第53部分：氟化物的測(cè)定 茜素絡(luò)合物比色法（報(bào)批稿）VIP

DZ/T0064.53—202X

地下水質(zhì)分析方法

第53部分：氟化物的測(cè)定

茜素絡(luò)合物分光光度法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了茜素絡(luò)合劑分光光度法測(cè)定地下水中氟化物的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用等水樣中氟化物的測(cè)定。

本方法定量限為0.02mg/L，測(cè)定范圍為0.02mg/L～0.4mg/L。含量高于此范圍可稀釋后測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在弱酸性溶液(pH=3.8～4.5)中，鑭離子和茜素絡(luò)合劑作用生成紅色絡(luò)合物，有氟離子存在時(shí)，則

生成穩(wěn)定的藍(lán)色三元絡(luò)合物，此絡(luò)合物在波長(zhǎng)620nm處有最大吸收，其吸光度與氟離子濃度成正比。

4試劑或材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

4.2丙酮。

4.3茜素絡(luò)合劑溶液：稱取茜素絡(luò)合劑[C14H7O4·CH2N(CH2COOH)2]0.77g于燒杯中，加幾滴氨水

（ρ20=0.89g/mL），用乙酸銨溶液（200g/L）10mL和少量純水溶解，再加入乙酸鈉82g和冰乙酸（ρ20=1.05

g/mL）60mL，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中定容。

4.4硝酸鑭溶液：稱取硝酸鑭[La(NO3)3]0.86g溶于少量純水中，再加入乙酸鈉30g和冰乙酸（ρ20=1.05

g/mL）90mL，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中定容。

4.5硝酸鑭-茜素絡(luò)合劑混合溶液：根據(jù)需要用量，使用前將（4.3）與（4.4）兩種溶液等體積混合。

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4.6氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(F-)=100.0mg/L]：稱取在105℃烘干2h的氟化鈉（NaF，優(yōu)級(jí)純）0.2210g

于燒杯內(nèi)，用純水溶解，移入1000mL容量瓶中定容。將溶液貯存于聚乙烯塑料瓶中。

4.7氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(F-)=1.0mg/L]：取氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.6)5.0mL于500mL容量瓶中，用

純水稀釋至刻度。

5儀器設(shè)備

5.1分光光度計(jì)。

5.2比色皿，1cm。

6試驗(yàn)步驟

6.1樣品測(cè)定

吸取水樣50.0mL于50mL比色管中，加入硝酸鑭-茜素絡(luò)合劑混合溶液(4.5)1.0mL，搖勻，加丙酮

(4.2)5.0mL再搖勻，放置30min。于分光光度計(jì)上，用1cm比色皿，以試劑空白作參比，在波長(zhǎng)620nm

處測(cè)量吸光度。

6.2空白試驗(yàn)

取50.0mL純水代替試樣，按6.1步驟與樣品同時(shí)測(cè)定。

6.3校準(zhǔn)曲線的繪制

取氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(4.7)0mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL，10.00mL和20.00

mL分別于一系列50mL比色管中，補(bǔ)加純水至50.0mL，以下按樣品分析步驟6.1進(jìn)行。此標(biāo)準(zhǔn)系列中氟

化物（以F-計(jì)）的質(zhì)量分別為0μg，1.0μg，2.0μg，4.0μg，6.0μg，8.0μg，10.0μg和20.0μg。以氟化

物（以F-計(jì)）的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

按公式（1）計(jì)算氟化物（以F-計(jì)）的質(zhì)量濃度：

m

ρ(F-)=.................................(1)

V

式中：

ρ(F-)———水樣中氟化物（以F-計(jì)）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

m—––—從校準(zhǔn)曲線上查得試樣中氟化物（以F-計(jì)）的質(zhì)量，單位為微克（μg）；

V—––—所取水樣體積，單位為毫升（mL）。

8精密度和準(zhǔn)確度

十六個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析統(tǒng)一分發(fā)的同一標(biāo)準(zhǔn)樣品，室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.9%。

9質(zhì)量保證和控制

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9.1每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）至少做2個(gè)空白樣品分析，空白值應(yīng)小于定量限。

9.2每測(cè)定10個(gè)樣品后，需要測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列中的中間溶液，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差小于5%，否則應(yīng)重

新繪制校準(zhǔn)曲線。

9.3每批樣品至少抽取20%的試樣做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.4每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

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AA

附錄A

（規(guī)范性附錄）

氟化物的蒸餾分離

警示——硫酸具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性！配制時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，將硫酸緩慢加入到水中。

水樣中含有能和氟離子作用的鋁、鐵離子或含有能與鑭離子作用的磷酸根等離子時(shí)，對(duì)測(cè)定有干擾。

水中各種離子的含量超過下列數(shù)值時(shí)，需蒸餾分離后進(jìn)行測(cè)定。硫酸根離子大于200mg/L、氯離子大于

500mg/L、磷酸根大于1mg/L、三價(jià)鐵大于2mg/L、鋁離子大于0.5mg/L。

A.1原理

采用蒸餾方法，氟化物以氫氟酸的形式從沸點(diǎn)高于水的硫酸溶液中蒸出，與水中其他成分分離。使

用較多的水樣，可定量回收氟離子。

A.2試劑或材料

A.2.1硫酸(ρ20=1.84g/mL)。

A.2.2硫酸銀。

A.3儀器設(shè)備

A.3.1全玻璃蒸餾器，1000mL，帶測(cè)溫計(jì)。

A.3.2可調(diào)溫電爐。

A.4蒸餾

A.4.1取400mL純水于蒸餾瓶中，在搖動(dòng)情況下，慢慢加入200mL硫酸(A2.1)。為防止爆沸，加入5

?！?0粒玻璃珠，將蒸餾設(shè)備連接好，先緩慢加熱，在允許情況下，提高蒸餾速度(以餾出液低于室溫

為限)，直到瓶?jī)?nèi)溶液的溫度恰好達(dá)到180℃為止，棄去餾出液。

A.4.2將A.4.1所述步驟中留下的酸混合液(或以前蒸餾剩余液)冷卻至120℃以下，加250mL水樣，如

水樣中的氯化物含量較高時(shí)，按試樣中1mg氯化物加入5mg硫酸銀的比例加入硫酸銀（A2.2），然后

再進(jìn)行蒸餾，直到瓶?jī)?nèi)溶液的溫度恰好達(dá)到180℃為止。餾出液收集在250mL容量瓶中，用純水定容，

供分析用。

A.4.3蒸餾瓶中的H2SO4溶液可以反復(fù)使用，直到污染物累積