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文檔簡介
石墨烯(Graphene)是一種由碳原子構(gòu)成的單層片狀結(jié)構(gòu)的新材料。是一種由碳原子
以sp2雜化軌道組成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜,只有一個(gè)碳原子厚度的二維材料。石墨
烯一直被認(rèn)為是假設(shè)性的結(jié)構(gòu),無法單獨(dú)穩(wěn)定存在,直至2004年,英國曼徹斯特大學(xué)物理
學(xué)家安德烈?海姆和康斯坦丁?諾沃肖洛夫,成功地在實(shí)驗(yàn)中從石墨中分離出石墨烯,而證
實(shí)它可以單獨(dú)存在,兩人也因“在二維石墨烯材料的開創(chuàng)性實(shí)驗(yàn)”為由,共同獲得2010年
諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
石墨烯是世上最薄卻也是最堅(jiān)硬的納米材料,它幾乎是完全透明的,
只吸收2.3%的光】導(dǎo)熱系數(shù)高達(dá)5300W/m?K,高于碳納米管和金剛
石,常溫下其電子遷移率*超過15000cm2/V?s,又比納米碳管或硅晶體
*高,而電阻率只約10-6Q?cm,比銅或銀更低,為世上電阻率最小的材
料。因?yàn)樗碾娮杪蕵O低,電子遷移的速度極快,因此被期待可用來發(fā)展
出更薄、導(dǎo)電速度更快的新一代電子元件或晶體管。由于石墨烯實(shí)質(zhì)上是
一種透明、良好的導(dǎo)體,也適合用來制造透明觸控屏幕、光板、甚至是太
陽能電池。
石墨烯另一個(gè)特性,是能夠在常溫下觀察到量子霍爾效應(yīng)。
石墨烯的碳原子排列與石墨的單原子層雷同,是碳原子以sp2混成軌
域呈蜂巢晶格(honeycombcrystallattice)排列構(gòu)成的單層二維晶體。石
墨烯可想像為由碳原子和其共價(jià)鍵所形成的原子尺寸網(wǎng)。石墨烯的命名來
自英文的graphite(石墨)+-ene(烯類結(jié)尾)。石墨烯被認(rèn)為是平面多環(huán)芳
香煌原子晶體。
石墨烯的結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,碳碳鍵(carbon-carbonbond)僅為
1.42AO石墨烯內(nèi)部的碳原子之間的連接很柔韌,當(dāng)施加外力于石墨烯時(shí),
碳原子面會(huì)彎曲變形,使得碳原子不必重新排列來適應(yīng)外力,從而保持結(jié)
構(gòu)穩(wěn)定。這種穩(wěn)定的晶格結(jié)構(gòu)使石墨烯具有優(yōu)秀的導(dǎo)熱性。
石墨烯是構(gòu)成下列碳同素異形體的基本單元:石墨,木炭,碳納米管
和富勒烯。完美的石墨烯是二維的,它只包括六邊形(等角六邊形);如果有
五邊形和七邊形存在,則會(huì)構(gòu)成石墨烯的缺陷。12個(gè)五角形石墨烯會(huì)共同
形成富勒烯。
石墨烯卷成圓桶形可以用為碳納米管;另外石墨烯還被做成彈道晶體
管(ballistictransistor)并且吸引了大批科學(xué)家的興趣。在2006年3
月,佐治亞埋工學(xué)院研究員宣布,他們成功地制造了石墨烯平面場效應(yīng)品
體管,并觀測到了量子干涉效應(yīng),并基于此結(jié)果,研究出以石墨烯為基材
的電路.
石墨烯的問世引起了全世界的研究熱潮。它是已知材料中最薄的一種,
質(zhì)料非常牢固堅(jiān)硬,在室溫狀況,傳遞電子的速度比已知導(dǎo)體都快。石墨
烯的原子尺寸結(jié)構(gòu)非常特殊,必須用量子場論才能描繪。
石墨烯是一種二維晶體,人們常見的石墨是由一層層以蜂窩狀有序排列
的平面碳原子堆疊而形成的,石墨的層間作用力較弱,很容易互相剝離,
形成薄薄的石墨片。當(dāng)把石墨片剝成單層之后,這種只有一個(gè)碳原子厚度
的單層就是石墨烯。發(fā)展簡史。第一:石墨烯是世界上強(qiáng)度最大的材料,據(jù)
測算如果用石墨烯制成厚度相當(dāng)于普通食品塑料包裝袋厚度的薄膜(厚
度約100納米),那么它會(huì)能承受大約兩噸重物品的壓力,而不至于斷
裂;第二:石墨烯是世界上導(dǎo)電性最好的材料。
石墨烯的應(yīng)用范圍廣闊。根據(jù)石墨烯超薄,強(qiáng)度超大的特性,石墨烯可被
廣泛應(yīng)用于各領(lǐng)域,比如超輕防彈衣,超薄超輕型飛機(jī)材料等。根據(jù)其優(yōu)
異的導(dǎo)電性,使它在微電子領(lǐng)域也具有巨大的應(yīng)用潛力。石墨烯有可能會(huì)
成為硅的替代品,制造超微型晶體管,用來生產(chǎn)未來的超級(jí)計(jì)算機(jī),碳
元素更高的電子遷移率可以使未來的計(jì)算機(jī)獲得更高的速度。另外石墨
烯材料還是一種優(yōu)良的改性劑,在新能源領(lǐng)域如超級(jí)電容器、鋰離子電池
方面,由于其高傳導(dǎo)性、高比表面積,可適用于作為電極材料助劑。
研究歷史
編輯
石墨烯出現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室中是在2004年,當(dāng)時(shí),英國曼徹斯特大學(xué)的兩位
科學(xué)家安德烈?杰姆和克斯特亞?諾沃消洛夫發(fā)現(xiàn)他們能用一種非常簡
單的方法得到越來越薄的石墨薄片。他們從石墨中剝離出石墨片,然后把
薄片的兩面粘在一種特殊的膠帶上,撕開膠帶,就能把石墨片一分為二。
不斷地這樣操作,于是薄片越來越薄,最后,他們得到了僅由一層碳原
子構(gòu)成的薄片,這就是石墨烯。這以后,制備石墨烯的新方法層出不窮,
經(jīng)過5年的發(fā)展,人們發(fā)現(xiàn),把石墨烯帶入工業(yè)化生產(chǎn)的領(lǐng)域已為時(shí)不
遠(yuǎn)了。因此,兩人在2010年獲得諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
石墨烯的出現(xiàn)在科學(xué)界激起了巨大的波瀾,人們發(fā)現(xiàn),石墨烯具有非同
尋常的導(dǎo)電性能、超出鋼鐵數(shù)十倍的強(qiáng)度和極好的透光性,它的出現(xiàn)有望
在現(xiàn)代電子科技領(lǐng)域引發(fā)一輪革命。在石墨烯中,電子能夠極為高效地遷
移,而傳統(tǒng)的半導(dǎo)體和導(dǎo)體,例如硅和銅遠(yuǎn)沒有石墨烯表現(xiàn)得好。由于電
子和原子的碰撞,傳統(tǒng)的半導(dǎo)體和導(dǎo)體用熱的形式釋放了一些能量,一
般的電腦芯片以這種方式浪費(fèi)了72%-81%的電能,石墨烯則不同,它
的電子能量不會(huì)被損耗,這使它具有了非比尋常的優(yōu)良特性。
分子結(jié)構(gòu)
編輯
石墨烯是由碳六元環(huán)組成的兩維(2D)周期蜂窩狀點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),它可以翹
曲成零維(0D)的富勒烯(fullerene),卷成一維(1D)的碳納米管(carbon
nano-tube,CNT)或者堆垛成三維(3D)的石墨(graphite),因此石墨烯是
構(gòu)成其他石墨材料的基本單元。
石墨烯的基本結(jié)構(gòu)單元為有機(jī)材料中最穩(wěn)定的苯六元環(huán),是最理想的二
維納米材料理想的石墨烯結(jié)構(gòu)是平面六邊形點(diǎn)陣,可以看作是一層被
剝離的石墨分子,每個(gè)碳原子均為sp2朵化,并貢獻(xiàn)剩余一個(gè)p軌道上
的電子形成大兀鍵,兀電子可以自由移動(dòng),賦予石墨烯良好的導(dǎo)電性。二維
石墨烯結(jié)構(gòu)可以看是形成所有sp2雜化碳質(zhì)材料的基本組成單元。
材料區(qū)別
編輯
碳元素引起了世界各國研究人員的極大興趣。自富勒烯和碳納米管被科學(xué)家發(fā)現(xiàn)以后,三
維的金剛石、“二維”的石墨、一維的碳納米管、零維的富勒球組成了完整的碳系家族。
其中石墨以其特殊的片層結(jié)構(gòu)一直以來是研究的一個(gè)熱點(diǎn).石墨本體并非是真正意義的二
維材料,單層石墨碳原子層(Graphene)才是準(zhǔn)二維結(jié)構(gòu)的碳材料。石墨可以看成是多層石
墨烯片堆垛而成,而前面介紹過的碳納米管可以看作是卷成圓筒狀的石墨烯。當(dāng)石墨熠的
晶格中存在五元環(huán)的晶格札石墨烯片會(huì)發(fā)生翹曲,富勒沫可以便看成通過多個(gè)六元環(huán)和
五元環(huán)按照適當(dāng)順序排列得到的o
材料特性
編輯
電子運(yùn)輸
石墨烯在發(fā)現(xiàn)石墨烯以前,大多數(shù)(如果不是所有的話)物理學(xué)家認(rèn)為,熱力學(xué)漲落
不允許任何二維晶體在有限溫度下存在。所以,它的發(fā)現(xiàn)立即震撼了凝聚態(tài)物理界C雖然理
論和實(shí)驗(yàn)界都認(rèn)為完美的二維結(jié)構(gòu)無法在非絕對零度穩(wěn)定存在,但是單層石墨烯在實(shí)驗(yàn)中
被制備出來。這些可能歸結(jié)于石墨烯在納米級(jí)別上的微觀扭曲。
石墨烯還表現(xiàn)出了異常的整數(shù)量子霍爾行為。其霍爾電導(dǎo)=2e2/h,6e2
/h,10e2/h.…為量子電導(dǎo)的奇數(shù)倍,且可以在室溫下觀測到。這個(gè)行為已
被科學(xué)家解釋為“電子在石墨烯里遵守相對論量子力學(xué),沒有靜質(zhì)量”。
導(dǎo)電導(dǎo)熱特性
石墨烯結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,研究者仍未發(fā)現(xiàn)石墨烯中有碳原子缺失的情
況。石墨烯中各碳原子之間的連接非常柔韌,當(dāng)施加外部機(jī)械力時(shí),碳原
子面就彎曲變形,從而使碳原子不必重新排列來適應(yīng)外力,也就保持了結(jié)
構(gòu)穩(wěn)定。這種穩(wěn)定的晶格結(jié)構(gòu)使碳原子具有優(yōu)秀的導(dǎo)電性。石墨烯中的電
子在軌道中移動(dòng)時(shí),不會(huì)因品格缺陷或引入外來原子而發(fā)生散射。由于原
子間作用力十分強(qiáng),在常溫E即使周圍碳原子發(fā)生擠撞,石墨烯中電子
受到的干擾也非常小。
石墨烯最大的特性是其中電子的運(yùn)動(dòng)速度達(dá)到了光速的1/300,遠(yuǎn)遠(yuǎn)
超過了電子在一般導(dǎo)體中的運(yùn)動(dòng)速度。這使得石墨烯中的電子,或更準(zhǔn)確
地,應(yīng)稱為“載荷子"(electricchargecarrier),的性質(zhì)和相對論性的中
微子非常相似。
石墨烯有相當(dāng)?shù)牟煌该鞫龋嚎梢晕沾蠹s2.3%的可見光。而這也是石
墨烯中載荷子相對論性的體現(xiàn)。
加州大學(xué)河濱分校(UCRiverside)的AlexanderBalandin教授與其研究小組成員應(yīng)
用拉曼光譜偏移測量手段.測得懸空的單層石墨烯在室溫下可擁有4840W/mK的高熱導(dǎo)
率。石墨烯的高熱導(dǎo)率特性也進(jìn)一步支持石墨烯作為新電子器件材料的應(yīng)用前景。
機(jī)械特性
石墨烯是人類已知強(qiáng)度最高的物質(zhì),比鉆石還堅(jiān)硬,強(qiáng)度比世界上最
好的鋼鐵還要高上100倍。哥倫比亞大學(xué)的物理學(xué)家對石墨烯的機(jī)械特性
進(jìn)行了全面的研究。在試驗(yàn)過程中,他們選取了一些直徑在10—2。微米
的石墨烯微粒作為研究對象。研究人員先是把這些石墨烯樣品放在了一個(gè)
表面被鉆有小孔的晶體薄板上,這些孔的直徑在1—1.5微米之間。之后,
他們用金剛石制成的探針對這些放置在小孔上的石墨烯施加壓力,以測試
它們的承受能力。
研究人員發(fā)現(xiàn),在石墨烯樣品微粒開始碎裂前,它們每1。0納米距離
上可承受的最大壓力居然達(dá)到了大約2.9微牛。據(jù)科學(xué)家們測算,這一結(jié)
果相當(dāng)于要施加55牛頓的壓力才能使1微米長的石墨烯斷裂。如果物理
學(xué)家們能制取出厚度相當(dāng)于普通食品塑料包裝袋的(厚度約1。。納米)石
墨烯,那么需要施加差不多兩萬牛的壓力才能將其扯斷。換句話說,如果
用石墨烯制成包裝袋,那么它會(huì)能承受大約兩噸重的物品。
電子的相互作用
利用世界上最強(qiáng)大的人造輻射源,美國加州大學(xué)、哥倫比亞大學(xué)和勞
倫斯?伯克利國家實(shí)驗(yàn)室的物理學(xué)家發(fā)現(xiàn)了石墨烯特性新秘密:石墨烯中
電子間以與電子與蜂窩狀柵格間均存在著強(qiáng)烈的相互作用。
科學(xué)家借助了美國勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室的“先進(jìn)光源(ALS)”
電子同步加速器。這個(gè)加速器產(chǎn)生的光輻射亮度相當(dāng)于醫(yī)學(xué)上X射線強(qiáng)度
的1億倍??茖W(xué)家利用這一強(qiáng)光源觀測發(fā)現(xiàn),石墨烯中的電子不僅與蜂巢
晶格之間相互作用強(qiáng)烈,而且電子和電子之間也有很強(qiáng)的相互作用。
化學(xué)性質(zhì)
關(guān)于石墨烯化學(xué)知道的是:類似石墨表面,石墨烯可以吸附和脫附各
種原子和分子。從表面化學(xué)的角度來看,石墨烯的性質(zhì)類似于石墨,可利
用石墨來推測石墨烯的性質(zhì)。石墨烯化學(xué)可能有許多潛在的應(yīng)用,然而要
石墨烯的化學(xué)性質(zhì)得到廣泛關(guān)注有一個(gè)不得不克服的障礙:缺乏適用于傳
統(tǒng)化學(xué)方法的樣品。這一點(diǎn)未得到解決,研究石墨烯化學(xué)會(huì)面臨重重困難。
記憶效應(yīng)
質(zhì)譜測定中的記憶效應(yīng)表現(xiàn)為一次涂樣測定的結(jié)果受到殘存在離子源內(nèi)測定過的同種樣
品的影響,當(dāng)前后樣品的待測同位素豐度相差越大時(shí),記憶效應(yīng)帶來的影響也越大。在熱
電離質(zhì)譜測定中,記憶效應(yīng)主要由石墨烯表面吸附和樣品沉積兩種因素引起。有些活性強(qiáng)
的化合物的蒸氣與離子源內(nèi)表面接觸時(shí)會(huì)被吸附,吸附量的多少除了與化合物的性質(zhì)有關(guān)
外,還與離子源內(nèi)表面的材料與光潔度有關(guān)°
當(dāng)長期工作以后,樣品蒸氣在離子源內(nèi)表面的沉積會(huì)越來越多,特別是
在源的出口縫與離子光學(xué)透鏡的狹縫處,如果在高溫下工作,沉積在離
子源內(nèi)表面的樣品會(huì)受熱再次蒸發(fā)而被電離,影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。另
外一種情況,雖然測定的元素與離子源已沉積的元素不一樣,但它們是
同質(zhì)異位素,這樣離子源內(nèi)表面的沉積也會(huì)對測定結(jié)果帶來影響。記憶效
應(yīng)的強(qiáng)弱與所采用的樣品化合物的形式有關(guān),如進(jìn)行鋰同位素測定時(shí),
采用不同鋰化合物涂樣,定量測定的記憶的鋰量相差很大,其中以LiF
的記憶效應(yīng)最強(qiáng)。
制備方法
編輯
石墨烯的研究熱潮也吸引了國內(nèi)外材料制備研究的興趣,石墨烯材料的制備方法已報(bào)
道的有:機(jī)械剝離法、化學(xué)氧化法、品體外延生長法、化學(xué)氣相沉積法、有機(jī)合成法和碳納
米管剝離法等。
微機(jī)械剝離法
2004年,Geim等首次用微機(jī)械剝離法,成功地從高定向熱裂解石墨
(highlyorientedpyrolyticgraphite)上剝感并觀測到單層石墨烯。Geim
研究組利用這一方法成功制備了準(zhǔn)二維石墨烯并觀測到其形貌,揭示了石
墨烯二維晶體結(jié)構(gòu)存在的原因。微機(jī)械剝離法可以制備出高質(zhì)量石墨烯,
但存在產(chǎn)率低和成本高的不足,不滿足工業(yè)化和規(guī)模化生產(chǎn)要求,只能作
為實(shí)驗(yàn)室小規(guī)模制備。
化學(xué)氣相沉積法
化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,CVD)首次在規(guī)?;?/p>
制備石墨烯的問題方面有了新的突破(參考化學(xué)氣相沉積法制備高質(zhì)量石
墨烯)。CVD法是指反應(yīng)物質(zhì)在氣態(tài)條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)物質(zhì)沉
積在加熱的固態(tài)基體表面,進(jìn)而制得固體材料的工藝技術(shù)。
麻省理工學(xué)院的Kong等、韓國成均館大學(xué)的Hong等和普渡大學(xué)的Chen等在利用
CVD法制備石墨烯。他們使用的是一種以銀為基片的管狀簡易沉積爐,通入含碳勺體,如:
碳?xì)浠衔铮诟邷叵路纸獬商荚映练e在鎮(zhèn)的表面,形成石墨烯,通過輕微的化學(xué)刻蝕,
使石墨烯薄膜和銀片分離得到石墨烯薄膜。這種薄膜在透光率為80%時(shí)電導(dǎo)率即可達(dá)到1.1
x106S/m,成為透明導(dǎo)電薄膜的潛在替代品。用CVD法可以制備出高質(zhì)量大面積的石墨烯,
但是理想的基片材料單晶鍥的價(jià)格太昂貴,這可能是影響石墨烯工業(yè)化生產(chǎn)的重要因素。
CVD法可以滿足規(guī)模化制備高質(zhì)量石眼烯的要求,但成本較高,工藝復(fù)雜。
氧化還原法
氧化■還原法制備成本低廉且容易實(shí)現(xiàn),成為制備石墨烯的最佳方法,
而且可以制備穩(wěn)定的石墨烯懸浮液,解決了石墨烯不易分散的問題。氧化-
還原法是指把天然石墨與強(qiáng)酸和強(qiáng)氧化性物質(zhì)反應(yīng)生成氧化石墨(GO),
經(jīng)過超聲分散制備成氧化石墨烯(單層氧化石墨),加入還原劑去除氧化石
墨表面的含氧基團(tuán),如竣基、環(huán)氧基和羥基,得到石墨烯。
氧化-還原法被提出后,以其簡單易行的工藝成為實(shí)驗(yàn)室制備石墨烯
的最簡便的方法,得到廣大石墨烯研究者的青睞。Ruoff等發(fā)現(xiàn)通過加入
化學(xué)物質(zhì)例如二甲腓、對苯二酚、硼氫化鈉(NaBH4)和液腓等除去氧化石
墨烯的含氧基團(tuán),就能得到石墨烯。氧化-還原法可以制備穩(wěn)定的石墨烯懸
浮液,解決了石墨烯難以分散在溶劑中的問題。
氧化-還原法的缺點(diǎn)是宏量制備容易帶來廢液污染和制備的石墨烯存
在一定的缺陷,例如,五元環(huán)、七元環(huán)等拓?fù)淙毕莼虼嬖?OH基團(tuán)的結(jié)構(gòu)
缺陷,這些會(huì)導(dǎo)致石墨烯部分電學(xué)性能的損失,使石墨烯的應(yīng)用受到限
制。
溶劑剝離法
溶劑剝離法的原理是把少量的石墨分散于溶劑中,形成低濃度的分散
液,利用超聲波的作用破壞石墨層間的范德華力,此時(shí)溶劑可以插入石墨
層間,進(jìn)行層層剝離,制備出石墨烯。此方法不會(huì)像氧化-還原法那樣破壞
石墨烯的結(jié)構(gòu),可以制備高質(zhì)量的石墨烯。在氮甲基毗咯烷酮中石墨烯的
產(chǎn)率最高(大約為8%),電導(dǎo)率為6500S/m。研究發(fā)現(xiàn)高定向熱裂解石墨、
熱膨脹石墨和微品人造石墨適合用于溶劑剝離法制備石墨烯。溶劑剝離法
可以制備高質(zhì)量的石墨烯,整個(gè)液相剝離的過程沒有在石墨烯的表面引入
任何缺陷,為其在微電子學(xué)、多功能復(fù)合材料等領(lǐng)域的應(yīng)用提供了廣闊的
應(yīng)用前景。缺點(diǎn)是產(chǎn)率很低。
溶劑熱法
溶劑熱法是指在特制的密閉反應(yīng)器(高壓釜)中,采用有機(jī)溶劑作為反
應(yīng)介質(zhì),通過把反應(yīng)體系加熱至臨界溫度(或接近臨界溫度),在反應(yīng)體系
中自身產(chǎn)生高壓而進(jìn)行材料制備的一種有效方法。
溶劑熱法解決了規(guī)?;苽涫┑膯栴},同時(shí)也帶來了電導(dǎo)率很低
的負(fù)面影響。為解決由此帶來的不足,研究者把溶劑熱法和氧化還原法相
結(jié)合制備出了高質(zhì)量的石墨烯。Dai等發(fā)現(xiàn)溶劑熱條件下還原氧化石墨烯
制備的石墨烯薄膜電阻小于傳統(tǒng)條件下制備石墨烯。溶劑熱法因高溫高壓
封閉體系下可制備高質(zhì)量石墨烯的特點(diǎn)越來越受科學(xué)家的關(guān)注。溶劑熱法
和其他制備方法的結(jié)合會(huì)成為石墨烯制備的又一亮點(diǎn)。
其它方法
石墨烯的制備方法還有高溫還原、光照還原、外延晶體生長法、微波法、
電弧法、電化學(xué)法等。筆者在以上基礎(chǔ)上提出一種機(jī)械法制備納米石墨
烯微片的新方法,并嘗試宏量生產(chǎn)石墨烯的研究中取得較好的成果。如何
綜合運(yùn)用各種石墨烯制備方法的優(yōu)勢,取長補(bǔ)短,解決石墨烯的難溶解
性和不穩(wěn)定性的問題,完善結(jié)構(gòu)和電性能等是今后研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn),
也為今后石墨烯的制備與合成開辟新的道路。
技術(shù)發(fā)展
編輯
美國能源部國家直線加速器實(shí)驗(yàn)室(SLAC)和斯坦福大學(xué)的一項(xiàng)研究首次揭示了石墨
烯插層復(fù)合材料的超導(dǎo)機(jī)制,并發(fā)現(xiàn)一種潛在的工藝能使石墨烯這個(gè)具有廣闊應(yīng)用前景的
“材料之王”獲得人們夢寐以求的超導(dǎo)性能。該研究有助于推動(dòng)石墨烯在超導(dǎo)領(lǐng)域的應(yīng)用,
開發(fā)出高速晶體管、納米傳感器和量:子計(jì)算設(shè)備。相關(guān)論文發(fā)表在2014年3月20日出版
的《自然通訊》雜志上。
石墨烯是一種呈蜂巢狀排列的單層碳原子結(jié)構(gòu),是已知的最薄、強(qiáng)度
最高的物質(zhì),具有優(yōu)良的物埋化學(xué)性能。科學(xué)家希望用石墨烯制成高速晶
體管、傳感器乃至透明電極。此前,人們就已知道摻雜金屬原子的石墨烯
插層材料具有二維超導(dǎo)性能。但科學(xué)家們一直無法確定超導(dǎo)性是來源于金
屬、石墨烯還是兩者兼而有之。新研究首次通過令人信服的證據(jù),證明了
是石墨烯在其中起到了關(guān)鍵作用。為相關(guān)材料在納米級(jí)電子器件領(lǐng)域的應(yīng)
用鋪平了道路。
物理學(xué)家組織網(wǎng)2014年3月21日的報(bào)道中稱,研究人員是通過強(qiáng)
紫外線對一種名為鈣插層石墨烯(CaC6)的材料進(jìn)行研究后得出上述結(jié)
論的。CaC6是純鈣晶體與石墨發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所得到的石墨烯插層復(fù)合材
料,由單層碳原子石墨烯和單層原子鈣交替復(fù)合而成。
研究人員把一份來自英國倫敦大學(xué)學(xué)院(UCL)的CaC6樣品在斯坦
福同步輻射光源實(shí)驗(yàn)室(SSRL)進(jìn)行了分析。高強(qiáng)度的紫外線能夠幫助
他們深入到材料內(nèi)部進(jìn)行觀察,分清每層內(nèi)的電子是如何運(yùn)動(dòng)的。實(shí)驗(yàn)顯
示,電子在石墨烯和鈣原子層之間來回散射,與材料的原子結(jié)構(gòu)發(fā)生自然
振動(dòng)并發(fā)生配對,從而獲得了無電阻的導(dǎo)電性。
韓國研究人員在硅基底上成功合成了晶片級(jí)的高質(zhì)量多層石墨烯。該方
法基于一種離子注入技術(shù),簡單而且可升級(jí)。這一成果使石墨烯離商業(yè)應(yīng)
用更近一步。晶片級(jí)的石墨烯可能是微電子線路中一個(gè)必不可少的組成
部分,但大部分石墨烯制造方法都與硅微電子器件不兼容,阻礙了石墨
烯從潛在材料向?qū)嶋H應(yīng)用的跨越。[2]
應(yīng)用前景
編輯
納電子器件方面
2005年,Geim研究組J與Kim研究組H發(fā)現(xiàn),室溫下石墨烯具有
10倍于商用硅片的高載流子遷移率(約10am/V-s),并且受溫度和摻雜
效應(yīng)的影響很小,表現(xiàn)出室溫亞微米尺度的彈道傳輸特性(300K下可達(dá)
0.3m),這是石墨烯作為納電子器件最突出的優(yōu)勢,使電子工程領(lǐng)域極具
吸引力的室溫彈道場效應(yīng)管成為可能。較大的費(fèi)米速度和低接觸電阻則有
助于進(jìn)一步減小器件開關(guān)時(shí)間,超高頻率的操作響應(yīng)特性是石墨烯基電子
器件的另一顯著優(yōu)勢。此外,石墨烯減小到納米尺度甚至單個(gè)苯環(huán)同樣保
持很好的穩(wěn)定性和電學(xué)性能,使探索單電子器件成為可能。
利用石墨烯加入電池電極材料中可以大大提高充電效率,并且提高電
池容量。自我裝配的多層石墨烯片不僅是鋰空氣電池的理想設(shè)計(jì),也可以
應(yīng)用于許多其他潛在的能源存儲(chǔ)領(lǐng)域如超級(jí)電容器、電磁炮等。此外,新
型石墨烯材料不依賴于鉗或其他貴金屬,可有效降低成本和對環(huán)境的影
響。
代替硅生產(chǎn)超級(jí)計(jì)算機(jī)
科學(xué)家發(fā)現(xiàn),石墨烯還是已知導(dǎo)電性能最出色的材料。石墨烯的這種
特性尤其適合于高頻電路。高頻電路是現(xiàn)代電子工業(yè)的領(lǐng)頭羊,一些電子
設(shè)備,例如手機(jī),由干工程師們設(shè)法把越來越多的信息填充在信號(hào)中,它
們被要求使用越來越高的頻率,然而手機(jī)的工作頻率越高,熱量也越高,
于是,高頻的提升便受到很大的限制。由于石墨烯的出現(xiàn),高頻提升的發(fā)
展前景似乎變得無限廣闊了。這使它在微電子領(lǐng)域也具有巨大的應(yīng)用潛
力。研究人員甚至把石墨烯看作是硅的替代品,能用來生產(chǎn)未來的超級(jí)計(jì)
算機(jī)。
光子傳感器
石墨烯還可以以光子傳感器的面貌出現(xiàn)在更大的市場上,這種傳感器
是用于檢測光纖中攜帶的信息的,現(xiàn)在,這個(gè)角色還在由硅擔(dān)當(dāng),但硅的
時(shí)代似乎就要結(jié)束。IBM的一個(gè)研究小組首次披露了他們研制的石墨烯光
電探測器,接下來人們要期待的就是基于石墨烯的太陽能電池和液晶顯示
屏了。因?yàn)槭┦峭该鞯?,用它制造的電板比其他材料具有更?yōu)良的透
光性。
基因電子測序
由于導(dǎo)電的石墨烯的厚度小于DNA鏈中相鄰堿基之間的距離以與
DNA四種堿基之間存在電子指紋,因此,石墨烯有望實(shí)現(xiàn)直接的,快速的,
低成本的基因電子測序技術(shù)。
減少噪音
美國IBM宣布,通過重疊2層相當(dāng)于石墨單原子層的“石墨烯
(Graphene)”,試制成功了新型晶體管,同時(shí)發(fā)現(xiàn)可大幅降低納米元件特
有的1/f。石墨烯,試制成功了相同的晶體管,不過與預(yù)計(jì)的相反,發(fā)現(xiàn)能
夠大幅控制噪音。通過在二層石墨烯之間生成的強(qiáng)電子結(jié)合,從而控制噪
音。噪聲。
隧穿勢壘材料
量子隧穿效應(yīng)是一種衰減波耦合效應(yīng),其量子行為遵守薛定博波動(dòng)方程,應(yīng)用于電子
冷發(fā)射、量子計(jì)算、半導(dǎo)體物理學(xué)、超導(dǎo)體物理學(xué)等領(lǐng)域。傳統(tǒng)勢壘材料采用氧化鋁、氧化
鎂等材料,由于其厚度不均、容易出現(xiàn)孔隙和電荷陷阱,通常具有較高的能耗和發(fā)熱量,影
響到了器件的性能和穩(wěn)定性,甚至引起災(zāi)難性失敗?;谑┰趯?dǎo)電、導(dǎo)熱和結(jié)構(gòu)方面的
優(yōu)勢,美國海軍研究試驗(yàn)空(NRL)將其作為量子隧穿勢金材料的首選。未來得石墨烯勢壘
有可能在隧穿晶體管、非揮發(fā)性磁性記憶體和可編程邏緝電路中率先得以應(yīng)用。
其它應(yīng)用
石墨烯還可以應(yīng)用于晶體管、觸摸屏、基因測序等領(lǐng)域,同時(shí)有望幫助物
理學(xué)家在量子物理學(xué)研究領(lǐng)域取得新突破。中國科研人員發(fā)現(xiàn)細(xì)菌的細(xì)
胞在石墨烯上無法生長,而人類細(xì)胞卻不會(huì)受損。利用這一點(diǎn)石墨烯可以
用來做繃帶,食品包裝甚至抗菌T恤;用石墨烯做的光電化學(xué)電池可以取
代基于金屬的有機(jī)發(fā)光二極管,因石墨烯還可以取代燈具的傳統(tǒng)金屬石墨
電極,使之更易于回收。這種物質(zhì)不僅可以用來開發(fā)制造出紙片般薄的超
輕型飛機(jī)材料、制造出超堅(jiān)韌的防彈衣,甚至能讓科學(xué)家夢寐以求的2.3
萬英里長太空電梯成為現(xiàn)實(shí)。
發(fā)展趨勢
編輯
石墨烯2010年的諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)把石墨烯帶入了人們的視線。2004年英國曼徹斯特
大學(xué)的安德烈?海姆教授和康斯坦丁?諾沃肖洛夫教授通過一種很簡單的方法從石墨薄片中
剝離出了石墨烯.為此他們二人也榮獲2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
石墨烯行業(yè)仍在量產(chǎn)摸索階段,主要的制備方法有微機(jī)械剝離法、外
延生長法、氧化石墨還原法和氣相沉積法;其中氧化石墨還原法優(yōu)于制備成
本相對較低,是主要制備方法。
石墨烯良好的電導(dǎo)性能和透光性能,使它在透明電導(dǎo)電極方面有非常好
的應(yīng)用前景。觸摸屏、液晶顯示、有機(jī)光伏電池、有機(jī)發(fā)光二極管等等,都
需要良好的透明電導(dǎo)電極材料。特別是,石墨烯的機(jī)械強(qiáng)度和柔韌性都比
常用材料氧化錮錫優(yōu)良;氧化錮錫脆度較高,比較容易損毀。在溶液內(nèi)的
石墨烯薄膜可以沉積于大面積區(qū)域。通過化學(xué)氣相沉積法,可以制成大面
積、連續(xù)的、透明、高電導(dǎo)率的少層石墨烯薄膜,主要用于光伏器件的陽
極,并得到高達(dá)1.71%能量轉(zhuǎn)換效率;與用氧化錮錫材料制成的元件相比,
大約為其能量轉(zhuǎn)換效率的55.2%。作為新興產(chǎn)業(yè),前瞻網(wǎng)指出。石墨烯
未來前途一片光明。
石墨烯特殊的結(jié)構(gòu)形態(tài),使其具備世界上最硬、最薄的特征,同時(shí)也具有
很強(qiáng)的韌性、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性。這些與其特殊的特性使其擁有無比巨大
的發(fā)展空間,未來可以應(yīng)用于電子、航天、光學(xué)、儲(chǔ)能、生物醫(yī)藥、日常
生活等大量領(lǐng)域?!丁笆濉逼陂g中國石墨烯行業(yè)深度市場調(diào)研與投資戰(zhàn)
略規(guī)劃分析報(bào)告》稱石墨烯集合世界上最優(yōu)質(zhì)的各種材料品質(zhì)于一身,故
有業(yè)內(nèi)人士如此評(píng)價(jià):如果說2。世紀(jì)是硅的世紀(jì),石墨烯則開創(chuàng)了21
世紀(jì)的新材料紀(jì)元,會(huì)給世界帶來實(shí)質(zhì)性變化。
諾貝爾獎(jiǎng)
編輯
石墨烯應(yīng)用范圍廣闊。根據(jù)石墨烯強(qiáng)度超大,超薄的特性,石墨烯可
被廣泛應(yīng)用于各領(lǐng)域,比如超薄超輕型飛機(jī)材料,超輕防彈衣等。根據(jù)其
優(yōu)異的導(dǎo)電性,使它在微電子的領(lǐng)域也具有巨大的應(yīng)用潛力。石墨烯有可
能會(huì)成為硅的替代品,制造超微型晶體管,用來生產(chǎn)未來超級(jí)計(jì)算機(jī),碳
元素更高電子遷移率可以使未來的計(jì)算機(jī)獲得更高的速度。另外石墨烯材
料還是優(yōu)良的改性劑,在新能源領(lǐng)域如鋰離子電池、超級(jí)電容器方面,由
于其高傳導(dǎo)性、高比表面積,可用于作為電極材料助劑
在2004年石墨烯出現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室中,當(dāng)時(shí),英國曼徹斯特大學(xué)兩位科
學(xué)家安德烈-杰姆和克斯特亞?諾沃消洛夫發(fā)現(xiàn)他們能用一種非常簡單方
法得到越來越薄的石墨薄片。他們從石墨中剝離石墨片,然后把薄片兩面
粘在一種特殊的膠帶上,撕開膠帶,就能把石墨片一分為二。不斷地這樣
的操作,于是薄片越來越薄,最后,他們得到了僅由一層碳原子構(gòu)成薄片,
這就是石墨烯。這以后,制備石墨烯新方法層出不窮,經(jīng)過5年的發(fā)展,人
們發(fā)現(xiàn),把石墨烯帶入工業(yè)化生產(chǎn)領(lǐng)域已為時(shí)不遠(yuǎn)了。因此,兩人于
2010年獲得諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
他們曾是師生,現(xiàn)在是同事,他們都出生于俄羅斯,都曾在那里學(xué)習(xí),
也曾一同在荷蘭學(xué)習(xí)和研究,最后他們又一起在英國制備出了石墨烯。這
種神奇材料的誕生使安德烈-海姆和康斯坦丁?諾沃肖洛夫獲得2010年
諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。
海姆和諾沃肖洛夫2004年制備出石墨烯。這是世界上最薄的材料,僅有
一個(gè)碳原子厚。與所有其他已知材料不同的是,石墨烯高度穩(wěn)定,即使被
切成1納米寬的兀件,導(dǎo)電性也很好。此外,石墨烯單電子晶體管可在室
溫下工作。而作為熱導(dǎo)體,石墨烯比任何其他材料的導(dǎo)熱效果都好。
海姆和諾沃肖洛夫認(rèn)為,石墨烯晶體管已展示出優(yōu)點(diǎn)和良好性能,因此
石墨烯可能最終會(huì)替代硅。由于成果要經(jīng)得起時(shí)間考驗(yàn),許多諾貝爾科學(xué)
獎(jiǎng)項(xiàng)都是在獲得成果十幾或幾十年后才頒發(fā)。而石墨烯材料的制備成功
距今才6年時(shí)間,就獲得了諾貝爾獎(jiǎng),這使諾沃肖洛夫感到意外。他說:
“今天早上聽說這個(gè)消息時(shí),我非常驚喜,第一個(gè)想法就是奔到實(shí)驗(yàn)室
告訴整個(gè)研究團(tuán)隊(duì)?!倍D穭t表示,“我從沒想過獲諾貝爾獎(jiǎng),昨天晚
上睡得很踏實(shí)”。
海姆認(rèn)為,獲得諾貝爾獎(jiǎng)的有兩種人:一種是獲獎(jiǎng)后就停止了研究,至此
終老一生再無成果;一種是生怕別人認(rèn)為他是偶然獲獎(jiǎng)的,因此在工作上
倍加努力?!拔以敢獬蔀榈诙N人,當(dāng)然我會(huì)像平常一樣走進(jìn)辦公室,繼
續(xù)努力工作,繼續(xù)平常生活。”
研究成果
編輯
最小最快石墨烯晶體管
2011年4月7日IBM向媒體展示了其最快的石墨烯晶體管,該產(chǎn)品
每秒能執(zhí)行155。億個(gè)循環(huán)操作,比之前的試驗(yàn)用品體管快50%。
該晶體管的截止頻率為155GHz,使得其速度更快的同時(shí),也比IBM
展出的100GHz石墨烯晶體管具備了更多的能力。
IBM研究人員林育名表示,石墨烯晶體管成本較低,可以在標(biāo)準(zhǔn)半導(dǎo)
體生產(chǎn)過程中表現(xiàn)出優(yōu)良的性能,為石墨烯芯片的商業(yè)化生產(chǎn)提供了方向,
從而用于無線通信、網(wǎng)絡(luò)、雷達(dá)和影像等多個(gè)領(lǐng)域。
該晶體管的研制是IBM承接美國國防部高級(jí)研究計(jì)劃局的任務(wù),研發(fā)
高性能無線電頻率晶體管,軍方對此很感興趣。它尚未可完全用于PC機(jī),
因?yàn)樽匀皇┲腥鄙倌芟?,石墨烯晶體管不具備數(shù)碼切換操作需要的開
閉比,從而在處理離散數(shù)碼信號(hào)方面不如傳統(tǒng)處理器。
相比之下,石墨烯的連續(xù)能隙流使得其處理模擬信號(hào)的能力更強(qiáng)。通
過使用IBM改良的“類金剛石碳”,石墨烯晶體管的溫度穩(wěn)定性更強(qiáng),同
時(shí),它也是為止IBM最小的晶體管,選通脈沖寬度從55。納秒降到了40
納秒,而產(chǎn)品寬度為240納秒0
2011年成果
2009年12月1日在美國召開的材料科學(xué)國際會(huì)議上,日本富士通研
究所宣布,他們用石墨烯制作出了幾千個(gè)晶體管。富士通研究所的研究人
員把原料氣體吹向事先涂有用做催化劑的鐵的襯底,在這種襯底上制成大
面積石墨烯薄膜。
大面積的石墨烯制備一直是個(gè)難題。富士通用上述方法制成了高質(zhì)量
的7.5厘米直徑的石墨烯膜。在此基礎(chǔ)上,再配置電極和絕緣層,制成了
石墨烯晶體管。由于石墨烯面積較大,富士通在上面制成了幾千個(gè)晶體管。
石墨烯晶體管比硅晶體管功耗低和運(yùn)行速度快,可制作出性能優(yōu)良的半導(dǎo)
體器件。如果改進(jìn)技術(shù)后有望進(jìn)一步擴(kuò)大石墨烯面積,這樣能夠制作出更
多的晶體管和石墨烯集成電路,為生產(chǎn)高檔電子產(chǎn)品創(chuàng)造了條件。
2009年11月日本東北大學(xué)與會(huì)津大學(xué)通過合作研究發(fā)現(xiàn),石墨烯可
產(chǎn)生太赫茲光的電磁波。研究人員在硅襯底上制作了石墨烯薄膜,把紅外
線照射到石墨烯薄膜上,只需很短時(shí)間就能放射出太赫茲光。如果今后能
夠繼續(xù)改進(jìn)技術(shù),使光源強(qiáng)度進(jìn)一步增大,開發(fā)出高性能的激光器。
研究團(tuán)隊(duì)在硅襯底上使用有機(jī)氣體制作一層碳硅化合物。然后,進(jìn)行
熱處理,使其生長出石墨烯的薄膜。該石墨烯薄膜只需極短暫的時(shí)間照射
紅外線,就能從石墨皤上發(fā)送出太赫茲光。,該團(tuán)隊(duì)正致力于開發(fā)能把光
粒封閉在內(nèi)部,使光源強(qiáng)度增加的器件,期望能夠開發(fā)出在接近室溫條件
下可工作的太赫茲激光器。
2010年,美國萊斯大學(xué)利用該石墨烯量子點(diǎn),制作單分子傳感器。萊
斯大學(xué)把石墨烯薄片與單層氮鍵合,形成石墨烷。石墨烷是絕緣體。氫使
石墨烯由導(dǎo)體變換成為絕緣體。研究人員移除石墨烯薄片兩面的氨原子島,
就形成了被石墨烷絕緣體包圍的、微小的導(dǎo)電的石墨烯阱。該導(dǎo)電的石墨
烯阱就可作為量子阱。量子點(diǎn)的半導(dǎo)體特性要優(yōu)于體硅材料器件。這一技
術(shù)可用來制作化學(xué)傳感器、太陽能電池、醫(yī)療成像裝置或是納米級(jí)電路等。
全球最小光學(xué)調(diào)制器問世可高速傳輸信號(hào)一秒鐘內(nèi)下載一部高清電
影指日可待
據(jù)美國媒體今晨報(bào)道,美國華裔科學(xué)家使用納米材料石墨烯最新研制
出了一款調(diào)制器,科學(xué)家表示,這個(gè)只有頭發(fā)絲四百分之一細(xì)的光學(xué)調(diào)制
器具備的高速信號(hào)傳輸能力,有望把互聯(lián)網(wǎng)速度提高一萬倍,一秒鐘內(nèi)下
載一部高清電影指日可待。這項(xiàng)研究是由加州大學(xué)伯克利分校勞倫斯國家
實(shí)驗(yàn)室的張翔教授、土楓助埋教授以與博士后劉明等組成的研究團(tuán)隊(duì)共同
完成的,研究論文于2011年6月2日在英國《自然》雜志上發(fā)表。這項(xiàng)
研究的突破點(diǎn)就在于,用石墨烯這種世界上最薄卻最堅(jiān)硬的納米材料,做
成一個(gè)高速、對熱不敏感,寬帶、廉價(jià)和小尺寸的調(diào)制器,從而解決了業(yè)
界長期未能解決的問題。
華人科研團(tuán)隊(duì)把石墨烯鋪展在一個(gè)硅波導(dǎo)管的頂部,建造出了這款能
打開或關(guān)閉光束的光調(diào)制器(調(diào)制器是控制數(shù)據(jù)傳輸速度的關(guān)鍵),把電
子信號(hào)轉(zhuǎn)化成光學(xué)信號(hào)傳輸數(shù)字信息。銅導(dǎo)線長距離傳輸速度最高可達(dá)
1。。兆,而每個(gè)石墨烯調(diào)制器的傳輸速度比銅導(dǎo)線快約千倍。如果把1。
個(gè)石墨烯調(diào)制器放在一起,傳輸速度可以達(dá)到百萬兆,上網(wǎng)速度會(huì)比現(xiàn)在
快1萬倍。價(jià)廉物美是石墨烯調(diào)制器的另一優(yōu)勢,”市場上的光學(xué)調(diào)制器
525。美元一個(gè),而石墨烯調(diào)制器只需要幾美元”。相對于現(xiàn)有調(diào)制器幾個(gè)
平方毫米的體積,這種石墨烯調(diào)制器還具有體積小的優(yōu)勢,只有25平方
微米,且僅有頭發(fā)絲的四百分之一細(xì),它可以放在電腦主板上的任何位
置。張翔教授表示,新石墨烯調(diào)制器不僅可用于消費(fèi)電子產(chǎn)品上,還可用
于任何受限于數(shù)據(jù)傳輸速度的領(lǐng)域,包括生物信息學(xué)以與天氣預(yù)報(bào)等,未
來也會(huì)廣泛應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域。
低成本石墨烯電池或?qū)崿F(xiàn)“一分鐘充電”
據(jù)了解,美國俄亥俄州Nanotek儀器公司的研究人員利用鋰離子可
在石墨烯表面和電極之間快速大量穿梭運(yùn)動(dòng)的特性,開發(fā)出一種新型儲(chǔ)能
設(shè)備,可以把充電時(shí)間從過去的數(shù)小時(shí)之久縮短到不到一分鐘。該研究發(fā)
表在出版的《納米快報(bào)》上。作為導(dǎo)電性、機(jī)械性能都很優(yōu)異的材料,素
來有“黑金子”之稱的石墨烯在中國市場上的價(jià)格近十倍于黃金,超過
2000元/克。
新型石墨烯電池實(shí)驗(yàn)階段的成功,無疑會(huì)成為電池產(chǎn)業(yè)的一個(gè)新的發(fā)
展點(diǎn)。電池技術(shù)是電動(dòng)汽車大力推廣和發(fā)展的最大門檻,而的電池產(chǎn)業(yè)正
處于鉛酸電池和傳統(tǒng)鋰電池發(fā)展均遇瓶頸的階段,石墨烯儲(chǔ)能設(shè)備的研制
成功后,若能批量生產(chǎn),則會(huì)為電池產(chǎn)業(yè)乃至電動(dòng)車產(chǎn)業(yè)帶來新的變革。
首款手機(jī)用石墨烯電容觸摸屏研制成功
1月8日,江南石墨烯研究院對外發(fā)布,全球首款手機(jī)用石墨烯電容
觸摸屏在常州研制成功。該成果經(jīng)上??茖W(xué)技術(shù)情報(bào)研究所和廈門大學(xué)查
實(shí),顯示為國內(nèi)首創(chuàng),
江南石墨烯研究院、常州二維碳素科技有限公司聯(lián)合無錫麗格光電科
技有限公司和深圳力合光電傳感器技術(shù)有限公司共同研發(fā)的手機(jī)用石墨
烯電容觸摸屏項(xiàng)目,成功制成電容觸摸屏手機(jī)樣機(jī),并完成了功能測試。
這款透明到幾乎用肉眼無法辨析的超級(jí)薄膜,具有現(xiàn)有智能手機(jī)觸摸屏的
基本功能,電容屏傳感器整個(gè)觸摸區(qū)域可以識(shí)別單指和雙指觸摸與進(jìn)行畫
線動(dòng)作,實(shí)現(xiàn)圖片單指手勢左右拖動(dòng)與雙指手勢放大和旋轉(zhuǎn),而這只是石
墨烯材料產(chǎn)品之一。
據(jù)此前相關(guān)報(bào)道稱,石墨烯的相關(guān)產(chǎn)品在國外還處于研發(fā)和概念機(jī)階
段,尚未有大規(guī)模制造與商業(yè)化。而此次首款手機(jī)用石墨烯電容觸摸屏的
成功研制,表明了石墨烯產(chǎn)品從實(shí)驗(yàn)室逐步走向了市場。
石墨烯光電傳感器
2012年8月,諾基亞的研發(fā)部門已經(jīng)在著手研究石墨烯光電傳感器,
并且已經(jīng)在美國專利和商標(biāo)局注冊了一項(xiàng)專利。
諾基亞石墨烯光電傳感器原理
在公布的專利描述中,帶有石墨烯光電收集層的光電探測器/像素,
由一些列手指狀的電極被安置在石墨烯收集層上,用來收集光子透過時(shí)產(chǎn)
生的電子空洞,石墨烯納米帶作為場效應(yīng)晶體管對隨之產(chǎn)生的電流進(jìn)行放
大,并將其轉(zhuǎn)移到相連的電子控制元件上。多層探測和放大層被互相疊放,
以此來吸收和過濾相應(yīng)顏色的光C
石墨烯作為光電傳感器材料的優(yōu)勢就在于其透光性。這種單層的六邊
形碳原子材料僅僅吸收2.3%的光,并使所有光譜的光均勻地通過(紅外
線、可見光和紫外線)。因此,對于諾基亞的團(tuán)隊(duì)來說,這在光線不足的
條件下肯定比傳統(tǒng)的CMOS傳感器具備更好的性能。同時(shí),石墨烯傳感器
比傳統(tǒng)傳感器薄許多,因此你的下一個(gè)4100萬像素的PureView手持設(shè)
備肯定不會(huì)是像諾基亞808那樣的大塊頭。此外,石墨烯傳感器比的
CMOS在生產(chǎn)工藝和流程方面更簡單,造價(jià)更便宜。
的石墨烯生產(chǎn)由于種種原因,還僅停留于實(shí)驗(yàn)室階段,而用石墨烯制
造的傳感器,也表現(xiàn)出了照片響應(yīng)差、噪音多等問題。因此諾基亞或許會(huì)
不斷提升和研發(fā)這種石墨烯光電傳感器的性能。
國內(nèi)首片15英寸單層石墨烯問世
與現(xiàn)有手機(jī)觸摸屏材料相比,石墨烯優(yōu)點(diǎn)更多,被認(rèn)為是世界上最薄、
幾乎完全透光、強(qiáng)度也最大的材料。,中科院重慶研究院正在與廣東地區(qū)的
風(fēng)投機(jī)構(gòu)商談,力爭讓石墨烯在一年內(nèi)實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)。
你想用上屏幕可以來回彎曲折疊的手機(jī)嗎?采用石墨烯材料,就可能變
成現(xiàn)實(shí)。采用可折疊屏幕后,即使手機(jī)屏變得更大了,但攜帶起來還是很方
便。從中科院重慶綠色智能技術(shù)研究院(簡稱中科院重慶研究院)了解到,該
院已經(jīng)成功制備出國內(nèi)首片15英寸的單層石墨烯,這樣的大尺寸,達(dá)到了
國內(nèi)最高水平。它或?yàn)槭謾C(jī)、電腦等電子產(chǎn)品帶來一場革命。
世界上最薄的納米材料,透光性好,能折疊
據(jù)介紹,石墨烯是由碳原子組成的單原子層平面薄膜,可以作為制備新
型觸摸屏的核心部分一一透明電極的材料。
與現(xiàn)有手機(jī)觸摸屏材料相比,石墨烯優(yōu)點(diǎn)更多,被認(rèn)為是世界上最薄、
幾乎完全透光、強(qiáng)度也最大的材料。
它究竟薄到哪種程度?中科院重慶研究院微納制造與系統(tǒng)集成研究中
心副主任史浩飛解釋,石墨烯只有0.34納米厚,粗略估計(jì)一下,一根頭發(fā)絲
的直徑,大概等于十萬層石墨烯疊加起來的厚度,所以用肉眼是看不見它
的。它自身只吸收約2.3%的光,能夠做到幾乎完全透光,讓觸摸屏亮度更好,
同時(shí),還能保證很高的電導(dǎo)率,這對于過去那些觸摸屏材料來說,是難以同
時(shí)解決的?!斑^去認(rèn)為鉆石熱導(dǎo)率最高,但是石墨烯是它的2倍?!?/p>
值得一提的是,石墨烯還具備很好的柔性,也即是說,它在一定程度上可
以彎曲折疊,不會(huì)對屏幕造成損害。
“從這些優(yōu)點(diǎn)來看,石墨烯特別適合在電子信息產(chǎn)業(yè)中應(yīng)用。像IBM、
三星這些大企業(yè),都相當(dāng)關(guān)注它的發(fā)展?!笔泛骑w說。
成功制備7英寸的石墨烯觸摸屏
據(jù)悉,自2。。4年被發(fā)現(xiàn)以來,如何解決大面積、高質(zhì)量石墨烯制備和
快速高效轉(zhuǎn)移兩大關(guān)鍵問題,讓石墨烯應(yīng)用于透明電極中,一直困擾著很多
研究者。
“如果電阻觸摸屏要采用這種材料,需要先在金屬表面上催化生長石
墨烯,再把它轉(zhuǎn)移到適合的基底上,才能進(jìn)行應(yīng)用。”史浩飛告訴記者,這就
相當(dāng)于在一個(gè)足球場上鋪一層薄薄的保鮮膜,要讓它平平整整且完好無損,
難度特別大。
據(jù)介紹,通過“石墨烯透明電極關(guān)鍵技術(shù)”研究,他們采用工業(yè)原料如
塑料、液態(tài)苯等作為有效碳源,在300℃的低溫下生長出高質(zhì)量的石墨烯。
,中科院重慶研究院已經(jīng)在銅箔襯底上生長出15英寸的均勻單層石墨
烯,并成功將其完整地轉(zhuǎn)移到柔性PET襯底上和其他基底表面,并且通過進(jìn)
一步應(yīng)用,還制備出了7英寸的石墨烯觸摸屏,
在中科院重慶研究院的實(shí)驗(yàn)室里,記者看到,研究人員把石墨烯觸摸屏
貼在一臺(tái)普通筆記本電腦的顯示屏上,調(diào)試完畢后,用手寫筆就能輕松地在
屏幕上寫字。
新型石墨烯晶體管實(shí)現(xiàn)高開關(guān)比率
英國曼徹斯特大學(xué)的科研人員設(shè)計(jì)出一種新型石墨烯品體管,在其中
電子可借助隧穿和熱離子效應(yīng),同時(shí)從上方和下方穿越障礙,并在室溫下
展現(xiàn)出高達(dá)1x106的開關(guān)比率。
石墨烯晶體管獲得較高的開關(guān)比率一直難以實(shí)現(xiàn),而有了高開關(guān)比,
以與其在柔性、透明基板上的操作能力,新型晶體管能夠在后CMOS設(shè)備
時(shí)代占有一席之地,并有望達(dá)到更快的計(jì)算速度。相關(guān)研究發(fā)表在出版的
《自然-納米技術(shù)》雜志上。
石墨烯晶體管多具有三明治結(jié)構(gòu),以原子厚度的石墨烯作為外層,而
以其他超薄材料作為中間夾層。這些中間層可以囊括多種不同材料。在此
次的研究中,科學(xué)家使用二硫化鴇(WS2)作為中間層,其能夠作為兩個(gè)
石墨烯夾層之間原子厚度的壁壘。與其他壁壘材料相比,二硫化鴇的最大
優(yōu)勢在于,電子可借助熱感子運(yùn)輸方式從上方越過障礙,也可利用隧穿效
應(yīng)從下方穿過障礙。處于關(guān)閉狀態(tài)時(shí),極少電子能借助上述方式穿越障礙,
但當(dāng)調(diào)至開啟狀態(tài)時(shí),電子既能選用一種方式逾越壁壘,亦能同時(shí)選擇兩
種方式以實(shí)現(xiàn)類似效果。
開關(guān)間切換會(huì)改變晶體管的柵電壓。負(fù)柵電壓會(huì)形成關(guān)閉狀態(tài),因?yàn)?/p>
其會(huì)增加隧穿障礙高度,因此幾乎沒有電子能夠越過壁壘。而正柵電壓能
通過降低隧穿障礙的高度使晶體管轉(zhuǎn)換至開啟狀態(tài)。同時(shí),如果溫度足夠
高,亦可借助熱離子電流從上方越過壁壘。在低電壓和低溫的情況下,隧
穿電流與電壓呈線性關(guān)聯(lián)。但當(dāng)處于高壓下時(shí),隧穿電流會(huì)隨電壓呈現(xiàn)指
數(shù)增長,此時(shí)熱離子電流就會(huì)成為主要的傳輸機(jī)制。
利用上述特質(zhì)和二硫化鶴壁壘材料,新晶體管成為性能最佳的石墨烯
品體管之一。此外,由于僅具有幾個(gè)原子層的厚度,新型品體管能夠耐受
彎曲,未來更有望應(yīng)用于柔性、透明電子設(shè)備的制造,成為后CMOS設(shè)備
時(shí)代的有力備選。
碳海綿:碳納米管和石墨烯共同支撐起無數(shù)個(gè)孔隙的三維多孔材料
2013年3月,浙江大學(xué)高分子系高超教授的課題組制備出了一種超
輕氣凝膠一一它刷新了世界上最輕材料的紀(jì)錄,彈性和吸油能力令人驚
喜。這種被稱為“全碳?xì)饽z”的固態(tài)材料密度為每立方厘米616毫克,
僅是空氣密度的1/6。它的價(jià)值在于其簡便的制備方法,以與材料所展現(xiàn)
出來的優(yōu)越性能。不需要模板,只與容器有關(guān)。容器多大,就可以制備多
大,可以做到上千立方厘
米,甚至更大。
“碳海綿”具備高彈性,被壓縮80%后仍可恢復(fù)原狀。它對有機(jī)溶劑
具有超快、超高的吸附力,是已報(bào)道的吸油力最高的材料?,F(xiàn)有的吸油產(chǎn)
品一般只能吸自身質(zhì)量10倍左右的液體,而“碳海綿”的吸收量是25。
倍左右,最高可達(dá)90。倍,而且只吸油不吸水?!按笪竿酢背杂袡C(jī)物的速
度極快:每克這樣的“碳海綿”每秒可以吸收68.8克有機(jī)物。
純石墨烯粉末制成柔性散熱薄膜
2013年4月2日,貴州新碳高科有限責(zé)任公司宣布研制成功出中國
首個(gè)純石墨烯粉末產(chǎn)品——柔性石墨烯散熱薄膜。此次發(fā)布的中國首個(gè)石
墨烯粉末應(yīng)用產(chǎn)品“柔性石墨烯散熱薄膜”,由貴州新碳高科有限責(zé)任公
司研發(fā)和生產(chǎn),由上海新池能源科技有限公司提供穩(wěn)定的、量產(chǎn)規(guī)模的石
墨烯粉末。新碳高科建立了年產(chǎn)2萬平米生產(chǎn)線,已成功生產(chǎn)100。平方
米石墨烯柔性散熱薄膜產(chǎn)品。該產(chǎn)品采用了單片厚度1-5個(gè)原子層,橫向
尺寸0.5-5微米,比表面積500-1000m/g的高質(zhì)量石墨烯粉末,通過制
備高濃度不團(tuán)聚的石墨烯溶液,利用輻涂技術(shù)(Rollt。Roll)形成有良好
定向性的石墨烯微片層狀結(jié)構(gòu),然后在高溫特定氣氛下還原,使石墨烯微
片邊緣晶粒長大,最后擴(kuò)展成為大面積連續(xù)二維結(jié)構(gòu)的石墨烯柔性散熱薄
膜。產(chǎn)品熱擴(kuò)散率達(dá)到700-900M2/S,熱導(dǎo)率在800-1600W/(mk)。
其散熱效果比常用的散熱材料銅(熱導(dǎo)率429W/(mk)要提高2-4倍,而
且具有良好的可加工性能。
南開大學(xué)研制成功石墨烯材料可用光驅(qū)動(dòng)飛行
2015年6月,南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院陳永勝教授和物理學(xué)院田建國教授領(lǐng)導(dǎo)
的科研團(tuán)隊(duì)經(jīng)過3年的研究,獲得了一種特殊的石墨烯材料,這種材料
可在包括太陽光在內(nèi)的各種光源照射下驅(qū)動(dòng)飛行,其獲得的驅(qū)動(dòng)力是傳
統(tǒng)光壓的10。0倍以上,“光動(dòng)”飛行或?qū)⒊蔀榭赡?。?/p>
規(guī)模生產(chǎn)
編輯
全球首條石墨烯生產(chǎn)線慈溪開工,在慈溪市慈東濱海區(qū),年產(chǎn)300噸
石墨烯項(xiàng)目正緊鑼密鼓籌建中。不久之后,這里會(huì)出現(xiàn)全球第一條石墨烯
生產(chǎn)線。
受此影響,21日石墨烯概念股受到追捧,華麗家族早間漲停,一度觸
與漲停的工大高新也有近9%的漲幅,中鋼吉炭、中國寶安、金路集團(tuán)等
概念股均有不同程度漲幅。
“石墨烯是世界上已發(fā)現(xiàn)的最、最堅(jiān)硬的納米材料,它不但可以用來
開發(fā)制造紙片一樣的超輕型飛機(jī)材料,還能做出超堅(jiān)韌的防彈衣。”寧波
墨西科技有限公司總經(jīng)理林立新興奮地說,據(jù)保守估計(jì),這種材料僅替代
市場的潛力就有數(shù)十億甚至上百億元。
歷時(shí)三年成功研制石墨烯產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目
石墨烯2(X)8年10月,從美國紐約州立大學(xué)博士后畢業(yè)的劉兆平,應(yīng)聘進(jìn)入中科院寧
波材料所,領(lǐng)銜攻關(guān)制備石墨烯的新技術(shù)。他還給自己剛出生的女兒取名“劉墨?!?。
這個(gè)項(xiàng)目吸引了眾多寧波民營企業(yè)的目光,他們有的已經(jīng)嘗到新材料
產(chǎn)業(yè)的甜頭,有的希望借石墨烯項(xiàng)目拓展到新材料領(lǐng)域,有的想通過引進(jìn)
石墨烯技術(shù)提升自身產(chǎn)品品質(zhì)。
當(dāng)時(shí),劉兆平團(tuán)隊(duì)的石墨烯項(xiàng)目尚停留在實(shí)驗(yàn)階段,距離產(chǎn)業(yè)化還有
一段不短的路。正是這段看似坎坷的路,讓素以“穩(wěn)健”和“精明”著稱
的寧波民企開始怯步。
“石墨烯項(xiàng)目市場前景確實(shí)很好,但是能不能等你們技術(shù)成熟后,再
轉(zhuǎn)讓給我們?”“首期付款就要幾千萬元,你們能不能降低價(jià)格,等項(xiàng)目
產(chǎn)生效益后再支付更多的費(fèi)用?”……這是在與30余位寧波民企老板的
頻繁接觸中,中科院寧波材料所技術(shù)轉(zhuǎn)移辦公室副主任俞建偉聽的最多的
話。
年7月,劉兆平團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)建成「年產(chǎn)3。噸的石墨烯中試生產(chǎn)
線。
“石墨烯制備成本很高,每克要5000元,是黃金價(jià)格的十幾倍?,F(xiàn)
在,人們會(huì)制造成本降到了每克3元?!眲⒄灼秸f,這意味著石墨烯項(xiàng)目
可以走向產(chǎn)業(yè)化,成為大量供給的工業(yè)原料。兩個(gè)月后,在2011中國科
技創(chuàng)業(yè)計(jì)劃大賽上,“石墨烯產(chǎn)業(yè)化技術(shù)”項(xiàng)目獲得海外人才創(chuàng)業(yè)特別獎(jiǎng)
一等獎(jiǎng)。
引起國內(nèi)外震動(dòng)險(xiǎn)些花落他鄉(xiāng)
寧波材料所的石墨烯產(chǎn)業(yè)化技術(shù),在國內(nèi)外引起了不小的震動(dòng)。石墨烯項(xiàng)
目的市場價(jià)值,也由實(shí)驗(yàn)階段的幾千萬元提升到上億元。
而與這個(gè)項(xiàng)目有過接觸的寧波民企,卻在為投資門坎一下子提高那么多
而發(fā)愁,猶豫再三后,還是遲遲未能出手。此時(shí),外來競爭者已經(jīng)悄悄逼
近。很多外地企業(yè)或投資機(jī)構(gòu)紛紛慕名前來,希望引進(jìn)這個(gè)項(xiàng)目。
柔性集體
編輯
石墨烯具有高導(dǎo)電性和良好的柔韌性,是柔性儲(chǔ)能器件的理想候選材料
之一。金屬研究所沈陽材料科學(xué)國家(聯(lián)合)實(shí)驗(yàn)室在前期制備出具有三維
連通網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的石墨烯泡沫的基礎(chǔ)上(NatureMaterials10(6),424,
2011),利用該材料作為高導(dǎo)電的柔性集流體,設(shè)計(jì)并制備出可快速充
放電的柔性鋰離子電池。研究人員把三維連通的石墨烯網(wǎng)絡(luò)作為集流體,
取代電池中常用的金屬集流體,不僅可有效降低電極中非活性物質(zhì)的比
例,且三維石墨烯網(wǎng)絡(luò)的高導(dǎo)電性和多孔結(jié)構(gòu)為鋰離子和電子提供了快
速擴(kuò)散通道,可實(shí)現(xiàn)電極材料的快速充放電性能。為了在不使用粘結(jié)劑和
導(dǎo)電添加劑的情況下實(shí)現(xiàn)活性物質(zhì)和石墨烯集流體的良好接觸以促進(jìn)電
子傳輸和提高彎折時(shí)電極材料的穩(wěn)定性,研究人員發(fā)展了原位水熱合成
方法,在石墨烯三維連通網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)上直接生長活性物質(zhì),如磷酸鐵鋰和
鈦酸鋰。把磷酸鐵鋰/石墨烯和鈦酸鋰/石墨烯復(fù)合材料分別作為正負(fù)極,
采用柔性硅膠為封裝體,組裝了具有很好柔性的鋰離子全電池。該柔性鋰
離子電池在彎曲時(shí),其充放電特性保持不變,并可在6分鐘內(nèi)完成充電
(達(dá)到初始容量的90%),在100次循環(huán)之后容量保持率在96%0
該研究為高性能柔性鋰離子電池的設(shè)計(jì)和制備提出了一種新思路.這種
可快速充電的柔性鋰離子電池的制備工藝簡單,具有潛在的實(shí)際應(yīng)用價(jià)
值。該研究成果于10月8日在《美國科學(xué)院院刊》(PNAS)上在線發(fā)表
(PNAS,2012,)o此外,該研究團(tuán)隊(duì)還充分利用石墨烯和碳納米管的優(yōu)
異特性,發(fā)展出超級(jí)電容器和鋰-硫電池用柔性電極材料(ACSNano3
(7),1745,2009;AdvancedEnergyMaterials1(5),917,2011;
Energy&EnvironmentalScience5,8901,2012),為柔性儲(chǔ)能器件
的開發(fā)奠定了良好基礎(chǔ)。上述工作得到了國家自然科學(xué)基金委、科技部
和中科院有關(guān)項(xiàng)目的資助。
潛在作用
編輯
1.石墨烯有抗菌物質(zhì):中科院上海分院某位科學(xué)家發(fā)現(xiàn)石墨烯氧化物
對于抑制大腸桿菌的生長超級(jí)有效,而且不會(huì)傷害到人體細(xì)胞。假若石墨
烯氧化物對其他細(xì)菌也具有抗菌性,則可能找到一系列新的應(yīng)用,像自動(dòng)
除去氣味的鞋子,對有害菌導(dǎo)致的便秘進(jìn)行快速消除,或保存食品新鮮的
包裝。這可是與人們的生活密切相關(guān)的哦。
2.石墨烯能夠淡化海水:研究表明,石墨烯過濾器可能大幅度的勝過
其他的海水淡化技術(shù)。如果能夠與水分子分解發(fā)電技術(shù)結(jié)合,水、電就會(huì)
成為非常廉價(jià)的產(chǎn)品,人類就不會(huì)為缺水、停電煩惱。
3、石墨烯能夠作為太陽能電池:南加州大學(xué)維特比工程學(xué)院的實(shí)驗(yàn)室
報(bào)告高度透明的石墨烯薄膜的化學(xué)氣相沉積法在2008年的大規(guī)模生產(chǎn)。
在這個(gè)過程中,研究人員創(chuàng)建超薄的石墨烯片,方法是在甲烷氣體中的銀
板上,由首先沉積的碳原子形成石墨烯薄膜的形式。然后,他們在石墨烯
層之上鋪下一層熱塑性保護(hù)層,并且在酸浴中溶解掉下面的鍥。在最后的
步驟中,他們把塑料保護(hù)的石墨烯附著到一個(gè)非常靈活的聚合物片材,它
可以被納入一個(gè)有機(jī)太陽能電池(OPV電池,石墨烯光伏電池)。石墨烯/
聚合物片材已被生產(chǎn),大小范圍在150平方厘米,和可以用來生產(chǎn)靈活的
有機(jī)太陽能電池(OPV電池)。這可能最終有可能運(yùn)行能覆蓋廣泛的地區(qū)
的廉價(jià)太陽能電池,就像報(bào)紙印刷機(jī)的印刷報(bào)紙一樣。
4.石墨烯具備作為優(yōu)秀的集成電路電子器件的理想性質(zhì)。石墨烯具有
高的載流子遷移率(carriermobility),以與低噪聲,允許它被用作在場
效應(yīng)晶體管的通道。問題是單層的石墨烯制造困難,更難作出適當(dāng)?shù)幕濉?/p>
根據(jù)2010年1月的一份報(bào)告中,對SiC外延生長石墨烯的數(shù)量和質(zhì)
量適合大規(guī)模生產(chǎn)的集成電路。在高溫下,在這些樣品中的量子霍爾效應(yīng)
可以被測量。另請參閱IBM在2010年的工作的晶體管一節(jié)中,速度快的
晶體管'處埋器’制造了2-英寸(51-毫米)的石墨烯薄片。然而在2011年
6月,IBM的研究人員宣布,他們已經(jīng)成功地創(chuàng)造了第一個(gè)石墨烯為基礎(chǔ)
的集成電路-寬帶無線混頻器。電路處理頻率高達(dá)10GHz,其性能不受溫
度可高達(dá)127攝氏度的影響。
5.石墨烯可以用于超級(jí)電容器的導(dǎo)電電極,因石墨烯具有特高的表面
面積對質(zhì)量比例??茖W(xué)家認(rèn)為這種超級(jí)電容器的儲(chǔ)存能量密度會(huì)大于現(xiàn)有
的電容器。
6、石墨烯生物器件。由于石墨烯的可修改化學(xué)功能、大接觸面積、
原子尺時(shí)厚度、分子閘極結(jié)構(gòu)等等特色,應(yīng)用于細(xì)菌偵測與診斷器件,石
墨烯是個(gè)很優(yōu)良的選擇。
科學(xué)家希望能夠發(fā)展出一種快速與便宜的快速電子DNA定序科技。
它們認(rèn)為石墨烯是一種具有這潛能的材料?;径?,他們想要用石墨烯
制成一個(gè)尺寸大約為DNA寬度的納米洞,讓DNA分子游過這納米洞。由
于DNA的四個(gè)堿基(A、C、G、T)會(huì)對于石墨烯的電導(dǎo)率有不同的
影響,只要測量DNA分子通過時(shí)產(chǎn)生的微小電壓差異,就可以知道到底
是哪一個(gè)堿基正在游過納米洞。這樣,就可以達(dá)成目的。
7、作為導(dǎo)熱材料或者熱界面材料。2011年,美國佐治亞理工學(xué)院
(GeorgiaInstituteofTechnology)學(xué)者首先報(bào)道了垂直排列官能化多層
石墨烯三維立體結(jié)構(gòu)在熱界面材料中的應(yīng)用與其超高等效熱導(dǎo)率和超低
界面熱阻。
8、單分子氣體偵測。石墨烯獨(dú)特的二維結(jié)構(gòu)使它在傳感器領(lǐng)域具有光明
的應(yīng)用前景。巨大的表面積使它對周圍的環(huán)境非常敏感
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