預(yù)先在150℃干燥2h并在干燥器中冷卻至室溫），置于250mL燒杯中，加水完全溶解后全部轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度以c計(jì)，數(shù)值摩爾每升（mol/L）表示，公式如下：c=m?1000V?M式中：m－稱取重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；M－重鉻酸鉀摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）；V－重鉻酸鉀溶液定容體積，單位為毫升（mL）。c[Fe(NH4)2(SO4)2]≈0.10mol/L按下列步驟進(jìn)行配制、標(biāo)定及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理：配制：稱取39.20g±1.00g硫酸亞鐵銨溶于1000mL硫酸（5+95）溶液中，搖勻待用。25mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL25mL實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理：硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度計(jì)算公式如下：C=c?VV1式中：C－硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V－移取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；c－重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L））；V1－滴定試驗(yàn)溶液所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)值，單位為毫升（mL）。GB/T6682-2008中規(guī)定的二級水儀器設(shè)備棕色酸式滴定管25ml?？瞻自囼?yàn)隨同試料分析做空白試驗(yàn)。試驗(yàn)步驟用移液管移取10mL（V1）氯化錳溶液至250mL（V2）的容量瓶中，加水至刻度，搖勻。再用移液管從250mL（V2）的容量瓶中移取25mL（V3）試液于250mL錐形瓶中，加入5mL鹽酸，搖勻。再加入20mL磷酸搖勻。高溫電爐加熱溶解至微沸，趁熱加入5mL硝酸，邊加邊搖，加熱至冒微磷酸煙（液面平靜），取下，加入2mL高氯酸，邊加邊搖，加熱至液面平靜，使二價(jià)錳氧化完全取下。待錐形瓶內(nèi)的溶液冷卻至70℃左右，加入50mL水，邊加邊搖，流水冷卻至室溫，將硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液置于滴定管中，滴定樣品至淺紅色，加入2-3滴二苯胺磺酸鈉指示劑溶液，繼續(xù)滴定至溶液呈綠色即為終點(diǎn)，記錄消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)值（V）。試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理氯化錳含量以錳（Mn）含量W1計(jì)，單位為克每升（g/L），計(jì)算公式如下：?=??(???0)?54.9381 ?1??3式中：C（o/；V－滴定試驗(yàn)溶液所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)值，單位為毫升（mL）；V0－滴定空白溶液所消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)值，單位為毫升（mL）；V1－移取試驗(yàn)溶液體積，單位為毫升（mL）；V2－試驗(yàn)溶液定容體積，單位為毫升（mL）；V3－從V2中再次移取體積，單位為毫升（mL）；54.938-錳的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。鈣、銅、鋅、鎳、鐵和鉻含量的測定原理在硝酸介質(zhì)下，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定待測元素含量。試劑或材料鹽酸溶液（1+1）50mL50mL鹽酸，搖勻，冷卻至室溫。鈣（Ca）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鈣（Ca）1.0mg±0.05mg銅（Cu）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含銅（Cu）0.10mg±0.05mg10mL1mg/L100mL5mL鋅（Zn）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鋅（Zn）1.0mg±0.05mg鎳（Ni）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鎳（Ni）0.10mg±0.05mg10mL1mg/L100mL5mL鐵（Fe）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鐵（Fe）0.1mg±0.05mg10mL1mg/L100mL5mL鉻（Cr）標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含鉻（Cr）0.1mg±0.05mg10mL1mg/L100mL5mL6.2.2.8硝酸（ρ：1.42g/mL）6.2.2.9GB/T6682-2008中規(guī)定的二級水儀器設(shè)備電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。空白實(shí)驗(yàn)隨同試料分析做空白試驗(yàn)。試驗(yàn)步驟標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制鈣、鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制5mL250mL250mL容量1mL5100mL0.00mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL5100mL5mL濃硝酸，用水稀釋至刻度，搖勻。2給出的各待測銅、鎳、鐵、鉻標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制用移液管分別移取10mL試驗(yàn)溶液置于5個(gè)100mL0.00mL0.20mL、0.50mL1.0mL2.00mL5100mL5mL濃硝酸，用水稀釋至刻度，搖勻。2給出的各待測表2待測元素推薦測定波長項(xiàng)目參數(shù)元素鈣銅鋅鎳鐵鉻測定波長/nm393.366324.754206.20216.556259.940283.563觀測方式垂直輔助氣流量0.5L/min霧化器流量0.55L/min冷卻氣流量12L/min氬氣壓力0.65±0.5MPa冷卻水泵溫度22℃射頻功率1150W試驗(yàn)用移液管移取5L（V）氯化錳溶液，置于250L（V容量瓶中，加水至刻度，搖勻，再用移液管從250L（V）容量瓶中移取1L（V3）試液置于100L（V4）5L濃硝酸，加水5mL（V5）50mL（V6）5mL濃硝酸，加水至刻度，搖勻，測定試驗(yàn)溶液中銅、鎳、鐵、鉻的含量。i（/L。試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理wi/，鈣、鋅計(jì)算公式如下：

?=????0)??4?2? ?1??3?1000?=????0)??6?2? ?1??5?1000式中：i（/L；（m/L；V（mL；V（mL；VV2（L；V4－移取V3定容體積，單位為毫升（mL）。VV2（L；V－移取V5（L。pH值的測定原理將規(guī)定的指示電極和參比電極或復(fù)合電極浸入同一被測溶液中，構(gòu)成一原電池，其電動勢與溶液的pH值有關(guān)，通過測量原電池的電動勢即可得出溶液的pH值。試劑鄰苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：0.05mol/L（25℃，pH=4.01）6.3.2.2磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：0.025mol/L（25℃，pH=6.86）6.3.2.3GB/T6682-2008中規(guī)定的二級水緩沖溶液的保存pHpH緩沖溶液應(yīng)保存于4℃能繼續(xù)使用。儀器和設(shè)備pH計(jì)分析步驟pH計(jì)的校準(zhǔn)pHpH2以pHpH2以內(nèi)。用上述兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)pHpH值。用兩種0.1（0.1，則需要清洗或更換電極pH值與待測液接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位。測定將電極用水沖洗，再用待測液洗滌，調(diào)節(jié)待測液的溫度為25℃±1℃，將電極垂直插入待測液液1/3~2/3pHpH1min，記錄pH值。操作過程中應(yīng)避免酸性或堿性氣體的浸入。外觀質(zhì)量的測定產(chǎn)品的外觀質(zhì)量由目視法檢驗(yàn)。檢驗(yàn)規(guī)則檢驗(yàn)項(xiàng)目本文件規(guī)定的所有指標(biāo)項(xiàng)目為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，檢驗(yàn)項(xiàng)目、技術(shù)要求和試驗(yàn)方法按表4的規(guī)定。表4 檢驗(yàn)項(xiàng)目序號檢驗(yàn)項(xiàng)目要求章節(jié)號試驗(yàn)方法章節(jié)號1Mn5.16.12Ca5.16.23Cu5.16.24Zn5.16.25Ni5.16.26Fe5.16.27Cr5.16.28pH5.26.39外觀質(zhì)量5.36.4出廠檢驗(yàn)產(chǎn)品應(yīng)由供方進(jìn)行檢驗(yàn)，保證產(chǎn)品質(zhì)量符合本文件及訂貨單的規(guī)定。30天內(nèi)以書面或電子文件形式向供方提出，由供需雙方協(xié)商解決。如需仲裁，應(yīng)由供需雙方在需方共同取樣或協(xié)商解決。組批生產(chǎn)企業(yè)同一成品配置槽的同一型號的氯化錳溶液為一批，推薦批次量為50m3。取樣及判定規(guī)則取樣規(guī)則GB/T66801L判定規(guī)則GB/T8170的規(guī)