第52部分：氰化物的測定 吡啶-吡唑啉酮比色法（報(bào)批稿）

DZ/T0064.52—202X

地下水質(zhì)分析方法

第52部分：氰化物的測定

吡啶-吡唑啉酮分光光度法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了吡啶-吡唑啉酮分光光度法測定地下水中氰化物的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價(jià)、監(jiān)測和利用等水樣中氰化物的測定。

本方法的定量限為0.002mg/L，測定范圍為0.002mg/L～0.08mg/L。含量高于此范圍可稀釋后測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在中性或弱堿性介質(zhì)中，氰離子和氯胺T反應(yīng)，轉(zhuǎn)變成氯化氰，再與吡啶作用，水解后生成戊烯二

醛，然后與吡唑啉酮生成藍(lán)色聚亞甲基染料，在波長613nm處有最大吸收，其吸光度在一定濃度范圍內(nèi)

與氰離子的質(zhì)量濃度成正比。

4試劑或材料

警示——氰化物有劇毒，操作人員應(yīng)佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物！

除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

4.2酒石酸（C4H6O6）。

4.3氫氧化鈉溶液（10g/L）。

4.4乙酸鋅溶液（100g/L）。

4.5乙酸溶液（1+3）。

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4.6磷酸鹽緩沖溶液（pH值6.8）：稱取磷酸二氫鉀(KH2PO4)34.0g和磷酸氫二鈉(Na2HPO4)35.5g共

溶于純水中，稀釋至1000mL，搖勻。

4.7氯胺T溶液（10g/L）：稱取氯胺T（C7H7SO2NClNa）0.5g溶于50mL純水中，現(xiàn)用現(xiàn)配。

4.8吡啶-吡唑啉酮溶液：稱取1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（C10H10ON2）0.5g溶于100mL無水乙醇中，

加吡啶(C5H5N)0.5mL，搖勻。此溶液在室溫下可保存7天。

4.9氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaCl)=0.05mol/L]：取氯化鈉（NaCl）于清潔的坩堝中，于500℃灼燒1h，把

坩堝放在干燥器中冷卻。稱取冷卻后的氯化鈉2.9221g溶于純水中，移入1000mL容量瓶中，用純水

定容，搖勻。

4.10硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(AgNO3)=0.02mol/L]。

4.10.1配制：稱取硝酸銀（優(yōu)級純）3.3g溶于1000mL純水中，并定容至1000mL，搖勻后貯于棕

色瓶中。

4.10.2標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）5.00mL于250mL三角瓶中（同時(shí)取3份），加純水

45mL，加鉻酸鉀指示劑（4.14）10滴，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.10）滴定至出現(xiàn)穩(wěn)定的淡桔黃色為止。

同時(shí)取純水50mL代替氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液按上述步驟做空白試驗(yàn)。

4.10.3按公式（1）計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度：

c1V1

c(AgNO3)=...................................(1)

V2V0

式中：

c(AgNO3)——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

c1——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1——吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V0——空白試驗(yàn)中消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）。

4.11氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(CN-)=100.0mg/L]。

4.11.1配制：稱取0.25g氰化鉀（KCN），溶于純水中，并定容至1000mL。

4.11.2標(biāo)定：吸取10.00mL氰化鉀溶液于100mL錐形瓶中，加入氫氧化鈉溶液（4.9）1mL使pH

在11以上，加入試銀靈指示劑（4.15）0.1mL，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.10）滴定至溶液由黃色變?yōu)槌壬?/p>

4.11.3按公式（2）計(jì)算氰化物溶液的質(zhì)量濃度。

cV52.04

ρ(CN-)=31000................................(2)

V

式中：

ρ(CN-)——氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

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V3——滴定氰化鉀溶液時(shí)消耗硝酸銀溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V——吸取氰化鉀溶液的體積，單位為毫升（mL）；

-

52.04——與1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜腃N的質(zhì)量。

4.12氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅰ[ρ(CN-)=1.00mg/L]：吸取氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.11）10.00mL于1000mL

容量瓶中，用氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]稀釋到刻度。

4.13氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅱ[ρ(CN-)=0.10mg/L]：吸取氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅰ（4.12）10.00mL于100

mL容量瓶中，以氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]定容至刻度，搖勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。

4.14鉻酸鉀溶液（100g/L）：稱取鉻酸鉀(K2CrO4)10g溶于少量純水中，在不斷攪拌下慢慢滴入硝酸

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.10）至產(chǎn)生磚紅色沉淀。放置過夜，過濾，將濾液稀釋至100mL。

4.15試銀靈指示劑（0.2g/L）：稱取試銀靈（對二甲氨基亞芐基羅丹明，C12H12N2OS2）0.02g溶于

100mL丙酮中。

4.16酚酞乙醇溶液（10g/L）：稱取酚酞1g溶于100mL乙醇溶液中。

4.17甲基橙指示劑（0.5g/L）。

5儀器設(shè)備

5.1分光光度計(jì)。

5.2全玻璃磨口蒸餾瓶（500mL）。

5.3比色杯：3cm。

6試驗(yàn)步驟

6.1水樣的預(yù)蒸餾

6.1.1取水樣250mL于500mL全玻璃蒸餾瓶中，放數(shù)粒玻璃珠，接好冷卻系統(tǒng)（整個(gè)系統(tǒng)不能漏氣），

冷凝管下端接一個(gè)盛有5mL氫氧化鈉溶液（4.3）的50mL量筒，冷凝管的下口要插入氫氧化鈉溶液液

面下。向蒸餾瓶中加入乙酸鋅溶液（4.4）10mL和甲基橙指示劑（4.17）3滴～5滴，搖勻?？焖偌尤?/p>

酒石酸（4.2）2g，此時(shí)溶液應(yīng)呈紅色（若為黃色，應(yīng)補(bǔ)加酒石酸直至溶液呈紅色），立即蓋好瓶蓋，

打開冷凝水并加熱蒸餾。

6.1.2蒸餾時(shí)應(yīng)控制好加熱溫度，以吸收液面不冒氣泡為宜。當(dāng)接收量筒內(nèi)溶液總體積接近50mL時(shí)，

停止蒸餾，用純水定容至50mL，供測定。

6.2樣品測定

取蒸餾液（6.1.2）10.00mL于25mL比色管中，加入酚酞指示劑（4.16）1滴，用乙酸溶液（4.5）

中和至無色，加磷酸鹽緩沖溶液（4.6）2mL、氯胺T溶液（4.7）6滴，搖勻，放置1min，加吡啶-吡

唑啉酮溶液（4.8）9mL，用純水定容后搖勻。放置30min后，在分光光度計(jì)上于波長613nm處，用3

cm比色杯，以試劑空白作參比，測量其吸光度。

6.3空白試驗(yàn)

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取250mL純水代替試樣，按6.1和6.2步驟進(jìn)行。

6.4校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅱ（4.13）0mL，0.50mL，2.50mL，5.00mL和氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅰ

（4.12）1.00mL，1.50mL，2.00mL于一系列25mL比色管中，稀釋至約10mL，以下步驟同6.2。此

標(biāo)準(zhǔn)系列氰化物（以CN-計(jì)）的質(zhì)量濃度分別為0mg/L，0.002mg/L，0.01mg/L，0.02mg/L，0.04mg/L，

0.06mg/L和0.08mg/L。測定其吸光度。以氰化物（以CN-計(jì)）的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)

繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

水樣中氰化物（以CN-計(jì)）的質(zhì)量濃度按公式（3）計(jì)算：

VVV

ρ(CN-)=1123..................................(3)

V

式中：

ρ(CN-)——水樣中氰化物（以CN-計(jì)）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

-

ρ1——從校準(zhǔn)曲線查得試樣中氰化物（以CN計(jì)）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

V1——餾出液的總體積，單位為毫升(mL)；

V2——測定時(shí)所用餾出液的體積，單位為毫升(mL)；

V3——樣品的定容體積，單位為毫升(mL)；

V——蒸餾時(shí)取水樣的體積，單位為毫升(mL)。

8精密度和準(zhǔn)確度

同一實(shí)驗(yàn)室批內(nèi)12次測定溶解性固體總量為0.75g/L、含氰化物0.037mg/L的水樣，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

為0.25%；溶解性固體總量為0.38g/L、含氰化物0.060mg/L的水樣，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.17%。對溶解性

固體總量為0.56g/L、氰化物為0.004mg/L的水樣進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)后氰化物濃度分別為0.019

mg/L和0.059mg/L，回收率為99.6%～101%。

9質(zhì)量保證和控制

9.1每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）至少做兩個(gè)空白試驗(yàn)，空白值應(yīng)小于方法定量限。

9.2校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)不低于0.995。每測定10個(gè)樣品后，需測定標(biāo)準(zhǔn)系列中中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，

測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)小于10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

9.3每批樣品至少抽取20%的試樣做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.4每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

4

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AA

附錄A

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)說明

A.1“氰化物”是指在本標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的實(shí)驗(yàn)條件下，能將其氰基作為氰離子而測定的含氰化合物。

當(dāng)在酸性環(huán)境中與乙酸鋅存在下蒸餾時(shí)，分析結(jié)果包括了簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物中的氰。

A