高中化學(xué)同步講義（選擇性必修二）第22講 晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 單元復(fù)習(xí)（教師版）

第22課晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)單元復(fù)習(xí)

1．會(huì)判斷晶體類型。

2．會(huì)比較物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的高低。

3．會(huì)確定晶體中粒子的配位數(shù)。

4．會(huì)晶胞的有關(guān)計(jì)算。

5．會(huì)用各類晶體的性質(zhì)分析解決問題。

一、判斷晶體類型的方法

1.依據(jù)構(gòu)成晶體的微粒和微粒間的作用判斷

①分子晶體的構(gòu)成微粒是分子，微粒間的作用為分子間作用力。

②共價(jià)晶體的構(gòu)成微粒是原子，微粒間的作用是共價(jià)鍵。

③金屬晶體的構(gòu)成微粒是金屬陽(yáng)離子和自由電子，微粒間的作用是金屬鍵。

④離子晶體的構(gòu)成微粒是陰、陽(yáng)離子，微粒間的作用是離子鍵。

2.依據(jù)物質(zhì)的分類判斷

①大多數(shù)非金屬單質(zhì)(除金剛石、石墨、晶體硅等)、非金屬氫化物、非金屬氧化物(除SiO2等外)、幾乎所有

的酸、絕大多數(shù)有機(jī)物(除有機(jī)鹽外)是分子晶體。

②金剛石、晶體硅、晶體硼、碳化硅、二氧化硅等是共價(jià)晶體。

③金屬單質(zhì)（除汞外）和合金是金屬晶體。

④金屬氧化物(如K2O、Na2O2等)、強(qiáng)堿(NaOH、KOH等)和絕大多數(shù)的鹽類是離子晶體。

3.依據(jù)晶體的熔點(diǎn)判斷

①分子晶體的熔點(diǎn)低。

②離子晶體的熔點(diǎn)較高。

③共價(jià)晶體的熔點(diǎn)很高。

④金屬晶體的多數(shù)熔點(diǎn)高，但也有少數(shù)熔點(diǎn)相當(dāng)?shù)秃辖鸬娜?、沸點(diǎn)比其成分金屬低。

4.依據(jù)導(dǎo)電性判斷

①金屬晶體是電的良導(dǎo)體，固體導(dǎo)電。

②共價(jià)晶體一般為非導(dǎo)體，但硅為半導(dǎo)體。

③離子晶體溶于水及熔融狀態(tài)時(shí)能導(dǎo)電。

1

④分子晶體為非導(dǎo)體，而分子晶體中的電解質(zhì)(主要是酸和強(qiáng)極性非金屬氫化物)溶于水，使分子內(nèi)的化學(xué)鍵

斷裂形成自由移動(dòng)的離子，也能導(dǎo)電。

5.依據(jù)硬度和機(jī)械性能判斷

①分子晶體硬度小且較脆。

②共價(jià)晶體硬度大。

③金屬晶體多數(shù)硬度大，但也有較低的，且具有延展性。合金的硬度比其成分金屬大。

④離子晶體硬度較大、硬而脆

二、物質(zhì)熔沸點(diǎn)大小的比較

1.首先看物質(zhì)狀態(tài)：一般情況下，固體>液體>氣體。

2.其次看物質(zhì)所屬晶體類型：一般情況下，共價(jià)晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體的熔、沸點(diǎn)差別很大，

如鎢、鉑等金屬的熔、沸點(diǎn)很高，汞、銫等金屬的熔、沸點(diǎn)很低。

3.同種類型晶體的熔、沸點(diǎn)的比較：

（1）分子晶體:

①看是否含有氫鍵:有分子間氫鍵的熔沸點(diǎn)高，相同的分子間氫鍵，看氫鍵的個(gè)數(shù)，個(gè)數(shù)越多，熔沸點(diǎn)越高。

②比較范德華力：組成和結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔沸點(diǎn)越高。

③比較分子極性：相對(duì)分子質(zhì)量相近，分子極性越大，熔沸點(diǎn)越高。

④同分異構(gòu)體的支鏈越多，熔、沸點(diǎn)越低。

（2）共價(jià)晶體：

①晶體的熔、沸點(diǎn)高低取決于共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)和鍵能。鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)定，物質(zhì)的熔、沸

點(diǎn)越高。

②若沒有告知鍵長(zhǎng)或鍵能數(shù)據(jù)時(shí)，可比較原子半徑的大小。一般原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，晶

體的熔點(diǎn)就越高。

（3）金屬晶體：

①金屬離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，其金屬鍵越強(qiáng)，金屬的熔、沸點(diǎn)越高。

②合金的熔點(diǎn)一般比組成合金的純金屬低。

離子晶體：

①一般地，離子所帶的電荷數(shù)越多，離子半徑越小，則離子間的作用力就越強(qiáng)，其離子晶體的熔、沸點(diǎn)就

越高。

②離子所帶的電荷數(shù)的影響大于離子半徑的影響。

三、晶體配位數(shù)的確定

晶體的配位數(shù)是指晶體中一個(gè)原子周圍與其等距離的最鄰近的原子的數(shù)目。

1.最密堆積晶體的配位數(shù)均為12，如分子晶體中的干冰。

2.金剛石、碳化硅，配位數(shù)均為4。

3.金屬晶體

2

堆積模型簡(jiǎn)單立方堆積體心立方堆積六方最密堆積面心立方最密堆積

晶胞

配位數(shù)681212

原子半徑和晶

(r)3a2a

2r＝a2r＝2r＝

胞邊長(zhǎng)(a)的關(guān)系22

一個(gè)晶胞內(nèi)原子

1224

數(shù)目

常見金屬PoNa、K、FeMg、Zn、TiCu、Ag、Au

4.離子晶體中的配位數(shù)是指一個(gè)離子周圍最近的異電性離子的數(shù)目

四、晶胞的有關(guān)計(jì)算

1.計(jì)算晶體密度的方法

(1)晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算方法——均攤法

1

晶胞任意位置上的一個(gè)原子如果是被n個(gè)晶胞所共有，那么，每個(gè)晶胞對(duì)這個(gè)原子分得的份額就是。

n

(2)晶胞質(zhì)量

M

晶胞質(zhì)量＝晶胞占有的微粒的質(zhì)量＝晶胞占有的微粒數(shù)×。

NA

3

(3)晶體密度

求

根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)確定各種粒子的數(shù)目――→晶胞質(zhì)量

m

求σ=晶體密度。

V

根據(jù)晶胞的邊長(zhǎng)或微粒間距離――→晶胞體積——→

2.計(jì)算晶體中粒子間距離的方法

3.原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)參數(shù)

1）概念

原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。

2）原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)的確定方法

(1)依據(jù)已知原子的坐標(biāo)確定坐標(biāo)系取向。

(2)一般以坐標(biāo)軸所在正方體的棱長(zhǎng)為1個(gè)單位。

(3)從原子所在位置分別向x、y、z軸作垂線，所得坐標(biāo)軸上的截距即為該原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。

五、晶體的基本類型與性質(zhì)

類型

分子晶體原子晶體金屬晶體離子晶體

比較

金屬陽(yáng)離子和

構(gòu)成粒子分子原子陰、陽(yáng)離子

自由電子

粒子間的相互作

分子間作用力共價(jià)鍵金屬鍵離子鍵

用力

有的很大，有的

硬度較小很大較大

很小

有的很高，有的

熔、沸點(diǎn)較低很高較高

很低

難溶于任何

溶解性相似相溶常見溶劑難溶大多易溶于水等極性溶劑

溶劑

一般不導(dǎo)電，溶于水一般不具有電和熱的良導(dǎo)晶體不導(dǎo)電，水溶液或熔

導(dǎo)電、傳熱性

后有的導(dǎo)電導(dǎo)電性體融態(tài)導(dǎo)電

4

?問題一晶體類型的判斷

【典例1】下列晶體的分類正確的一組是

選項(xiàng)離子晶體原子晶體分子晶體金屬晶體

ACaCl2石墨ArHg

BNH4Cl金剛石CH3CH2OHAg

CCH3COOHSiCMg

DBaOH2SiC60NaH

【解析】由陰陽(yáng)離子構(gòu)成的晶體為離子晶體；由原子通過共價(jià)鍵形成的空間網(wǎng)狀晶體為共價(jià)晶體；由分子

通過分子間作用力形成的為分子晶體；由金屬陽(yáng)離子與自由電子通過金屬鍵形成的為金屬晶體。A．石墨的

層與層之間是分子間作用力，而碳原子間是共價(jià)鍵，石墨之中也會(huì)有自由電子在層與層間移動(dòng)，石墨屬于

混合晶體，故A不選；B．氯化銨為離子晶體，金剛石為共價(jià)晶體，乙醇為分子晶體，銀為金屬晶體，故B

選；C．醋酸是由分子構(gòu)成的分子晶體，故C不選；D．氫化鈉是由離子構(gòu)成的離子晶體，故D不選；故選

B。

【答案】B

【解題必備】判斷晶體類型的5種方法

(1)依據(jù)構(gòu)成晶體的粒子和粒子間的作用判斷

①離子晶體的構(gòu)成粒子是陰、陽(yáng)離子，粒子間的相互作用是離子鍵。

②原子晶體(共價(jià)晶體)的構(gòu)成粒子是原子，粒子間的相互作用是共價(jià)鍵。

③分子晶體的構(gòu)成粒子是分子，粒子間的相互作用為分子間作用力。

④金屬晶體的構(gòu)成粒子是金屬陽(yáng)離子和自由電子，粒子間的相互作用是金屬鍵。

(2)依據(jù)物質(zhì)的類別判斷

①活潑金屬氧化物(如K2O、Na2O2等)、強(qiáng)堿(NaOH、KOH等)和絕大多數(shù)的鹽類是離子晶體。

②大多數(shù)非金屬單質(zhì)(除金剛石、石墨、晶體硅等)、氣態(tài)氫化物、非金屬氧化物(除SiO2外)、酸、絕大多數(shù)

有機(jī)物(除有機(jī)鹽外)是分子晶體。

③常見的原子晶體(共價(jià)晶體)單質(zhì)有金剛石、晶體硅、晶體硼等，常見的原子晶體(共價(jià)晶體)化合物有碳化

硅、二氧化硅等。

④金屬單質(zhì)與合金是金屬晶體。

(3)依據(jù)晶體的熔點(diǎn)判斷

5

①離子晶體的熔點(diǎn)較高，常在數(shù)百至一千攝氏度以上。

②原子晶體(共價(jià)晶體)熔點(diǎn)高，常在一千至幾千攝氏度。

③分子晶體熔點(diǎn)低，常在數(shù)百攝氏度以下至很低溫度。

④金屬晶體多數(shù)熔點(diǎn)高，但也有相當(dāng)?shù)偷?，如汞?/p>

(4)依據(jù)導(dǎo)電性判斷

①離子晶體水溶液或熔融態(tài)時(shí)能導(dǎo)電。

②原子晶體(共價(jià)晶體)一般為非導(dǎo)體。

③分子晶體為非導(dǎo)體，而分子晶體中的電解質(zhì)(主要是酸和強(qiáng)極性非金屬氫化物)溶于水，使分子內(nèi)的化學(xué)鍵

斷裂形成自由離子也能導(dǎo)電。

④金屬晶體是電的良導(dǎo)體。

(5)依據(jù)硬度和機(jī)械性能判斷

①離子晶體的硬度較大或略硬而脆。

②原子晶體(共價(jià)晶體)的硬度大。

③分子晶體的硬度小且較脆。

④金屬晶體多數(shù)硬度大，但也有硬度較小的，且具有延展性。

【變式1-1】下列物質(zhì)屬于共價(jià)晶體的是

A．I2B．NaClC．SiO2D．Cu

【解析】A．I2是由分子構(gòu)成，分子間作用力結(jié)合形成分子晶體，選項(xiàng)A不符合；B．NaCl是氯離子和鈉離

子以離子鍵結(jié)合形成的離子晶體，選項(xiàng)B不符合；C．SiO2是硅原子和氧原子以共價(jià)鍵形成的共價(jià)晶體，選

項(xiàng)C符合；D．Cu是金屬單質(zhì)，屬于金屬晶體，選項(xiàng)D不符合；故答案為：C。

【答案】C

【變式1-2】含硼化合物的兩種晶體如圖所示。下列敘述正確的是

已知：甲中晶胞的邊長(zhǎng)為apm，NA為阿佛加德羅常數(shù)的值。圖甲、圖乙對(duì)應(yīng)的晶體熔點(diǎn)依次為2700℃、830℃。

A．圖乙晶體的化學(xué)式為Mg2B

B．圖甲、圖乙對(duì)應(yīng)的晶體都是離子晶體

3

C．圖甲中B原子和N原子之間的最近距離為apm

2

D．圖甲中，B原子填充在由N原子構(gòu)成的四面體中

【解析】A．圖乙晶體中硼原子在內(nèi)部，每個(gè)晶胞中有6個(gè)原子，鎂原子位于晶胞的頂點(diǎn)和面心均攤法計(jì)算

6

11

為：12+2=3，所以化學(xué)式為MgB2，A錯(cuò)誤；B．圖甲、圖乙對(duì)應(yīng)的晶體熔點(diǎn)依次為2700℃、830℃，

62

所以前者熔點(diǎn)很高是共價(jià)晶體，后者熔點(diǎn)較高是離子晶體，B錯(cuò)誤；C．圖甲中B原子和N原子之間的最近

3

距離是內(nèi)部小正方體體對(duì)角線的一半，為apm，C錯(cuò)誤；D．圖甲晶體中，硼原子與氮原子的配位數(shù)都

4

是4，所以硼原子位于氮原子構(gòu)成的四面體中，D正確；故選D。

【答案】D

?問題二物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的比較

【典例2】下列物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)高低順序中，正確的是

A．金剛石>晶體硅>金剛砂B．CI4CBr4CCl4>CH4

C．MgOH2OO2Br2D．金剛石>生鐵>純鐵>鈉

【解析】A．金剛石、晶體硅、金剛砂都是共價(jià)晶體，原子半徑越小，鍵能越大，熔沸點(diǎn)越高，熔沸點(diǎn)：金

剛石>金剛砂>晶體硅，故A錯(cuò)誤；B．CI4、CBr4、CCl4、CH4都是分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大熔沸點(diǎn)越

高，熔沸點(diǎn)CI4CBr4CCl4>CH4，故B正確；C．MgO是離子晶體，熔沸點(diǎn)最高，H2O、Br2、O2都是

分子晶體，H2O分子間能形成氫鍵，熔沸點(diǎn)較高，Br2的相對(duì)分子質(zhì)量大于O2，所以熔沸點(diǎn)

MgOH2OBr2O2，故C錯(cuò)誤；D．金剛石是共價(jià)晶體，熔沸點(diǎn)最高，生鐵、純鐵、鈉都是金屬晶體，

合金的熔沸點(diǎn)低于成分金屬，所以熔沸點(diǎn)：金剛石>純鐵>生鐵>鈉，故D錯(cuò)誤；選B。

【答案】B

【解題必備】晶體熔、沸點(diǎn)的比較

(1)不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低的一般規(guī)律：原子晶體＞離子晶體＞分子晶體。

(2)相同類型晶體

①金屬晶體：金屬原子的價(jià)電子數(shù)越多，原子半徑越小，金屬熔、沸點(diǎn)就越高。

②離子晶體：a.晶格能越大，形成的離子晶體越穩(wěn)定，熔點(diǎn)越高，硬度越大。b.陰、陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多，

離子半徑越小，熔、沸點(diǎn)就越高。

③原子晶體：原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，熔沸點(diǎn)越高。

④分子晶體：組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔、沸點(diǎn)越高。

【變式2-1】下列各組物質(zhì)性質(zhì)的比較，結(jié)論正確的是

A．分子的極性：BCl3PCl3B．沸點(diǎn)：鄰羥基苯甲酸<對(duì)羥基苯甲酸

C．熔點(diǎn)：MgCl2AlCl3D．硬度：C(金剛石)<SiC

3312

【解析】A．BCl3中心原子孤電子對(duì)數(shù)=0、價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+0=3，故為sp雜化、空間構(gòu)型為平

2

5313

面正三角形、為非極性分子；PCl3的中心原子孤電子對(duì)數(shù)=1、價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+1=4，故為sp雜

2

化、空間構(gòu)型為三角錐形、為極性分子，A錯(cuò)誤；B．鄰羥基苯甲酸存在分子內(nèi)氫鍵、對(duì)羥基苯甲酸分子間

7

能形成氫鍵，沸點(diǎn)：鄰羥基苯甲酸＜對(duì)羥基苯甲酸，B正確；C．氯化鎂屬于離子晶體、氯化鋁屬于分子

晶體，離子鍵大于分子間作用力，則熔點(diǎn)：MgCl2＞AlCl3，C錯(cuò)誤；D．金剛石與碳化硅均屬于共價(jià)晶體，

碳原子半徑小于硅原子半徑，碳碳鍵比碳硅鍵更牢固，硬度：C(金剛石)＞SiC，D錯(cuò)誤；答案選B。

【答案】B

【變式2-2】下列各組數(shù)據(jù)比較，前者比后者小的是

A．Mg2與K的氧化性B．乙烷與苯分子中碳碳鍵鍵長(zhǎng)

C．氯化銫與氯化鈉的熔點(diǎn)D．Al2O3與AlCl3的熔點(diǎn)

【解析】A．金屬單質(zhì)的還原性越強(qiáng)，對(duì)應(yīng)離子的氧化性越強(qiáng)，鎂單質(zhì)的還原性弱于鉀單質(zhì)，則鎂離子的氧

化性強(qiáng)于鉀離子，故不符合題意；B．苯分子中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的獨(dú)特的鍵，則乙烷中碳碳

鍵長(zhǎng)比苯分子中碳碳鍵鍵長(zhǎng)長(zhǎng)，故B不符合題意；C．氯化銫與氯化鈉都是離子晶體，銫離子的離子半徑大

于鈉離子，氯化銫中離子鍵弱于氯化鈉，熔點(diǎn)低于氯化鈉，故C符合題意；D．氧化鋁是離子晶體，氯化鋁

是分子晶體，一般情況下離子晶體的熔點(diǎn)高于分子晶體，則氧化鋁的熔點(diǎn)高于氯化鋁，故D不符合題意；

故選C。

【答案】C

?問題三晶胞的有關(guān)計(jì)算

【典例3】下列說法不正確的是

A．NaCl晶胞中，每個(gè)Cl-周圍最緊鄰的Na+構(gòu)成正四面體

B．CsCl晶胞中，在每個(gè)Cs+周圍最近且等距離的Cl-有8個(gè)

C．干冰晶胞中，CO2分子的配位數(shù)為12

D．碳化鎢的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則碳化鎢的化學(xué)式WC

【解析】A．在NaCl晶胞中，每個(gè)鈉離子周圍距離最近的Cl-有六個(gè)，它們的距離為晶胞邊長(zhǎng)的一半，將它

們連接起來就可以構(gòu)成正八面體，故A錯(cuò)誤；B．在氯化銫晶體中，每個(gè)Cl-周圍緊鄰的Cs+位于體心，有8

38

個(gè)，故B正確；C．晶胞中1個(gè)CO2分子的配位數(shù)==12，故C正確；D．含有W的數(shù)目為

2

111

12×+2×+6×+1=6個(gè)，含有C的數(shù)目為6個(gè)，所以晶體化學(xué)式為WC，故D正確；故選：A。

623

【答案】A

【解題必備】1.均攤法計(jì)算晶胞組成

8

(1)原則：晶胞任意位置上的一個(gè)原子如果是被n個(gè)晶胞所共有，那么，每個(gè)晶胞對(duì)這個(gè)原子分得的份額就

是1。

n

(2)方法

①長(zhǎng)方體(包括立方體)晶胞中不同位置的粒子數(shù)的計(jì)算。

②非長(zhǎng)方體晶胞中粒子視具體情況而定：

a．三棱柱

b．六棱柱

2.計(jì)算晶體中微粒間距離的方法

【變式3-1】氮化鈦晶體的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該晶胞中N、N之間的最近距離為apm，以晶胞邊長(zhǎng)為

單位長(zhǎng)度建立坐標(biāo)系，原子A的坐標(biāo)參數(shù)為(0，0，0)，下列說法錯(cuò)誤的是

11

A．原子B的坐標(biāo)參數(shù)為,,0B．晶胞邊長(zhǎng)是2apm

22

9

C．該物質(zhì)的化學(xué)式為TiND．Ti的配位數(shù)為6

11

【解析】A．原子B在x、y、z軸上坐標(biāo)分別為1、1、，則坐標(biāo)參數(shù)為1,1,，A錯(cuò)誤；B．晶胞中N、

22

2

N之間的最近距離為面對(duì)角線的二分之一，為apm，則N與Ti的最近距離是apm，則晶胞邊長(zhǎng)為2apm，

2

111

B正確；C．該晶胞中，Ti(黑球)的個(gè)數(shù)為1124，N(白球)的個(gè)數(shù)為8+64，則Ti和N的個(gè)數(shù)

482

比為1∶1，該物質(zhì)的化學(xué)式為TiN，C正確；D．如圖所示，以體心鈦為例，與Ti距離相等且最近的N有

6個(gè)，則Ti的配位數(shù)為6，D正確；答案選A。

【答案】A

【變式3-2】Li、Fe、Se可形成新型超導(dǎo)材料，晶胞如圖所示(Fe原子均位于面上)。晶胞棱邊夾角均為90，

1111

X的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為0,1,，Y的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為,,，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是

3226

A．Fe原子的配位數(shù)為3

13

B．坐標(biāo)為,1,的原子是Li

24

5.541022

3

C．該晶體的密度為2gcm

abNA

18a2b2

D．Se原子，X與Y之間的距離為nm

6

【解析】A．距離Fe原子最近且距離相等的Se原子有4個(gè)，故Fe的配位數(shù)為4，故A錯(cuò)誤；B．由晶胞結(jié)

131

構(gòu)可知坐標(biāo)為,1,的原子是Z原子，即Fe原子，故B錯(cuò)誤；C．Li原子個(gè)數(shù)為：8×+1＝2，F(xiàn)e個(gè)數(shù)

248

1172562794442

為8×＝2，Se原子個(gè)數(shù)為：8×+2＝4，晶胞的質(zhì)量為：m==g,晶胞體積為：a2b×10-21

44NANA

23

m4.4210a

33

cm，密度ρ==2gcm，故C錯(cuò)誤；D．Se原子X與Se原子Y，沿x軸方向的距離為，沿y

VabNA2

10

ab18a2b2

軸方向的距離為，沿z軸方向的距離為，兩點(diǎn)間的距離為nm，故D正確；故選：D。

266

【答案】D

1．下列關(guān)于分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的描述中，錯(cuò)誤的是

A．PF5和PCl5分子均為三角雙錐結(jié)構(gòu)，兩者的沸點(diǎn)關(guān)系為：PF5PCl5

B．乳酸()分子中含有一個(gè)手性碳原子

C．碘易溶于濃碘化鉀溶液，甲烷難溶于水都可用“相似相溶”原理解釋

D．氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，導(dǎo)致三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性

【答案】C

【解析】A．五氟化磷和五氯化磷是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，五氟化磷的相對(duì)分子質(zhì)量小于五氯化磷，分子間

作用力小于五氯化磷，沸點(diǎn)低于五氯化磷，A正確；B．人們將連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子形象地稱為手性

碳原子，中含1個(gè)手性碳原子(*所示)，B正確；C．甲烷為非極性分子，水為極性分

子，甲烷難溶于水可用“相似相溶”原理解釋，碘是非極性分子，碘易溶于濃碘化鉀溶液與發(fā)生反應(yīng)I2+II3

有關(guān)，不可用“相似相溶”原理解釋，C錯(cuò)誤；D．氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，使得F3C-的極性大于Cl3C-

的極性，三氟乙酸中的-COOH比三氯乙酸中的-COOH更容易電離出氫離子，三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸

的酸性，D正確；故選C。

2．S和O可組成一系列負(fù)二價(jià)陰離子，結(jié)構(gòu)如圖。下列說法正確的是

硫酸根焦硫酸根過二硫酸根硫代硫酸根

A．電負(fù)性O(shè)S，該系列中不存在非極性鍵

2

B．1mol焦硫酸根在水溶液中可生成2molSO4

C．硫酸根和硫代硫酸根的空間構(gòu)型均為正四面體

D．過二硫酸根具有極強(qiáng)氧化性，原因是其中S元素處于7價(jià)

11

【答案】B

【解析】A．過二硫酸根中都存在非極性共價(jià)鍵，A錯(cuò)誤；B．1mol焦硫酸根與水反應(yīng)生成2mol硫酸根離

子，B正確；C．硫代硫酸根中S-S鍵與S-O鍵鍵長(zhǎng)不同，故空間構(gòu)型不是正四面體，C錯(cuò)誤；D．過二硫

酸根中S為+6價(jià)，其具有較強(qiáng)的氧化性是因?yàn)槠渲泻羞^氧根，D錯(cuò)誤；故答案選B。

3．碳元素和硅元素為同一主族元素但他們的氧化物性質(zhì)差異很大，冰晶胞中水分子的排列方式和金剛石的

晶胞類似，下列這四種晶胞的說法正確的是

A．一個(gè)干冰晶胞中有4個(gè)CO2分子，一個(gè)SiO2晶胞中有8個(gè)SiO2分子

B．干冰中一個(gè)CO2分子周圍有6個(gè)CO2分子緊鄰

C．冰和金剛石熔沸點(diǎn)都很高，熔化時(shí)均破壞共價(jià)鍵

D．冰中水分子之間由于氫鍵的存在，使其結(jié)構(gòu)與金剛石相似

【答案】D

11

【解析】A．CO2分子位于晶胞的面心和頂點(diǎn)上，所以一個(gè)干冰晶胞中有8+6=4個(gè)CO2分子，SiO2

82

晶胞是共價(jià)晶體，不存在分子，A錯(cuò)誤；B．干冰屬于面心立方晶胞，所以一個(gè)CO2分子周圍有12個(gè)CO2

分子緊鄰，B錯(cuò)誤；C．冰是分子晶體，熔化時(shí)破壞分子間作用力和氫鍵，金剛石是共價(jià)晶體，熔化時(shí)破壞

共價(jià)鍵，C錯(cuò)誤；D．冰中水分子之間由于氫鍵的存在，使其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，D正確；故選D。

4．下表給出幾種物質(zhì)的熔點(diǎn)，對(duì)此有下列一些說法：①CaCl2屬于離子晶體②SiCl4是分子晶體③一個(gè)SiO2

分子由1個(gè)Si原子和2個(gè)O原子構(gòu)成④MgCl2在熔化狀態(tài)不能導(dǎo)電，上述說法中正確的有

物質(zhì)SiO2MgCl2CaCl2SiCl4

熔點(diǎn)(C)172371278268

A．①②B．①③C．②④D．①②③

【答案】A

【解析】氯化鈣熔點(diǎn)高，屬于離子晶體，①正確；四氯化硅熔點(diǎn)很低，屬于分子晶體，②正確；二氧化硅

不是分子，③錯(cuò)誤；氯化鎂是離子晶體，熔化時(shí)能導(dǎo)電，④錯(cuò)誤；因此A正確。

3

5．0.1mol氯化鉻CrCl36H2O在水溶液中用過量硝酸銀溶液處理，產(chǎn)生0.2molAgCl沉淀。已知Cr的配

位數(shù)為6，則此氯化鉻化學(xué)式是

．．

ACrH2O6Cl3BCrH2O5ClCl2H2O

12

．．CrHOCl3HO

CCrH2O4Cl2Cl2H2OD2332

【答案】B

【解析】A．若其結(jié)構(gòu)為[Cr(H2O)6]Cl3，則與硝酸銀反應(yīng)后生成0.3molAgCl沉淀，故A錯(cuò)誤；B．根據(jù)題意

知，氯化鉻(CrCl3?6H2O)和氯化銀的物質(zhì)的量之比是1:2，根據(jù)氯離子守恒知，一個(gè)氯化鉻(CrCl3?6H2O)化學(xué)

式中含有2個(gè)氯離子，剩余的1個(gè)氯離子是配原子，所以氯化鉻(CrCl3?6H2O)的化學(xué)式可能為

[Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O，故B正確；C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O中存在六個(gè)配位鍵，外界只存在1個(gè)氯離子，

0.1mol該物質(zhì)與硝酸銀反應(yīng)時(shí)只生成0.1molAgCl沉淀?，故C錯(cuò)誤；D．若其結(jié)構(gòu)為[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O的

配位鍵為6，但與硝酸銀不產(chǎn)生AgCl，故D錯(cuò)誤；答案選B。

6．如圖為幾種晶體或晶胞的結(jié)構(gòu)示意圖。

請(qǐng)回答下列問題：

(1)金剛石屬于___________晶體，其中每個(gè)碳原子與___________個(gè)碳原子距離最近且相等；

(2)碘晶體屬于___________晶體，每個(gè)碘晶胞中實(shí)際占有___________個(gè)碘分子。

(3)冰、金剛石、MgO、碘單質(zhì)四種晶體的熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開__________。

-3

(4)假設(shè)碘晶胞中立方體的邊長(zhǎng)為acm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則碘晶體的密度為___________gcm。

【答案】(1)共價(jià)晶體4

(2)分子晶體4

(3)金剛石＞MgO＞碘單質(zhì)＞冰

1016

(4)3

aNA

【解析】（1）金剛石晶體中原子間以共價(jià)鍵結(jié)合形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，則金剛石晶體屬于共價(jià)晶體，其中每

個(gè)碳原子與4個(gè)碳原子距離最近且相等；

11

（2）碘晶體熔沸點(diǎn)低，屬于分子晶體，每個(gè)碘晶胞中實(shí)際占有的碘分子個(gè)數(shù)是86＝4；

82

（3）熔點(diǎn)的一般規(guī)律：共價(jià)晶體＞離子晶體＞分子晶體，冰和碘屬于分子晶體，熔點(diǎn)：碘＞冰，MgO屬于

13

離子晶體，金剛石是共價(jià)晶體，則冰、金剛石、MgO、碘單質(zhì)四種晶體的熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)椋航饎偸?/p>

＞MgO＞碘單質(zhì)＞冰；

11

（4）碘晶胞中實(shí)際占有的碘分子個(gè)數(shù)是86＝4，碘晶胞中立方體的邊長(zhǎng)為acm，阿伏加德羅常數(shù)的

82

425431016-3

值為NA，則碘晶體的密度為3g/cm=3gcm。

aNAaNA

1111

1．如圖為Ge單晶的晶胞，晶胞參數(shù)為apm。其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為0,0,0，B為,0,，C為,,0。

2222

下列說法正確的是

8733

A．該晶體的密度為3g/cm

NAa

8r

B．若Ge原子半徑為rpm，則晶胞參數(shù)a

3

C．該晶體中每個(gè)Ge原子被6個(gè)六元環(huán)共用

131

D．D原子的坐標(biāo)參數(shù)為,,

444

【答案】B

1187373

【解析】A．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個(gè)Ge晶胞中含有8×+6×+4=8，則該晶體的密度為10g/cm，

23

8NAa

故A正確；B．Ge晶胞類似金剛石晶胞，由圖可知，Ge元素半徑的8倍等于晶胞的體對(duì)角線，則8r=3a，

8r

a，故B正確；C．Ge晶胞類似金剛石晶胞，任意兩條相鄰的Ge—Ge鍵參加了2個(gè)六元環(huán)的形成，

3

每個(gè)Ge原子可形成4條Ge—Ge鍵，兩面相鄰的組合6種，故每個(gè)C原子被6×2=12個(gè)六元環(huán)共用，故C

1111

錯(cuò)誤；D．對(duì)照晶胞圖及A為0,0,0，B為,0,，C為,,0的坐標(biāo)，選A為參照點(diǎn)，可知D在對(duì)

2222

1111

角線的處，運(yùn)用比例關(guān)系可知D原子的坐標(biāo)參數(shù)為,,，故D錯(cuò)誤；故選B。

4444

14

2．關(guān)于反應(yīng)6HCNFe2K2CO3K4Fe(CN)6H22CO22H2O說法正確的是

A．HCN中σ鍵和π鍵數(shù)目之比為2:1B．該反應(yīng)中Fe失去4s能級(jí)上的電子

2

C．CO3的空間構(gòu)型為三角錐形D．K4Fe(CN)6在水溶液中能完全電離出CN

【答案】B

【解析】A．HCN的結(jié)構(gòu)式為H-CN，單鍵屬于σ鍵，三鍵中含有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵，HCN中σ鍵和π鍵

數(shù)目之比為1:1，故A錯(cuò)誤；B．該反應(yīng)中Fe元素由0價(jià)上升到+2價(jià)，F(xiàn)e2+的核外有24個(gè)電子，是由Fe原

1

子失去4s能級(jí)上的2個(gè)電子，故B正確；C．CO2的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+4232=3，沒有

32

孤電子對(duì)，空間構(gòu)型平面三角形，故C錯(cuò)誤；D．CN在配合物的內(nèi)界，K4Fe(CN)6在水溶液中不能完全

電離出CN，故D正確；故選B。

3．下列判斷正確的是

A．硬度：金剛石<碳化硅<晶體硅B．沸點(diǎn)：SiCl4SiBr4Sil4

C．鍵的極性：ClIBrID．熱穩(wěn)定性：HFHClHBr

【答案】C

【解析】A．由于原子半徑C＜Si，所以鍵長(zhǎng)C-C＜C-Si＜Si-Si，鍵長(zhǎng)越短，共價(jià)鍵越強(qiáng)，硬度越大，因此

硬度：金剛石＞碳化硅＞晶體硅，A錯(cuò)誤；B．相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子晶體的沸點(diǎn)越高，因此沸點(diǎn)由高到

低：SiCl4SiBr4Sil4，B錯(cuò)誤；C．電負(fù)性：Cl＞Br，則共價(jià)鍵極性：ClIBrI，C正確；D．非金

屬性越強(qiáng)，氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng)，非金屬性：F>Cl>Br，熱穩(wěn)定性：HFHClHBr，故D錯(cuò)誤；故選C。

4．某鈦酸鈣的晶體結(jié)構(gòu)如圖(a)，某鈣鈦礦型太陽(yáng)能光伏電池的有機(jī)半導(dǎo)材料的結(jié)構(gòu)如圖(b)所示，其中A

-2+

為CH3NH3，另兩種離子為I和Pb。

下列說法錯(cuò)誤的是

2+

A．鈦酸鈣的化學(xué)式為CaTiO3B．圖(b)中，X為Pb

2+2-

C．CH3NH3中含有配位鍵D．晶體結(jié)構(gòu)中與每個(gè)Ca緊鄰的O有12個(gè)

【答案】B

1

【解析】A．根據(jù)圖(a)所示晶胞結(jié)構(gòu)可知：在一個(gè)晶胞中含有Ca2+原子數(shù)目是8×=1；含有Ti原子數(shù)目是

8

2-1

1，含有O數(shù)目是6×=3，故該晶體化學(xué)式為CaTiO3，A正確；B．根據(jù)圖(b)晶胞結(jié)構(gòu)可知其中含有CHNH

233

15

位于晶胞頂點(diǎn)，其數(shù)目是1個(gè)，B為1個(gè)，X為3個(gè)，由于X、B是I-和Pb2+中的一種，根據(jù)化合物中化合

2+-+

價(jià)代數(shù)和為0，結(jié)合微粒數(shù)目可知B為Pb，X為I，B錯(cuò)誤；C．CH3NH3是CH3NH2的N原子與H通過

配位鍵結(jié)合形成的陽(yáng)離子，故其中含有配位鍵，C正確；D．以頂點(diǎn)Ca2+為研究對(duì)象，在一個(gè)晶胞中與該

2+2-2+2+

Ca距離相等且最近的O有3個(gè)，分別位于通過該頂點(diǎn)Ca的三個(gè)面心上，通過該Ca可以形成8個(gè)晶胞，

83

每個(gè)O2-被重復(fù)計(jì)算了2次，則與該Ca2+距離相等且最近的O2-數(shù)目為：=12個(gè)，D正確；故合理選項(xiàng)是

2

B。

5．富勒烯(C60)具有許多優(yōu)異性能，如超導(dǎo)、強(qiáng)磁性、耐高壓、抗化學(xué)腐蝕等。C60的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，

下列說法正確的是

A．晶胞中C60分子沿體對(duì)角線緊密排列

B．晶體中每個(gè)C60分子等距且最近的C60分子有12個(gè)

C．該晶體熔沸點(diǎn)高、硬度大

D．每個(gè)C60晶胞中含有14個(gè)C60分子

【答案】B

【解析】A．晶胞面心立方最密堆積，晶胞中C60分子沿面對(duì)角線緊密排列，故A錯(cuò)誤；B．以頂點(diǎn)分子

為例，晶體中每個(gè)C60分子等距且最近的C60分子有3×1/2×8=12個(gè)，配位數(shù)為12，故B正確；C．該晶體

11

為分子晶體，熔沸點(diǎn)低，硬度小，故C錯(cuò)誤；D．每個(gè)C晶胞中含有8×+6×=4個(gè)C分子，故D錯(cuò)

608260

誤；故選B。

6．下列有關(guān)晶體的敘述中錯(cuò)誤的是

A．干冰晶體中，每個(gè)CO2分子周圍緊鄰12個(gè)CO2分子

B．氯化銫晶體中，每個(gè)Cs周圍緊鄰8個(gè)Cl

C．氯化鈉晶體中，每個(gè)Na周圍緊鄰6個(gè)Na

D．金剛石晶體中，每個(gè)C原子周圍緊鄰4個(gè)C原子

【答案】C

【解析】A．干冰（CO2）是分子晶體，晶胞屬于面心立方堆積，故每個(gè)CO2分子周圍緊鄰12個(gè)CO2分子，

16

A正確；B．氯化銫晶胞中，每個(gè)晶胞中含有一個(gè)銫離子，每個(gè)頂點(diǎn)上的氯離子被8個(gè)晶胞共用，故每個(gè)Cs+

周圍緊鄰8個(gè)Cl?，B正確；C．在氯化鈉晶胞中，鈉離子在體心和棱心位置，距離體心位置的鈉離子最近

的鈉離子是位于棱心的12個(gè)鈉離子，故每個(gè)鈉離子周圍緊鄰12個(gè)鈉離子，C錯(cuò)誤；D．金剛石晶體中，碳

原子采用sp3雜化方式成鍵，故每個(gè)