DB21-T3304－2020-畜禽糞便中西瑪津殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法-遼寧省

ICS71.040Z22DB21備案號(hào)：遼寧省地方標(biāo)準(zhǔn)DB21/T3304—2020畜禽糞便中西瑪津殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法DeterminationofsimazineresidueinlivestockmanureGaschromatography-massspectrometrymethod遼寧省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB21/T3304—2020前言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則》給出的規(guī)則編寫。本標(biāo)準(zhǔn)由遼寧省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出并歸口管理。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：沈陽(yáng)海關(guān)技術(shù)中心、沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)、遼寧省農(nóng)業(yè)科學(xué)院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：徐宜宏，付海濱，李曉東，姜玲玲，金雁，胡姝，張敏，李麗娜。本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施后，任何單位和個(gè)人如有問(wèn)題和意見(jiàn)建議，均可以通過(guò)來(lái)電和來(lái)函等方式進(jìn)行反饋，我們將及時(shí)答復(fù)并認(rèn)真處理，根據(jù)實(shí)際情況依法進(jìn)行評(píng)估及復(fù)審。歸口管理部門通訊地址：遼寧省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳（沈陽(yáng)市和平區(qū)太原北街2號(hào)），聯(lián)系電話準(zhǔn)起草單位通訊地址：遼寧省沈陽(yáng)市沈河區(qū)東濱河路106號(hào)，聯(lián)系電話DB21/T3304—2020畜禽糞便中西瑪津殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法12范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了畜禽糞便中西瑪津殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于畜禽糞便中西瑪津殘留量的檢測(cè)。規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于文本件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3方法提要試樣經(jīng)乙酸乙酯-乙腈混合溶液提取，通過(guò)弗羅里硅土固相萃取柱或中性氧化鋁固相萃取柱凈化，氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）測(cè)定與確證，外標(biāo)法定量。4石油醚：分析純，30℃-60℃；乙酸乙酯-乙腈（1+1，V+V）：量取50mL乙酸乙酯和50mL乙腈，混合均勻；石油醚-丙酮（1+1，V+V）：量取50mL石油醚和50mL丙酮，混合均勻；正己烷-石油醚（1+1，V+V）：量取50mL正己烷和50mL石油醚，混合均勻；無(wú)水硫酸鈉：于650℃灼燒4h，用前于105℃烘4h，冷卻后貯于密閉容器中，備用；西瑪津標(biāo)準(zhǔn)品(CAS：122-34-9)：純度≥98%；西瑪津標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取適量的西瑪津標(biāo)準(zhǔn)品，用丙酮配制成濃度為100μg/mL的西瑪津基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：根據(jù)需要吸取一定體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（4.10），用空白樣品提取1DB21/T3304—20204.124.13弗羅里硅土固相萃取柱：500mg，6mL或相當(dāng)者；中性氧化鋁固相萃取柱：1g，3mL或相當(dāng)者。5儀器和設(shè)備5.15.25.35.45.55.6氣相色譜-質(zhì)譜儀（GC-MS）：配有電子轟擊源（EI）；分析天平：感量0.1mg和0.1g；氮吹儀：可控溫；均質(zhì)器：轉(zhuǎn)速不低于10000r/min；；離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于4000r/min；渦旋混勻機(jī)。6試樣制備與保存將采集的新鮮畜禽糞樣品,置于潔凈的塑料袋中,混勻，使固液均勻分布后，潔凈容器內(nèi)作為試樣。密封并標(biāo)明標(biāo)記。-18℃以下冷凍干燥保存。在抽樣及制樣的操作過(guò)程中，應(yīng)防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化。7測(cè)定步驟提取稱取試樣2g（精確至0.01g），轉(zhuǎn)入100mL離心管中。加入20mL乙酸乙酯-乙腈混合溶劑（4.5），均質(zhì)提取40s，4000r/min離心5min，提取液經(jīng)10g無(wú)水硫酸鈉柱(4.8)過(guò)濾至濃縮管，殘?jiān)偌尤?0mL乙酸乙酯-乙腈混合溶劑（4.5），重復(fù)上述操作。合并濾液于同一濃縮管中，于40℃減壓蒸發(fā)至近干,待凈化。禽類糞便樣品：用2mL正己烷（4.1）將上述殘?jiān)鼫u旋混合溶解，注入預(yù)先用5mL正己烷淋洗的弗羅里硅土固相萃取柱（4.12）中凈化。分別用10mL正己烷，10mL石油醚淋洗，棄掉淋洗液。用10mL石油醚-丙酮（4.6）的混合溶劑洗脫，控制流速2∽3mL/min。收集全部洗脫液于濃縮管中，于40℃減壓蒸發(fā)至近干，用正己烷（4.1）定容至1.0mL，渦旋混合溶解殘?jiān)?，供GC-MS測(cè)定。畜類糞便樣品：用2mL正己烷將上述殘?jiān)鼫u旋混合溶解，注入預(yù)先用5mL正己烷預(yù)淋洗的中性氧化鋁柱（4.13）中凈化。分別用10mL用正己烷，10mL正己烷-石油醚（4.7），棄掉淋洗液。用10mL石油醚-丙酮（4.6）的混合溶劑洗脫，控制流速2～3mL/min，收集全部洗脫液于濃縮管中，于40℃減壓蒸發(fā)至近干，用正己烷（4.1）定容至1.0mL，渦旋混合溶解殘?jiān)?，供GC-MS測(cè)定。2DB21/T3304—202015℃/min8℃/minb)色譜柱溫度：100℃240℃(3min)300℃(15min)；c)d)e)f)g)h)i)j)k)進(jìn)樣口溫度：280℃；接口溫度：300℃；電離方式：電子轟擊源電離（EI），定量離子為201m/z，定性離子為186、173、203m/z；離子源溫度：230℃；四級(jí)桿溫度：150℃載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速2.0mL/min；進(jìn)樣方式：無(wú)分流，0.75min后開(kāi)啟分流閥。進(jìn)樣量：1L；測(cè)定方式：選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）；l)溶劑延遲時(shí)間：7.0min。7.3.2定性測(cè)定根據(jù)樣液中西瑪津殘留量情況，選定濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和待測(cè)樣液中西瑪津的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測(cè)的線性范圍內(nèi)。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液等體積交替進(jìn)樣測(cè)定。在上述GC-MS條件（7.3.1）下，西瑪津的參考保留時(shí)間為9.40-9.50min，標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖參見(jiàn)附錄A中圖A.1。進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定時(shí)，若被測(cè)物質(zhì)色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)比較，偏差在±2.5%之內(nèi)，并且在扣除背景后的樣品譜圖中，所選擇的西瑪津的特征離子（m/z，定性離子）均出現(xiàn)，同時(shí)所選擇離子的豐度比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)離子豐度比相一致，或相似度在允許偏差之內(nèi)（見(jiàn)表1），被確證的樣品可判定為陽(yáng)性檢出。根據(jù)樣液中西瑪津殘留量的情況，選定濃度相近的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和待測(cè)樣液中西瑪津的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測(cè)的線性范圍內(nèi)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液與樣液等體積進(jìn)樣測(cè)定，外標(biāo)法定量。3DB21/T3304—2020用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或按式（1）計(jì)算試樣中西瑪津殘留量：XAcV1000…(1)Am1000s式中：X——試樣中西瑪津殘留量，單位為毫克每千克，mg/kg；A——樣液中西瑪津的峰面積；c——基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中西瑪津的濃度，單位為微克每毫升，g/mL；V——樣液最終定容體積，單位為毫升，mL；As——基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中西瑪津的峰面積；m——最終樣液所代表的試樣量，單位為克，g。注：計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值。8定量限和回收率8.1定量限本方法的定量限為0.01mg/kg。添