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團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/CSESXXXX—XXXX
場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范
煉焦化學(xué)工業(yè)
Technicalspecificationforexposomeanalysisforhumanexposuretosoil
contaminantsfromsitescokingchemicalindustry
(征求意見(jiàn)稿)
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XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施
中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)發(fā)布
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場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范煉焦化學(xué)工業(yè)
1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煉焦化學(xué)工業(yè)場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析的工作程序、初步調(diào)查、場(chǎng)地調(diào)查、
人群調(diào)查、暴露標(biāo)志物篩選等技術(shù)要求。
本文件適用于煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)在生產(chǎn)、關(guān)停、搬遷過(guò)程中形成的污染場(chǎng)地中土壤污染物(僅限
化學(xué)污染物)暴露人群的暴露組解析工作。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文
件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適
用于本文件。
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB16171煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
GB/T16126生物監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證規(guī)范
HJ25.1建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則
HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則
HJ605土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ630環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則
HJ682建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)術(shù)語(yǔ)
HJ834土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ854排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范煉焦化學(xué)工業(yè)
T/CSES□□□場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范總綱
《醫(yī)療機(jī)構(gòu)臨床實(shí)驗(yàn)室管理辦法》(衛(wèi)醫(yī)發(fā)【2006】73號(hào))
3術(shù)語(yǔ)和定義
GB16171和HJ682界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
4初步調(diào)查
4.1資料收集與分析
收集資料主要包括:場(chǎng)地基本資料、場(chǎng)地所在區(qū)域的自然、社會(huì)信息、場(chǎng)地土地利用歷史及環(huán)境
資料、煉焦化學(xué)工業(yè)污染相關(guān)信息(見(jiàn)表1)。煉焦化學(xué)工業(yè)企業(yè)產(chǎn)排污類別與解釋參照HJ854。當(dāng)調(diào)
查場(chǎng)地與相鄰場(chǎng)地存在相互污染的可能時(shí),須調(diào)查相鄰地的相關(guān)記錄和資料。
表1煉焦化學(xué)工業(yè)污染信息建議收集的資料清單
信息資料項(xiàng)目
基本信息焦化企業(yè)名稱、運(yùn)營(yíng)管理單位、生產(chǎn)運(yùn)行狀況、企業(yè)總平面布置圖及面積、重點(diǎn)設(shè)施設(shè)備分
布圖、雨污管線分布圖
生產(chǎn)信息煉焦?fàn)t型、主要生產(chǎn)單元、工藝、設(shè)備、產(chǎn)品及產(chǎn)能;
主要原輔材料及其餾分、揮發(fā)分,主要燃料及其灰分、硫分、揮發(fā)分;
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信息資料項(xiàng)目
環(huán)境管理信息環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件及批復(fù)、建設(shè)項(xiàng)目竣工驗(yàn)收?qǐng)?bào)告、環(huán)境影響后評(píng)價(jià)報(bào)告、清潔生產(chǎn)報(bào)告、
排污許可證、突發(fā)環(huán)境事件風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告、應(yīng)急預(yù)案等;
廢氣、廢水收集、處理及排放,固體廢物產(chǎn)生、貯存、利用和處理處置等情況;
土壤和地下水環(huán)境調(diào)查監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、歷史污染記錄、歷年突發(fā)環(huán)境事件情況。
產(chǎn)排污及污染防治設(shè)廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)、特征污染物、排放形式及污染治理設(shè)施建設(shè)和運(yùn)行情況;
施情況廢水類別、特征污染物及污染治理設(shè)施建設(shè)和運(yùn)行情況;
固體廢物的產(chǎn)生與處置情況。
4.2現(xiàn)場(chǎng)踏勘和人員訪談
在資料收集和初步分析的基礎(chǔ)上,通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)踏勘進(jìn)一步了解場(chǎng)地及周邊區(qū)域的現(xiàn)狀和歷史情況,
以及敏感目標(biāo)的分布和暴露人群的特征。對(duì)資料收集與現(xiàn)場(chǎng)踏勘所涉及的疑問(wèn),采取面談、電話交流
或書(shū)面調(diào)查等方式,對(duì)場(chǎng)地現(xiàn)狀或歷史的知情人進(jìn)行訪談,進(jìn)行信息補(bǔ)充和已有資料的考證?,F(xiàn)場(chǎng)踏
勘和人員訪談的具體內(nèi)容和重點(diǎn)參照HJ25.1。
4.3初步調(diào)查結(jié)果
通過(guò)查閱和分析經(jīng)收集、踏勘和訪談獲得的資料信息,根據(jù)專業(yè)知識(shí)和經(jīng)驗(yàn)判斷,識(shí)別場(chǎng)地被污
染的可能性和疑似污染區(qū)域,初步判斷土壤污染物類型,提出目標(biāo)暴露人群,明確是否開(kāi)展場(chǎng)地調(diào)查。
開(kāi)展場(chǎng)地調(diào)查應(yīng)同時(shí)滿足:場(chǎng)地當(dāng)前或歷史上存在煉焦化學(xué)工業(yè)污染源;煉焦化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)
對(duì)場(chǎng)地土壤造成污染;由煉焦化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)引起的土壤污染存在人群暴露,可能帶來(lái)健康風(fēng)險(xiǎn)。
終止調(diào)查應(yīng)滿足以下條件之一:場(chǎng)地當(dāng)前或歷史上不存在煉焦化學(xué)工業(yè)污染源;場(chǎng)地內(nèi)煉焦化學(xué)
工業(yè)污染源引起的土壤污染不存在人群健康風(fēng)險(xiǎn)或造成人群健康風(fēng)險(xiǎn)的可能性極低;除煉焦化學(xué)工業(yè),
場(chǎng)地內(nèi)或周邊還存著其他重要污染源,可能對(duì)研究結(jié)果產(chǎn)生重大影響。
5場(chǎng)地調(diào)查
5.1確定調(diào)查范圍
5.1.1根據(jù)場(chǎng)地的具體情況、場(chǎng)地內(nèi)外的污染源分布、水文地質(zhì)條件以及污染物的遷移和轉(zhuǎn)化等因素,
判斷場(chǎng)地土壤污染物的可能分布,并參考場(chǎng)地內(nèi)煉焦化工廠環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件中提出的周?chē)舾袇^(qū)域,
確定污染區(qū)的調(diào)查范圍。
5.1.2參照《場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》,對(duì)污染區(qū)、對(duì)照區(qū)進(jìn)行劃定。
5.1.3煉焦?fàn)t型包括常規(guī)機(jī)焦?fàn)t、熱回收焦?fàn)t、半焦(蘭炭)炭化爐三種,對(duì)應(yīng)的重點(diǎn)工藝區(qū)域及特
征污染物見(jiàn)附錄A。應(yīng)根據(jù)不同爐型的對(duì)應(yīng)重點(diǎn)工藝特征污染物情況,參照GB16171進(jìn)一步將生產(chǎn)區(qū)
劃分為不同生產(chǎn)單元分區(qū)。
5.1.4對(duì)照區(qū)的設(shè)置應(yīng)注意周邊不存在煉焦化學(xué)工業(yè)特征污染物相關(guān)污染源。
5.2環(huán)境樣品采集
5.2.1煉焦化工行業(yè)的特征污染物包括多環(huán)芳烴(苯并[a]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[a]蒽、萘等)及其
衍生物(鹵代多環(huán)芳烴、甲基多環(huán)芳烴、硝基多環(huán)芳烴、含氧多環(huán)芳烴等)、苯系物(苯、甲苯、乙
苯等)、烴類(烯炔烴、鹵代烴等)酚類(苯酚等)、苯胺類(苯胺等)、金屬元素(汞、鉛、釩、
鈷、砷等)等,應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注。
5.2.2暴露區(qū)與對(duì)照區(qū)的點(diǎn)位布設(shè)執(zhí)行《場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
5.2.3應(yīng)依據(jù)污染物種類、環(huán)境介質(zhì)類型,執(zhí)行不同的采集量、采集方式、保存與運(yùn)輸方法、采樣記
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表3環(huán)境樣品采集過(guò)程執(zhí)行要求
目標(biāo)金屬元素(汞和多環(huán)芳烴、苯胺類、硝基芳香烴類、氯代烴類、酚類和硝基酚類
介質(zhì)汞六價(jià)鉻苯系物等揮發(fā)性有機(jī)物
物六價(jià)鉻除外)等半揮發(fā)性有機(jī)物
容器聚乙烯、玻
聚乙烯、玻璃玻璃玻璃(棕色)玻璃(棕色)
材質(zhì)璃
<4℃避光冷
固態(tài)<4℃避光冷藏保<4℃避光冷藏保<4℃避光冷藏保存,7d
保存藏保存,1d<4℃避光冷藏保存,7d內(nèi)分析
樣品存,180d內(nèi)分析存,28d內(nèi)分析內(nèi)分析
內(nèi)分析
其他
///采樣瓶裝滿裝實(shí)并密封采樣瓶裝滿裝實(shí)并密封
要求
其他金屬元
目標(biāo)多環(huán)芳烴等半
(汞、砷和六價(jià)汞、砷六價(jià)鉻苯系物等揮發(fā)性有機(jī)物酚類苯胺類
物揮發(fā)性有機(jī)物
鉻除外)
容器玻璃或聚乙烯容聚乙烯瓶玻璃瓶(棕
聚乙烯瓶(桶)硅硼酸鹽玻璃瓶玻璃(棕色)玻璃瓶(棕色)
材質(zhì)器(桶)色)
液態(tài)
1L水樣中加入加HCl調(diào)節(jié)pH≤2;加加H2SO4調(diào)節(jié)pH≤甲酸調(diào)節(jié)至pH7~8;1
樣品加NaOH調(diào)1~5℃冷藏避
加HNO3調(diào)節(jié)pH10ml濃HCl;入抗壞血酸除去余氯;2;加入抗壞血酸除L水樣中加入80mg硫
保存節(jié)pH8~9,光保存,7d
<2,30d內(nèi)分析<4℃避光冷藏保<4℃避光冷藏保存,7d去余氯;<4℃避光冷代硫酸鈉;<4℃避光冷
24h內(nèi)分析內(nèi)分析
存,14d內(nèi)分析內(nèi)分析藏保存,7d內(nèi)分析藏保存,3~7d內(nèi)分析
其他水樣應(yīng)充滿樣品瓶并加蓋
//////
要求密封
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其他金屬元素
目標(biāo)
(汞和六價(jià)鉻除汞六價(jià)鉻苯系物等揮發(fā)性有機(jī)物酚類多環(huán)芳烴等半揮發(fā)性有機(jī)物
物
外)
采集濾膜采樣法(顆粒相)和樹(shù)脂
濾膜采樣法富集管采樣法濾膜采樣法吸附管采樣或罐采樣法XAD樹(shù)脂采樣法
氣態(tài)方式或聚氨酯泡沫采樣法(氣相)
樣品聚乙烯自封袋或
吸附管采樣:0~4℃冷藏
干燥、避光,室專用具塞玻璃管-18℃以下冷
保存,7d內(nèi)分析;<4℃避光冷藏保存,14d內(nèi)分
保存溫下保存;180d密封;0~4℃凍保存;7d<4℃避光冷藏保存,7d內(nèi)分析
罐采樣:室溫保存,20d析
內(nèi)分析冷藏保存;30d內(nèi)分析
內(nèi)分析
內(nèi)分析
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錄、質(zhì)量控制等要求,煉焦化工污染場(chǎng)地特征污染物樣品執(zhí)行要求參考表3。
5.3環(huán)境樣品分析
5.3.1對(duì)環(huán)境樣品宜先開(kāi)展可疑目標(biāo)篩查和非目標(biāo)篩查分析,并進(jìn)一步對(duì)篩查獲得的場(chǎng)地特征污染物
及/或其分解產(chǎn)物、其它需重點(diǎn)關(guān)注的煉焦化工污染場(chǎng)地特征污染物、金屬元素等開(kāi)展定量分析獲得濃
度水平。
5.3.2可疑目標(biāo)篩查和非目標(biāo)篩查。宜結(jié)合色譜-高分辨質(zhì)譜定性分析對(duì)潛在有機(jī)污染物進(jìn)行分析,
篩選判斷場(chǎng)地特征有機(jī)污染物及/或其分解產(chǎn)物。
a)土壤中揮發(fā)性有機(jī)物和半揮發(fā)性有機(jī)物篩查的前處理及分析方法分別參照HJ605和HJ834,
篩查獲得的組間差異特征峰經(jīng)鑒定取得差異化合物信息。
b)為便于場(chǎng)地特征污染物篩查和鑒定,根據(jù)煉焦化工場(chǎng)地特征有機(jī)污染物及其遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律,
結(jié)合文獻(xiàn)調(diào)研,依托METLIN、T3DB、PubChem等化合物開(kāi)源數(shù)據(jù)庫(kù),建立包含煉焦化工場(chǎng)地
特征有機(jī)污染物分子結(jié)構(gòu)信息的本地化篩查數(shù)據(jù)庫(kù)。煉焦化工場(chǎng)地本地化篩查數(shù)據(jù)庫(kù)宜包含
的特征有機(jī)污染物見(jiàn)附錄C。
5.3.3目標(biāo)物分析。根據(jù)實(shí)際情況,宜對(duì)篩查獲得的場(chǎng)地特征污染物及/或其分解產(chǎn)物、其它需重點(diǎn)
關(guān)注煉焦化工污染場(chǎng)地特征污染物、金屬元素等,采用定量分析方法獲得其定量濃度。
a)分析方法宜優(yōu)先采用國(guó)家、地方和行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),焦化行業(yè)特征污染物分析方法見(jiàn)附錄B。
標(biāo)準(zhǔn)中未涵蓋目標(biāo)污染物的分析可采用經(jīng)驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室自建方法。
b)對(duì)污染區(qū)和對(duì)照區(qū)各環(huán)境介質(zhì)中檢出的目標(biāo)污染物濃度水平進(jìn)行統(tǒng)計(jì)描述,預(yù)處理和數(shù)據(jù)質(zhì)
量評(píng)價(jià)。根據(jù)數(shù)據(jù)特征采用T檢驗(yàn)/非參數(shù)檢驗(yàn)進(jìn)行組間比較,獲得污染區(qū)顯著高于對(duì)照區(qū)的
差異化合物(p<0.05)。
5.3.4整理調(diào)查信息和監(jiān)測(cè)結(jié)果,評(píng)估檢測(cè)數(shù)據(jù)的質(zhì)量,分析數(shù)據(jù)的有效性和充分性,確定是否需要
補(bǔ)充采樣分析等。根據(jù)各環(huán)境介質(zhì)中污染物篩查結(jié)果,對(duì)獲得的污染區(qū)顯著高于對(duì)照區(qū)的差異化合物,
結(jié)合場(chǎng)地內(nèi)煉焦化工污染源的工藝和污染物排放情況,判斷其合理性,獲得該煉焦化工場(chǎng)地特征污染
物。
5.4健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
5.4.1應(yīng)對(duì)生活區(qū)、辦公區(qū)及不同生產(chǎn)區(qū)的暴露人群分組進(jìn)行暴露情景識(shí)別及暴露量計(jì)算。暴露情景
識(shí)別、暴露途徑確定和暴露量計(jì)算的具體方法執(zhí)行《場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。生
產(chǎn)區(qū)宜包括:洗煤廠、煤矸石電廠、油庫(kù)區(qū)、煉焦車(chē)間、煤氣凈化車(chē)間、粗苯精制、焦?fàn)t熄焦區(qū)、焦
油車(chē)間和粗苯加工車(chē)間等。
5.4.2暴露量計(jì)算過(guò)程宜重點(diǎn)關(guān)注多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、苯胺類、重金屬及其化合物等煉焦化工
行業(yè)特征有毒有害污染物類型。具體宜包括:
a)重金屬及其化合物:砷、鉻、鎳等;
b)苯系物:苯、甲苯、乙苯等;
c)多環(huán)芳烴:苯并[a]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[a]蒽、二苯并[a,h]蒽等;
d)鹵代烴:1,2-二氯丙烷、1,2-二氯乙烷;
e)烷烴:1,3-丁二烯。
5.4.3根據(jù)受體人群在不同暴露情景下對(duì)應(yīng)的暴露量,判斷場(chǎng)地是否存在人群暴露風(fēng)險(xiǎn),若存在一定
暴露風(fēng)險(xiǎn)則開(kāi)展人群調(diào)查,若不存在或暴露風(fēng)險(xiǎn)可忽略則結(jié)束調(diào)查。暴露途徑宜包括:經(jīng)口攝入途徑、
環(huán)境空氣吸入途徑與皮膚接觸途徑。
6人群調(diào)查
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6.1人群調(diào)查方案的制定
根據(jù)煉焦化工場(chǎng)地土壤污染物清單中污染物特點(diǎn)及其暴露途徑,識(shí)別潛在體內(nèi)負(fù)荷污染物及其代
謝產(chǎn)物,制定人群調(diào)查方案。人群調(diào)查方案應(yīng)包括調(diào)查人群選擇、人數(shù)確定、人群抽取、問(wèn)卷調(diào)查、
體格檢查、體內(nèi)負(fù)荷水平分析、內(nèi)源性代謝物分析等內(nèi)容。在開(kāi)展人群調(diào)查前,應(yīng)組織開(kāi)展醫(yī)學(xué)倫理
審查并通過(guò)。
6.2調(diào)查人群的選擇
調(diào)查人群可分為高暴露人群(場(chǎng)地內(nèi)煉焦化工企業(yè)工作的職業(yè)暴露人群)、一般暴露人群(場(chǎng)地
周邊污染區(qū)的非職業(yè)暴露居民)和對(duì)照人群(對(duì)照區(qū)的非職業(yè)暴露居民)。根據(jù)暴露情景差異,將暴
露人群進(jìn)一步細(xì)分為不同暴露等級(jí),抽樣人群應(yīng)盡量涵蓋不同人群分組。調(diào)查人數(shù)的確定及抽取方法
執(zhí)行《場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
6.3生物樣品采集、問(wèn)卷調(diào)查和體格檢查
6.3.1生物樣品采集
根據(jù)場(chǎng)地調(diào)查獲得的污染物清單及其暴露途徑,確定采集生物樣品的類型、采集時(shí)間、采集量、
采集方式、保存與運(yùn)輸條件等。煉焦化學(xué)污染場(chǎng)地暴露帶來(lái)的人體內(nèi)負(fù)荷污染物主要包括苯酚、多環(huán)
芳烴及其衍生物(硝基類衍生物、含氧類衍生物、氯代衍生物和溴代衍生物)、雜環(huán)多環(huán)芳烴(咔唑、
吡啶、喹啉、吲哚等)等半揮發(fā)性有機(jī)物,苯系物等揮發(fā)性有機(jī)物,揮發(fā)性有機(jī)物代謝物,半揮發(fā)性
有機(jī)物代謝物(羥基多環(huán)芳烴、羥基氯代多環(huán)芳烴等),金屬元素(汞、鉛、釩、鈷、砷等)及其代
謝產(chǎn)物等。推薦采集的生物樣品、采集方式、保存與運(yùn)輸條件等見(jiàn)表4,具體操作參照GB/T16126。采
集生物樣品前需獲得調(diào)查對(duì)象的知情同意并簽訂知情同意書(shū)。
表4建議采集生物樣品及采樣方法
有機(jī)污染物分析內(nèi)源性代謝物
生物樣品項(xiàng)目金屬元素
可疑/非目標(biāo)篩查目標(biāo)分析非目標(biāo)篩查
血液目標(biāo)化合物51V、52Cr、55Mn、59Co、苯系物、烯炔烴、鹵代烴、等氨基酸、糖、有
60Ni、63Cu、66Zn、75As、VOCs,苯酚、多環(huán)芳烴及其衍生機(jī)酸、脂肪酸、
78Se、111Cd、118Sn、121Sb、物等SVOCs,以及VOCs和核苷、核苷酸等
202Hg、205Tl和208Pb等26種SVOCs代謝產(chǎn)物
金屬
采集量2ml2ml2ml
采集方式無(wú)抗凝采血管抗凝采血管
保存和運(yùn)輸冷藏運(yùn)輸,?80℃冷凍保存
尿液目標(biāo)化合物51V、52Cr、55Mn、59Co、VOCs代謝物、SVOCs代謝物氨基酸、糖、有
60Ni、63Cu、66Zn、75As、機(jī)酸、脂肪酸、
78Se、111Cd、118Sn、121Sb、核苷、核苷酸等
202Hg、205Tl和208Pb等26種
金屬
采集量20ml20ml20ml
采集方式一次性聚乙烯尿杯采集,凍存管分裝
保存和運(yùn)輸冷藏運(yùn)輸,?80℃冷凍保存
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6.3.2問(wèn)卷調(diào)查和體格檢查
采集生物樣品的同時(shí),對(duì)調(diào)查人群開(kāi)展問(wèn)卷調(diào)查和體格檢查,具體方法執(zhí)行《場(chǎng)地土壤污染物人
體暴露組解析技術(shù)總綱》。
6.4污染物體內(nèi)負(fù)荷水平分析
6.4.1污染物可疑/非目標(biāo)篩查分析
6.4.1.1結(jié)合場(chǎng)地調(diào)查獲得的污染物清單和文獻(xiàn)調(diào)研,推導(dǎo)煉焦化工污染場(chǎng)地人群生物樣品中可能的
特征有機(jī)污染物及其代謝產(chǎn)物,并結(jié)合METLIN、T3DB、PubChem等化合物開(kāi)源數(shù)據(jù)庫(kù),在5.3.2(b)
所構(gòu)建數(shù)據(jù)庫(kù)的基礎(chǔ)上,補(bǔ)充VOCs代謝物,以及羥基多環(huán)芳烴(OH-PAHs)和羥基氯代多環(huán)芳烴
(OH-Cl-PAHs)等代謝產(chǎn)物信息,建立包含煉焦化工場(chǎng)地特征有機(jī)污染物及其代謝產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)信息
的本地化篩查數(shù)據(jù)庫(kù)(附錄C)。
6.4.1.2宜應(yīng)用氣相色譜/超高效液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用(GC/UPLC-QTOF-MS)或氣相色譜/超
高效液相色譜-四極桿-軌道離子阱質(zhì)譜儀(GC/UPLC-Q-Orbitrap-MS)等高分辨質(zhì)譜儀器,優(yōu)化儀器參
數(shù)和生物樣品前處理流程,建立靈敏高效的可疑/非目標(biāo)篩查方法,對(duì)血液或尿液中的潛在污染物或/
及其代謝產(chǎn)物進(jìn)行分析,篩選人體生物樣品中的特征污染物及/或其代謝產(chǎn)物。血液和尿液中可疑目標(biāo)
篩查和非目標(biāo)篩查方法見(jiàn)《場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
6.4.1.3結(jié)合煉焦化學(xué)污染場(chǎng)地特征污染物類型,可疑目標(biāo)/非目標(biāo)篩查分析中推薦使用的內(nèi)標(biāo)物見(jiàn)
附錄D,包括揮發(fā)性有機(jī)物及其代謝物、多環(huán)芳烴及其衍生物、多環(huán)芳烴代謝物等。
6.4.2污染物定量分析
6.4.2.1對(duì)篩查獲得的煉焦化學(xué)工業(yè)場(chǎng)地人群特征污染物及/或其代謝產(chǎn)物、其它需重點(diǎn)關(guān)注的目標(biāo)
物、金屬元素等,可采用定量分析方法獲得其定量濃度。
6.4.2.2宜采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)對(duì)生物樣本中的金屬元素開(kāi)展定量分析;采用
配備有吹掃捕集裝置的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(PT-GC-MS)對(duì)生物樣本中的VOCs進(jìn)行定量分析;采
用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)和高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(HPLC-MS/MS)對(duì)
生物樣本中的SVOCs及有機(jī)污染物代謝產(chǎn)物進(jìn)行定量分析。人體血液和尿液中金屬元素和多環(huán)芳烴及
其衍生物、雜環(huán)多環(huán)芳烴、苯系物等煉焦化工行業(yè)特征污染物的定量分析方法見(jiàn)《場(chǎng)地土壤污染物人
體暴露組解析技術(shù)總綱》。目標(biāo)物的分析宜優(yōu)先采用國(guó)家、地方和行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)中未涵蓋目標(biāo)
物的分析可采用經(jīng)驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室自建方法。
6.4.2.3對(duì)暴露人群和對(duì)照人群檢出的目標(biāo)污染物濃度水平進(jìn)行統(tǒng)計(jì)描述,根據(jù)數(shù)據(jù)特征采用T檢驗(yàn)
/非參數(shù)檢驗(yàn)進(jìn)行組間比較,獲得暴露人群顯著高于對(duì)照人群的差異化合物(p<0.05)。
6.4.3整理調(diào)查信息和調(diào)查結(jié)果,評(píng)估數(shù)據(jù)的質(zhì)量,分析數(shù)據(jù)的有效性和充分性,以及結(jié)果的可靠性,
確定是否需要補(bǔ)充采樣分析。根據(jù)生物樣品中污染物定性和定量分析結(jié)果,對(duì)獲得的暴露人群顯著高
于對(duì)照人群的化合物進(jìn)行分析評(píng)判,提出煉焦化學(xué)場(chǎng)地特征體內(nèi)負(fù)荷污染物及/或其代謝產(chǎn)物清單。
6.5內(nèi)源性代謝物分析
結(jié)合所獲清單中污染物及其代謝物健康效應(yīng)類型及毒性參數(shù),確定內(nèi)源性代謝物分析采用的生物
樣品類型及檢測(cè)手段。推薦使用血液和尿液,檢測(cè)手段可采用目標(biāo)分析與非目標(biāo)分析,目標(biāo)物類型可
包括代謝組學(xué)和脂質(zhì)組學(xué)等?;谝合嗌V-高分辨質(zhì)譜的血液和尿液中多種內(nèi)源性代謝物非目標(biāo)分析
方法見(jiàn)《場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。獲得的數(shù)據(jù)文件經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)化處理后,使用多變量
化學(xué)計(jì)量學(xué)方法衡量和驗(yàn)證各離子對(duì)各組樣本分類判別的影響強(qiáng)度和解釋能力,挖掘具有生物學(xué)意義
的差異離子,并通過(guò)進(jìn)一步結(jié)構(gòu)鑒定得到煉焦化學(xué)場(chǎng)地特征內(nèi)源性代謝物。
7暴露生物標(biāo)志物篩選
7
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7.1回歸分析
以特征效應(yīng)指標(biāo)、特征內(nèi)源性代謝物等健康效應(yīng)指標(biāo)為因變量,特征污染物為自變量,考慮年齡、
性別、文化水平、BMI、飲食、體力活動(dòng)等基本信息,采用主成分分析、貝葉斯線性回歸、彈性網(wǎng)絡(luò)
回歸等模型分析多種場(chǎng)地特征污染物混合暴露與健康效應(yīng)指標(biāo)之間的關(guān)聯(lián)。具體分析方法執(zhí)行《場(chǎng)地
土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
7.2綜合判斷
組織權(quán)威專家對(duì)特征污染物/代謝產(chǎn)物進(jìn)行討論,根據(jù)相關(guān)資料及研究與應(yīng)用需要進(jìn)行綜合判斷,
最終確定暴露生物標(biāo)志物及對(duì)應(yīng)的樣品類型。獲得的暴露生物標(biāo)志物一般不宜多于10種/類污染物。綜
合判斷時(shí)主要考慮因素包括:
a)與特征內(nèi)源性代謝物的相關(guān)程度;
b)與該場(chǎng)地特征土壤污染物的關(guān)聯(lián),對(duì)應(yīng)暴露途徑和暴露情景;
c)與該場(chǎng)地?zé)捊够どa(chǎn)工藝、原輔料、排放污染物的關(guān)聯(lián);
d)本次研究的檢出率、人體負(fù)荷水平;
e)當(dāng)前研究情況,包括與煉焦化工行業(yè)的關(guān)聯(lián)、分析方法的成熟度、已有人群研究的檢出率和
負(fù)荷水平、毒性效應(yīng)、人群潛在暴露風(fēng)險(xiǎn)等。
8質(zhì)量控制
8.1人員和實(shí)驗(yàn)條件
8.1.1項(xiàng)目參與人員應(yīng)接受技術(shù)培訓(xùn),考核合格后上崗。
8.1.2承擔(dān)分析任務(wù)的實(shí)驗(yàn)室需具備相關(guān)資質(zhì)。實(shí)驗(yàn)室運(yùn)行管理規(guī)范,配備所承擔(dān)任務(wù)相配套的實(shí)驗(yàn)
室儀器設(shè)備和人員,有完備的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證管理系統(tǒng)。
8.1.3校準(zhǔn)和比對(duì)所需測(cè)量分析的工具及儀器,包括體格檢查、環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器及實(shí)驗(yàn)室分析儀器的準(zhǔn)
確度和精密度,合格率應(yīng)達(dá)到100%。
8.2樣品采集、保存、運(yùn)輸與實(shí)驗(yàn)室分析
8.2.1環(huán)境樣品的采集、保存、運(yùn)輸?shù)馁|(zhì)量控制按HJ630和HJ25.2執(zhí)行;人群生物樣品的采集、
保存、運(yùn)輸?shù)馁|(zhì)量控制按GB/T16126執(zhí)行;體格檢查的質(zhì)量控制按《醫(yī)療機(jī)構(gòu)臨床實(shí)驗(yàn)室管理辦法》
執(zhí)行。
8.2.2環(huán)境樣品和人體生物樣品分析方法原則上優(yōu)先選擇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)
等規(guī)范性方法,或者公認(rèn)權(quán)威的分析方法。分析過(guò)程的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證技術(shù)要求執(zhí)行對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)中
相關(guān)要求。
8.2.3自行擴(kuò)充和修改過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)方法、實(shí)驗(yàn)室自建方法宜參照HJ630進(jìn)行方法確認(rèn),建立實(shí)驗(yàn)室分
析質(zhì)量控制技術(shù)要求并嚴(yán)格執(zhí)行。
8.3數(shù)據(jù)審核與處理
8.3.1數(shù)據(jù)的錄入、整理與分析處理按GB/T8170執(zhí)行。編制數(shù)據(jù)清理計(jì)劃,按統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)化方式處
理所有數(shù)據(jù),檢查數(shù)據(jù)的規(guī)范性、完整性、合理性、唯一性、準(zhǔn)確性、可溯源性,將核查問(wèn)題匯總并
分析后,采取標(biāo)準(zhǔn)化、修訂、補(bǔ)遺或去除等處理。
8.3.2異常數(shù)據(jù)或樣品的識(shí)別和剔除需具有充分理由并考慮可能影響因素及合理性。
8.3.3根據(jù)數(shù)據(jù)特征選擇正確的統(tǒng)計(jì)分析方法,注意辨析混雜因素及其影響。
9報(bào)告編制
8
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煉焦化學(xué)污染場(chǎng)地土壤污染物人體暴露組解析報(bào)告應(yīng)全面、真實(shí)的反映解析工作的全全過(guò)程,調(diào)
查方案、原始數(shù)據(jù)、計(jì)算和分析過(guò)程可編入報(bào)告附錄。報(bào)告應(yīng)包括背景介紹、初步調(diào)查、場(chǎng)地調(diào)查、
人群調(diào)查、暴露生物標(biāo)志物篩選、質(zhì)量控制與評(píng)價(jià)、結(jié)論及建議等章節(jié)。其中結(jié)論及建議部分應(yīng)包括
以下內(nèi)容:
a)該煉焦化工污染場(chǎng)地基本情況及特點(diǎn);
b)暴露生物標(biāo)志物基本信息,包括理化性質(zhì)、人體代謝轉(zhuǎn)化情況等;
c)暴露生物標(biāo)志物與該煉焦化工污染場(chǎng)地土壤污染物的關(guān)聯(lián),在不同暴露情景下的主要暴露途
徑分析,以及對(duì)應(yīng)土壤污染物相關(guān)信息,包括理化性質(zhì)、環(huán)境中的濃度和空間分布、工業(yè)來(lái)
源等;
d)暴露生物標(biāo)志物對(duì)應(yīng)的生物樣品類型和適用人群,生物樣品的推薦采集方法、檢測(cè)分析方法、
質(zhì)量評(píng)價(jià)與質(zhì)量控制方案;
e)暴露生物標(biāo)志物的當(dāng)前研究情況,包括人體負(fù)荷水平、流行病學(xué)和毒理學(xué)研究等;
f)在該煉焦化工污染場(chǎng)地及其他煉焦化工污染場(chǎng)地的應(yīng)用建議、局限性。
9
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A
A
附錄A
(資料性)
煉焦化學(xué)工業(yè)重點(diǎn)工藝及物料的特征污染物
下表給出了煉焦化學(xué)工業(yè)重點(diǎn)工藝及物料的特征污染物。
A.1煉焦化學(xué)工業(yè)重點(diǎn)工藝及物料的特征污染物
物料類別工藝及物料名稱涉及特征污染物
原輔材料原料煤金屬元素、多環(huán)芳烴等
洗油酚類、多環(huán)芳烴、烴類等
脫硫催化劑金屬元素、酚類等
脫硝退化劑金屬元素等
機(jī)油多環(huán)芳烴等
循環(huán)(剩余)氨水酚類等
產(chǎn)品焦油多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、苯胺類等
粗苯苯系物、多環(huán)芳烴、酚類等
硫磺/硫膏金屬元素、多環(huán)芳烴、酚類等
焦炭金屬元素等
廢水蒸氨廢水(酚氰廢水)多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、烴類等
濕熄焦廢水多環(huán)芳烴、氰化物、酚類等
初期雨水多環(huán)芳烴、苯系物、烴類、酚類等
粗苯分離水苯系物、多環(huán)芳烴、酚類、烴類等
終冷排污水苯系物、多環(huán)芳烴、酚類、烴類等
煤氣冷凝液多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、烴類等
固體廢物/危險(xiǎn)廢物焦油渣多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、烴類等
脫硫廢液金屬元素、酚類等
洗油再生渣多環(huán)芳烴、苯系物、酚類等
蒸氨殘?jiān)喹h(huán)芳烴、苯系物、酚類等
廢水處理污泥多環(huán)芳烴、苯系物、酚類等
酸焦油多環(huán)芳烴、苯系物、酚類等
廢機(jī)油烴類、多環(huán)芳烴、金屬元素等
廢氣焦?fàn)t煙囪廢氣金屬元素等
焦?fàn)t爐體無(wú)組織廢氣多環(huán)芳烴等
干法熄焦廢氣金屬元素等
管式爐等燃用焦?fàn)t煤氣的設(shè)施廢氣金屬元素等
冷凝鼓風(fēng)、焦油各類貯槽等廢氣多環(huán)芳烴、苯系物、烴類、酚類等
苯貯槽廢氣多環(huán)芳烴、苯系物、酚類、烴類等
10
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B
B
附錄B
(資料性)
煉焦化學(xué)工業(yè)場(chǎng)地環(huán)境樣品中污染物分析方法
下表給出了煉焦化學(xué)工業(yè)場(chǎng)地環(huán)境樣品中污染物分析方法。
B.1煉焦化學(xué)工業(yè)場(chǎng)地環(huán)境樣品中污染物分析方法
樣
品
污染物項(xiàng)目檢測(cè)方法或標(biāo)準(zhǔn)方法編號(hào)
類
型
汞、砷土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測(cè)定微波消解/原子熒光法HJ680
總汞土壤和沉積物總汞的測(cè)定催化熱解-冷原子吸收分光光度法HJ923
總鉻土壤總鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法HJ491
六價(jià)鉻土壤和沉積物六價(jià)鉻的測(cè)定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082
金屬元素土壤和沉積物12種金屬元素的測(cè)定王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803
土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定頂空/氣相色譜法HJ741
苯系物土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ642
土壤和沉積物揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ605
土酚類土壤和沉積物酚類化合物的測(cè)定氣相色譜法HJ703
壤土壤和沉積物13種苯胺類和2種聯(lián)苯胺類化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿
苯胺類HJ1210
質(zhì)譜法
土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測(cè)定高效液相色譜法HJ784
多環(huán)芳烴
土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ805
多環(huán)芳烴、苯
胺類、硝基芳
香烴類、氯代土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ834
烴類、硝基酚
類等
汞、砷水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定原子熒光法HJ694
烷基汞水質(zhì)烷基汞的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法HJ977
釩水質(zhì)釩的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法HJ673
六價(jià)鉻水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定流動(dòng)注射-二苯碳酰二肼光度法HJ908
水
金屬元素水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ700
體
水質(zhì)苯系物的測(cè)定頂空/氣相色譜法HJ1067
水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜法HJ686
苯系物
水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ639
水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ810
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樣
品
污染物項(xiàng)目檢測(cè)方法或標(biāo)準(zhǔn)方法編號(hào)
類
型
氯苯類水質(zhì)氯苯類化合物的測(cè)定氣相色譜法HJ621
揮發(fā)性鹵代烴水質(zhì)揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定頂空氣相色譜法HJ620
酚類水質(zhì)酚類化合物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ744
苯胺類水質(zhì)17種苯胺類化合物的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法HJ1048
多環(huán)芳烴水質(zhì)多環(huán)芳烴的測(cè)定液液萃取和固相萃取高效液相色譜法HJ478
汞環(huán)境空氣氣態(tài)汞的測(cè)定金膜富集/冷原子吸收分光光度法HJ910
六價(jià)鉻環(huán)境空氣六價(jià)鉻的測(cè)定柱后衍生離子色譜法HJ779
空氣和廢氣顆粒物中鉛等金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ657
金屬元素
空氣和廢氣顆粒物中金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ777
環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法HJ583
氣
環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法HJ584
體苯系物
環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ644
環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ759
酚類環(huán)境空氣酚類化合物的測(cè)定高效液相色譜法HJ638
環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測(cè)定高效液相色譜法HJ647
多環(huán)芳烴
環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ646
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T/CSESXXXX—XXXX
附錄C
(資料性)
煉焦化學(xué)工業(yè)場(chǎng)地本地化篩查數(shù)據(jù)庫(kù)推薦特征化合物
下表給出了煉焦化學(xué)工業(yè)場(chǎng)地本地化篩查數(shù)據(jù)庫(kù)推薦特征化合物。
C.1煉焦化學(xué)工業(yè)場(chǎng)地本地化篩查數(shù)據(jù)庫(kù)推薦特征化合物
序
類別中文名英文名CAS.
號(hào)
1苯Benzene71-43-2
2甲苯Toluene108-88-3
3乙苯Ethylbenzene100-41-4
4鄰二甲苯O-xylene95-47-6
5間二甲苯M-xylene108-38-3
6對(duì)二甲苯P-xylene106-42-3
7苯乙烯Styrene100-42-5
82-乙基甲苯(鄰甲乙苯)O-ethyltoluene611-14-3
93-乙基甲苯(間甲乙苯)M-ethyltoluene620-14-4
104-乙基甲苯(對(duì)-甲乙苯)P-ethyltoluene622-96-8
111,3,5-三甲苯1,3,5-Trimethylbenzene108-67-8
121,2,4-三甲基苯1,2,4-Trimethylbenzene95-63-6
131,2,3-三甲苯
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