四川化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院

四川化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院第一節(jié)基本概念

第七章配位化合物

2025/3/92本節(jié)基本要求1.熟悉配合物的基本概念：定義、組成（特點）。2.掌握配合物的命名方法。3.掌握配合物中化學(xué)鍵特點。重點：配合物的命名、化學(xué)鍵特點。難點：配合物的結(jié)構(gòu)特點2025/3/93

配位化學(xué)的奠基人---瑞士無機(jī)化學(xué)家韋爾納,1893年他提出絡(luò)合物的配位理論。該理論可以說是現(xiàn)代無機(jī)化學(xué)發(fā)展的基礎(chǔ)，他因此而獲得1913年諾貝爾化學(xué)獎。

2025/3/94CuSO4溶液

BaCl2溶液

示有SO42-

示有Cu2+

NaOH溶液

引言：2025/3/95示有SO42-

BaCl2溶液

NaOH溶液

未能檢出Cu2+

X射線衍射證明為[Cu(NH3)4]SO4

無水乙醇CuSO4過量氨水表明：

CuSO4+4NH3

→[Cu(NH3)4]SO4

2025/3/96一、配合物的基本概念1.概念

由簡單正離子或原子與一定數(shù)目的中性分子或負(fù)離子以配位鍵相結(jié)合，形成的穩(wěn)定的、復(fù)雜的分子或離子，稱為配位分子或離子。存在配位鍵本質(zhì)：——若復(fù)鹽在晶體和水溶液中都有配離子存在的為配合物，否則為簡單鹽類。注意如：Na3AlF6→3Na++[AlF6]3-配合物2025/3/97●形成配合物的條件配體有孤對電子中心離子有空軌道2025/3/982.配合物的組成[Cu(NH3)4]SO4

內(nèi)界配位數(shù)配體

中心離子(形成體)CuNH34SO4配位原子

外界配位原子配位數(shù)

中心原子(形成體)配體Fe(CO)52025/3/99如：Fe(CO)5,Ni(CO)4

，BF4-

，SiF62-

；(1)中心離子（原子）一般是過渡金屬的陽離子，但也有金屬原子或高氧化態(tài)的非金屬元素。特點—有空的軌道（2）配位體特點——含孤對電子的中性分子或陰離子配位原子——配體中提供孤對電子與中心離子形成配位鍵的原子：CNOFPSClBrI2025/3/910①單齒（基）配體——一個配位體和中心原子只以一個配位鍵相結(jié)合。H2ONH3CO中性配體OH

NH2

S2

陰離子配體如乙二胺（en）②多齒（基）配位體——一個配位體和中心原子以兩個或兩個以上的配位鍵相結(jié)合。H2N—CH2—CH2—NH2‥‥2025/3/911陰離子配體NO2-硝基ONO-亞硝酸根SCN-硫氰酸根NCS-異硫氰酸根陰離子配體F-氟Cl-

氯Br-溴I-碘OH-

羥基CN-氰基常見的單齒配體中性分子配體H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺2025/3/912單齒配體：配位數(shù)=配體的總數(shù)多齒配位體：配位數(shù)=配體數(shù)×齒數(shù)

直接與中心原子配位的配位原子的數(shù)目。配位數(shù)=2×2=4

H2H2CH2

N

N

CH2CuCH2

N

N

CH2

H2H2

2+3.配位數(shù)4.配離子電荷配離子電荷=形成體與配體電荷的代數(shù)和配合物[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6]形成體Cu2+Fe3+配體NH3CN-配離子[Cu(NH3)4]2+[Fe(CN)6]3-配離子電荷+2(+3)+(-1)×6=-3外界SO42-K+5.配合物中的化學(xué)鍵（1）內(nèi)界與外界之間存在的是離子鍵。（2）內(nèi)界中中心離子與配位體之間存在配位鍵。2025/3/9132025/3/914（1）簡單配合物：由中心原子與單齒配體形成如：[Cu(NH3)4]2+（2）螯合物：由多齒配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)配合物。如：[Cu(en)2]2+（3）多核配合物：兩個或兩個以上中心原子的配合物。OOOONiNiNNNN2+H2OH2OH2OH2O

H2H2CH2

N

N

CH2CuCH2

N

N

CH2

H2H2

2+6.配合物的類型2025/3/915二、配合物的命名配酸：×××酸配堿：氫氧化×××配鹽：先陰離子后陽離子，簡單酸根加“化”復(fù)雜酸根加“酸”以二、三、四表示不同配體“?”分開以羅馬數(shù)字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示配體數(shù)

配體名稱合中心原子名稱（氧化態(tài)值)命名原則①多種配體：先無機(jī)后有機(jī)；先簡單后復(fù)雜；先陰離子后中性分子。②同類配體：按配位原子元素符號的英文字母順序排列。如先NH3后H2O原則—遵循一般無機(jī)物命名原則2025/3/916類型化學(xué)式命名配酸H3[AlF6]配堿[Cr(OH)(H2O)5](OH)2

配位鹽K[Al(OH)4][Co(NH3)5(H2O)]Cl3[Pt(NH3)6][PtCl4]中性分子[Ni(CO)4][PtCl2(NH3)2]例題六氟合鋁(Ⅲ)酸氫氧化一羥基

五水合鉻(Ⅲ)四羥基合鋁(Ⅲ)酸鉀三氯化五氨

一水合鈷(III)四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)四羰基合鎳二氯

二氨合鉑(II)2025/3/917注意有些配體具有相同的化學(xué)式，但由于配位原子不同，而有不同的命名。異硫氰酸根NNCS硫氰酸根SSCN硝基NNO2亞硝酸根OONO-命名配位原子配體---2025/3/918答：①六氯合銻(Ⅲ)酸銨②三氯化三(乙二胺)合鈷(Ⅲ）③二水合溴化二溴·四水合鉻（Ⅲ）④硫酸亞硝酸根·五氨合鈷(III)⑤四羥基合鈷(Ⅲ)酸鈉⑥氯化二氯·二氨·二水合鈷(Ⅲ)命名下列配合物和配離子：①(NH4)3[SbCl6]②[Co(en)3]Cl3③[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O④[Co(ONO)(