大學(xué)有機(jī)化學(xué)2筆記VIP

l普通命名法：醛：烷基命名+醛酮：按羰基所連接兩個(gè)羥基命名CHOCHOCHCHCH正丁醛異戊醛甲乙酮HHHHCHOOCH3HCH33233-甲基丁醛2－甲基－3－戊酮β-甲基丁醛CH3CH=CHCHOCH-CHO2-丁烯醛α-苯基丙醛(巴豆醛)2-α-苯基丙醛OCH-C-CH=CH甲基乙烯基酮H=H-C1HO3-苯基丙烯醛β-戊二酮醛酮：以醛為母體，將酮的羰基氧原子作為取代基，用“氧代〞表示。也可以醛酮為母體，但要注明酮的位次。二、結(jié)構(gòu)：C：sp22醛酸OR－C－R'i酮通用，氧化性強(qiáng)，氧化到醛、酮不破壞雙鍵須將生成的醛及時(shí)蒸出l羰基合成：合成多一個(gè)碳的醛八羰基二鈷l同碳二鹵化物水解：制備芳香族醛、酮CH2CH3間溴乙苯 2Cl2光C-CH3OH-H2OOC-CH3間溴α,α二氯乙苯間溴苯乙酮Ol芳烴氧化：制備芳醛、芳酮〔P382〕Gattermann-Koch反響〔由苯或烷基苯制芳醛〕注意IR-CH2-C-OR-C-HR-CH2-C-OR-C-H反響意義：制備α-羥基酸、多一個(gè)碳的羧酸。O OH-CH3-CH-CNH2O/H+α羥基丙酸乳酸丙酮丙酮氰醇MMA反響式醇②p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHOOC-CH3CH2CHO飽和NaHSO3xOO飽和NaHSO飽和NaHSO3CH2CHSO3Na白過濾CH2CHO飽和NaHSO33飽和NaHSO33CNCOOHCH2CH③制備α-羥基腈OHHClα羥基磺酸鈉易溶于水反響式：不溶于飽和NaHSO3溶液/O-CHCH3CH2CH2CHO-CHEQ\*jc3\*hps25\o\al(\s\up11(2),2)/O-CH H2O/H+CH3CH2CH2CHO聚乙烯醇CH2聚乙烯醇CH2可溶于水維尼綸不溶于水HO-CH2HO-CH2RH 更?有利于Nu進(jìn)攻H 半縮醛半縮醛H2半縮醛H+R-CH-OR'-H2O快+H2OR-C+H-OR'R'OH縮醛原來的醛和醇：對(duì)堿和氧化劑穩(wěn)定〔2〕加有機(jī)鋰：體積大三叔丁基甲醇 H2O/H+R-CH-CH2-C-OC2H5β-羥基酸乙酯 H2O/H+R-CH-CH-C-OH2β-羥基酸Oα-溴代乙酸酯不須分離，直接使用有機(jī)鋅試劑的生成：活性低于格氏試劑β-羥基酸酯-OH肟O2NO2N-NH-NO2,-NH-C-NH2,2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙氨基脲2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙HHNR''2I2田NR"22田2田H2——COHNR"HH-HO2C田田-HRHCCNR"2(H)R'H2RH2CCHNR"2(H)R'ON22BrCHCOOCHO++NNN-C=O+RHC=P(C6H5)3C=CHR+O=P(C6H5)3作用：親核加成的場所；使α-H酸性增加鹵化反響★★CH3CHO+Cl2H2OClCH2CHO+Cl2CHCHO+Cl3CCHOOIl快十 H慢CH3C=CH2IBrBrI IlIlOOOH-慢OH-慢CH3-C-CH2-HO[O-CH3-C-CH2-X+X-OOH-慢OH-慢CH3-C-CH2-HO CH3-C-CH2-CH3-C-CH2-X+X-EQ\*jc3\*hps27\o\al(\s\up9(2X),OH)OCH3-C-O-+CHX3CH3-C-CX3OCH3-C-OH+-CX3例：CH3－C－CH3+3NaOXCH3-C-ONa+CHX3+2NaOH反響范圍：α-C上只有兩個(gè)H的醛、酮不起鹵仿反響，只有乙醛和甲基酮EQ\*jc3\*hps29\o\al(\s\up11(C),O)反響意義：①鑒別：C-CH3CHI3（黃）CH3CH2CH2CH2OH無黃色沉淀C-CH3NaOClC-ONaH+C-OH★★反響式：①有α-H的醛在稀堿中進(jìn)行：3322 dilOH-CH3CH-CH2-CHO-H2O溫?zé)酧CH3CH=CH-C-H高級(jí)醛得到β-羥基醛后，更容易失水CH3-C-CH2-C-CH3CH3OCH3OCH3-C=CH-C-CH34-甲基-3-戊烯-2-酮需及時(shí)蒸出OOOOHHHOOOOO假設(shè)a.反響物之一為無α-H的-H的醛先與稀堿混合；c.再將有α-H的醛滴入。那么產(chǎn)物有意例1：CH=CHCHO2HCl70%β氨基酮β氨基酮HHO3xAgAg磚紅xR-CH=CH-CHOAg(NH3)2NO3H+R-CH=CH-COOH若用KMnO4氧化，則C=C斷開!★★★RCHOTollen'sRCOONH4+Ag+NH3+H2O[H]:Zn-Hg/HCl(Cl+CH3-C-CH3異丙醇鋁+CH3-C-CH3①濃堿中，無α-H的醛發(fā)生岐化反響2HCHO濃NaOHHCOONa+CH3OH2CHO濃NaOHCOONa+CH2OH苯甲醛苯甲酸鈉苯甲醇②假設(shè)反響物之一是甲醛，那么一定是甲醛被氧化，另一分子無α-H的醛被復(fù)原CHO+HCHO濃NaOHCH2OH+HCOONaδ-OI22OIlCl-CH-CH-CHδ-CH2eCH-C-CH3+CN-HCNCH2CH-C-CH3+CH2-CH2-C-CH3碳碳雙鍵上的加成產(chǎn)物O七、醌：分子中包含有OO或O結(jié)構(gòu)骨架的環(huán)狀共軛二酮飽和；無OOOOO186-92%186-92%OV22OOOAlCl3。55-60CCOOHOOOOOOHmOOHHOmmOHO醌氫醌其緩沖溶液可做成電極,測[H+]O+HCl———eOOCl OClOOOOOOOOOO+ΔΔΔOOOOOHCOOHCOOH3CHCH=CHCOOH32-丁烯酸COOHCOOHCH=CHCOOHCOOHCOOH3-甲基-2-丁烯酸苯甲酸3-苯丙烯酸苯甲酸3-苯丙烯酸2-苯乙酸對(duì)苯二甲酸COOHCOOH乙二酸CHCOOH2CHCOOH2丁二酸HOCHCOOHICH2COOH2-羥基丁二酸（蘋果酸）HCCOOHHCCOOH順丁烯二酸（失水蘋果酸）HCCOOHHOOCCH反丁烯二酸鏈作主鏈,稱為某二酸.★★ CH2=CHCH3+O2磷酸EQ\*jc3\*hps26\o\al(\s\up6(鉍),P)CH2=CHCOOH工業(yè)生產(chǎn)R-CH=CH-CHOAgNO3,NH3R-CH=CH-COOHRX+NaCNRCNH2O/H+orOH-RCOOH增長碳鏈的方法之一，RCOOH比RX多一個(gè)碳！OCEQ\*jc3\*hps26\o\al(\s\up5(干醚),低溫)R-C-OMgXH2O/H+R-C-OHδδOK2.02MPaOHH2O/H+COOKOHCOOH★★羧酸鹽R－COR－CO-：1610-1550cm-1和1420-1300cm-1OαH被取代HOH表現(xiàn)酸性R－C－C－O－HHOH被取代★脫羧反應(yīng)★②RCOO-中負(fù)電荷均勻地分布在兩個(gè)氧原子上，穩(wěn)定性↑,羧酸酸增強(qiáng)RCOOH+NaHCO3RCOONa+CO2+H2O5%NaHCO3分液5%NaHCO3分液OCOO(CH3)3C＞CH3CH2＞CH3＞HHOOC-(CH2)n-COOHHOOC-(CH2)n-COOH3O32OP(OH)3OOOOOCOOHCOOHCOOH約100%OOONaClOO①R-C-OH+HOR'H+R-C-OR'+H2OOIlCHOIlCH2OCCH3+Cl-CH3-C-O-+CH2ClOR-C-OHH++OHR-C-OHR'OHR'OH+R-C-OH+OHR-C-H2-H2OOHR-C++OHR-C-H+OR-C-OR'OR-C-O-HH-O-R' Ollll+-H+CR'3OR-C-O-CR'3OllR-C-O-HllR-C-O-HH-O-CR'OR-C-OH+NH3OR-C-ONH4-H2OOR-C-NH2+H2OOOR-C-OH+NH2R'O-H2O區(qū)*R-C-ONH3-H2O區(qū)*OR-C-ONH2R2'-H2OOllR-C-NHR'+H2OllON,N-二取代酰胺★酯★OOOCH3C-CH2-C-OHO乙二酸、丙二酸脫羧丁二酸、戊二酸脫水己二酸、庚二酸脫羧、脫水原則上形成穩(wěn)定的五元環(huán)、六元環(huán)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up13(CH),CH)EQ\*jc3\*hps30\o\al(\s\up5(2),2)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up13(CH),CH)EQ\*jc3\*hps30\o\al(\s\up5(2),2)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up13(COOH),COOH)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up14(CH),CH)EQ\*jc3\*hps30\o\al(\s\up6(2),2)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up14(CH),CH)EQ\*jc3\*hps30\o\al(\s\up6(2),2)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up3(+CO),脫羧)EQ\*jc3\*hps30\o\al(\s\up1(+H2),脫水)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up19(CH),CH)EQ\*jc3\*hps29\o\al(\s\up10(2),2)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up19(COOH),COOH)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up18(CH),CH)EQ\*jc3\*hps29\o\al(\s\up9(2),2)EQ\*jc3\*hps39\o\al(\s\up18(CH),CH)EQ\*jc3\*hps29\o\al(\s\up9(2),2)較活潑HOOR－CH－C－OHa.－C－的吸電子性使α-H活潑δ+b.p-p共軛使羧酸α-H的活性不及醛、酮所以羧酸α-H的鹵代反響需要少量紅磷催化反響意義：α-C上的鹵素原子可通過親核取代反響，被－NH2、－OH、－CN等取代，生成α-氨基酸、α-羥基酸、α-氰基酸60%-64%H2NCH2COOH+NH4Brα-氨基乙酸α-羥基丙酸 CH2-COOHCl2CH2-COOHH2O/OH-CH2-COOHCH2-COOHCl2CH2-COOHH2O/OH-CH2β-羥基腈β-羥基酸lReformasky反響：制備β-羥基酸〔酯〕EQ\*jc3\*hps27\o\al(\s\up13(δ),C)α-溴代乙酸酯 H2O/H+R-CH-CH2-C-OC2H5H2O/OH-H+R-CH-CH2-C-OHβ-羥基酸乙酯β-羥基酸只能用α-溴代酸酯，產(chǎn)物為β-羥基酸〔酯〕。★★OCOCC-OHH-O-HOR-CHOC-OHH-O-HOR-CHOO-H2OOOOOR-CH-CH2CH2OR-CH-CH2CH2CH2-C-OH-H2OOR-CH-COOH 稀H2SO4RCHO+HCOOHTollen'sRCOO-+Ag反響意義：①區(qū)別α-羥基酸與其他羥基酸；OOOOR-C-OR'酯OR-C-NH2體，是常用的非質(zhì)子性溶劑。低級(jí)酰胺可溶于水，隨著分子量↑,水溶解OIlR-C-ClOOR-C-OR'OR-C-NH+H2ORCOOH+RCOOH水解速度：H+orOH-催化，高溫下長時(shí)間回流腈水解可得到羧酸，這是制備羧酸的方法之一：O3RCNH2O/H+orOH-R-C-OH+NH3O須小心控制反應(yīng)條件反應(yīng)條件：濃H2SO4/室溫、NaOH/H2O2…活性降低活性降低OR-C-ClOOR-C-OR''OR-C-NH+HOR'RCOOR'+酯RCOOHOOO O44OO80%323sp2雜化Nu進(jìn)攻時(shí)障礙小親核加成:O?-R-C-LOL（離去基團(tuán)-NHL（離去基團(tuán)-NHO★離去能力：ClOCOROR’NH2★O（還原酯最常用的方法、間接還原羧酸的方法。）★O22Oδ-EQ\*jc3\*hps28\o\al(\s\up9(活),能)EQ\*jc3\*hps28\o\al(\s\up9(性),存)EQ\*jc3\*hps28\o\al(\s\up9(高),在)EQ\*jc3\*hps28\o\al(\s\up9(于),于)EQ\*jc3\*hps28\o\al(\s\up9(酯),體)R-C-R'H2R-C-R'H2O/H+R-C-R'δ-R-C-Cl-MgXClR-C-Cl+-δ-R-C-Cl-MgXCl過量過量R'MgXO酮活性低于酰氯低溫下，可穩(wěn)定存在無水乙醚OIlCOOCH3CCOOCH3純醚CH3CH2CN+C6H5MgBr純醚 H2O,H+CH3CH2C=NMgBr不再繼續(xù)加成!★COOHOCCCOCCOEQ\*jc3\*hps26\o\al(\s\up8(K),乙)EQ\*jc3\*hps26\o\al(\s\up8(OH),醇)O鄰苯二甲酰亞胺活潑氫CON－烷基鄰苯二甲酰亞胺 H2O/H+★OR-C-NH2P2O5R-CN+H2O腈OR-CN+H2O腈OR-C-NH2+NaOBr+NaOHRNH2OR-C-NHBr22OH-2 OR-C-NHBrOR-NH-C-OHOH-O-Br-R-N=C=O異氰酸酯O碳酸OOY-C-YllY-C-OH酸性碳酸衍生物中性碳酸衍生物不穩(wěn)定穩(wěn)定OCl-C-ClOOCl-C-Cl+NH3OHO-C-OH碳酸OO ROHO ROHRO-C-OR碳酸酯ONH2-C-OR氨基甲酸酯ONH3Cl-C-OR氯甲酸酯NH32O+Cl-C-ClAlCl3OOOH2N-C-OHONH3H2N-C-ONH4-H2OOH2N-C-NH2OCO(NH2)2+HNO3脲CO(NH2)2+HNO3脲尿素酶尿素酶CO2+NH4Cl（尿素可用作氮肥）2NH3+NaCO3丙二酰脲其衍生物曾用作安眠藥H2N-C-NH-H+H2N-C-NH2H2N-C-NH-C-NH2CuSO4/OH-紫色l胍H2NC=N+NH4ClH2NSO2NHC、EQ\*jc3\*hps32\o\al(\s\up15(NH),NH)2對(duì)氨基苯磺酰胍腸道消炎藥ON-C-NH-C-NH2β-二羰基化合物的α-H受兩個(gè)羰基的影響，具有特殊的活潑性CHC-CHCHC-CH-CCHOδ+"x有酸性有酸性有酸性有酸性有酸性丙二酸二乙酯乙酰丙酮乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯2,4-戊二酮β-丁酮酸乙酯δ-CH3-C-O-C2H5+CH3-C-O-C2H5+親核加成親核加成OOOOIl消除Il消除乙酰乙酸乙酯鈉鹽OCH3COOHCH3-C-CH2COOC2H52、反響本質(zhì)：利用羰基使α-H的酸性大增，在強(qiáng)堿(堿性大于OH－)作無α-H那么無法形成碳負(fù)離子。IlIlEtO-C--C-OEt++CH3CH2COOEtΔΔCH3CH(COOEt)2 H+CH H+CHC-CH-C-OH -CO2微熱OOOOCH3-C-CH2-C-OC2H5+-OHCH3-CCH2-C-OC2H5OCH3-C+O CH3C-O-+CH3C-OC2H5OH-2CH3C-O-+C2H5OH3225活潑氫NaOCH一烴基乙酰乙酸乙酯OO2CHOO2CH3-C-CH2-C-OC2H5OOCH3C-CH2-R+CO2+C2H5OH副產(chǎn)物少，產(chǎn)率高，常用R-CH2COONa+CH3COONa+C2H5OH副產(chǎn)物（酮式）多，產(chǎn)率低，不常用5%NaOH成酮分解40%NaOH成酸分解ROOOR-Na+R'XCH3C-C-COC2H5R二烴基乙酰乙酸乙酯成酮成酮5%NaOH成酮分解R成酸成酸40%NaOH成酸分解CH3C-CH-R+CO2+C2H5OHR-CHCOONa+CH3COONa+C2H5OHOOO-Na+CH-C-CH-C--Na+Br(CH2)4BrOOO325成酮分解NaOCHO-2NaIIlIlCH-C-CH-C-OCHCH-C-CH-C-OCH成酮OR成酸O成酮OR成酸O-成酸 5%NaOHH+CH-C-CH-CH-C-CH 5%NaOHH+OOOCH3-C-CH-C-OC2H5區(qū)*5%NaOHH+CH3-C-CH2-CH2CH2-CH2-C-CH3區(qū)*★★O氯乙酸鈉水解、酯化同時(shí)進(jìn)行O丙二酸二乙酯O2H5EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up6(C),O)-OC2H5EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up2(C),O)-OC2H5EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up14(O),O)EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up14(C),C)O2H5EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up6(C),O)-OC2H5EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up2(C),O)-OC2H5O OOO-CO2R-CO2R、CH-EQ\*jc3\*hps33\o\al(\s\up12(O),C)-OHCH2-CH(CH2-CH(COOC2H5)CH2-CH(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2NaOC2H52[CH(COOC2H5)2]-Na+CH2-CH2CH-CH(COOH)CH-CHCOOH H2O/H+2CH-CH(COOH)CH-CHCOOHCH2-CH(COOH)2CH2-CH2COOH22 H2O/H+CH(COOH)2-2CO2CHIlNIlN氰基乙酸乙酯2,4-戊二酮2OO-有酸性硝基化合物O醛、酮在弱堿(胺、吡啶等)催化下，與具C=C-COOCC=C-COOCH ΔArCH=C(COOC2H5)2CH=CHNO2OOONaOCHllIl-Na+C1,4-加成OC=OOC=OOC2H5OHC烯醇式重排CHC-CHCC酮式OC5%NaOHH+OC1,5-二羰基化合物(1,2-加成產(chǎn)物)H5+CH3COCH2COOC2H5C2H5ONaH-C=CH-COOC2H5O例1：由CH3CCH2COOC2H5OOOCH3CCH2COOC2H5+CH2=CH-C-CH3OOONaOC2H5CH3CCH-CH2-CH=CCH3HOC2H5CHCCH-CH5%NaOHH+OOOO12-45-23OCH(COOC2H5)2H2O/H+OCH(COOH)-CO2CH2CH2COOHOllOOOO+OOOOOOCH3CCH2COOEtOCH2=CHCCH3IlCH3CCHCH2CH2CCH3CH3CCH2CH2CH2CCH3OCH2=CHCCH3OCH2CH2CCH3OOOOα,β不飽和酮考慮分子內(nèi)羥醛縮合OO+“三乙”O(jiān)OO1,5-二羰基物OOOIl1、酸性：有α-H的硝基烷可溶于堿溶液ONO2+H2O緩和氧化劑NONO2NO2季銨鹽：當(dāng)與氮相連的原子都是碳時(shí)，該離系統(tǒng)命名NH2氨基NHR、－NR2取代氨基NH亞胺基EQ\*jc3\*hps37\o\al(\s\up14(CH),CH)EQ\*jc3\*hps37\o\al(\s\up14(NH),CH)EQ\*jc3\*hps37\o\al(\s\up21(CH),CH)EQ\*jc3\*hps37\o\al(\s\up21(CH),CH)CH2-CH32-甲基-4-氨基己烷2-甲基-4-(二乙氨基)戊烷★★親核試劑仍有親核性RX+NH3一RN+H3·X-NH3RNH2+NH4X烷基化劑仍有親核性jj"OOO>C=O+H2NH2 2R-C-NH2+NaOBr+2NaOHRNH2+Na2CO3+NaBr+H2O！）OCCOC鄰苯二甲酰亞胺活潑氫NaOH/H2OOCCzOOCCON-K+ON－烷基鄰苯二甲酰亞胺COONaα-硝基萘α-萘胺此法不宜制β-萘胺因萘硝化得不到β-硝基萘★★果是：2°>1°>3°胺>>>伯鹵烷，不易消除烴基化試劑NH2+CH3OHNH2+2CH3OH烴基化試劑H2SO4orAl2O3H2SO4orAl2O3NHCH3N-甲基苯胺N(CH3)2N,N-二甲基苯胺對(duì)氧化劑較苯胺穩(wěn)定有機(jī)合成原料NH2+NH+H2O烴基化試劑X=-Cl-OC-R' OEQ\*jc3\*hps28\o\al(\s\up10(Ar),R)-CH2-NR2OxNHCOCH3不易氧化ClNO2 O對(duì)氨基乙酰苯胺碳酰氯碳酰氯氯甲?；惽杷岜锦OHO2IlIlOIlN-苯基氨基甲酸酯OIlN,N'-二取代脲23NaOH有酸性O(shè)有酸性RNH－SCH3O2R2NSO2CH3233(油狀液體，可溶于酸)NaOHNaOHNa+RN-SO2CH3H2O/H+RNH2（可溶于NaOH） 2（不溶于NaOH，可濾出）NaNO+HSONaNO+HSO。。。醇、烯、鹵烴等的混合物。。N-亞硝基胺中性，黃色液體R2N-N=O+HClR2NH分離、提純仲胺。。可制備一系列芳香化合物可發(fā)生亞硝化反應(yīng)對(duì)亞硝基-N,N-二甲苯胺++OONH2 白) 白)（似苯酚，可檢驗(yàn)苯胺）2硫酸氫鹽NHCOCH22 NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3NO2H2O，H+32不能用NaOH或KOH的水溶液3OH-——加ΔCH=CH2+CH2=CH2+NH(CH3)2+H2OCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3 Hofmann降解：H2N-CC-NH2Br2,OH-H2NNH2。親核取代：ClCH2CH2Cl+4NH3110CH2NCH2CH2NH2+2N+H4Cl-HOOC(CH2)4COOHNH3H4NOOC(CH2)4COONH4-H2O★NaNO2+HCl重氮苯鹽酸鹽NaNO2+H2SO4EQ\*jc3\*hps27\o\al(\s\up8(量),0)EQ\*jc3\*hps27\o\al(\s\up8(H),5)EQ\*jc3\*hps27\o\al(\s\up8(SO),。C)EQ\*jc3\*hps27\o\al(\s\up6(N+),重氮)EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up4(N),硫)EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up4(HSO),酸鹽)+H3PO2+H2O或：+C2H5OH一由+N2t+CH3CHO+HCl+由NH2BrNH2Br H2SO4N2+HSO4-BrBrH3PO2+H2ON2+HSO4-+H2OOH+N2+H2SO4混酸。50C HNO2+過量H2SO40－5C-I取代N2HSO4+KI一$I+N2t+KHSO4-F取代N2Cl+HBF4一+N2+BF3+N2+BF3-Cl取代$N2Cl+CuClHClCl+N2t+HCl-Br取代N2Br+CuBrHBrBr+N2+HBrCH3CH3由CH3FNO2NO2NH2NHCOCH3混酸CH3NO2NHCOCH3 H2O/H+orOH-CH3NO2NH2 HNO2+過量H2SO40-5CCH3H3PO2+H2ONO2NCH3H3PO2+H2OCH3CH3NH2 HNO2+過量NH2CHCH3N2Cl HBF4CH3FN2Cl+CuCNGattermann反應(yīng)CN+N2H2O/H+COOHH3CNH2N2ClNH2p-(N,N-二甲基氨基)偶氮苯吸電子基，使不能進(jìn)行偶聯(lián)！+0-5°C(b)α-萘酚和α-萘胺在4-位或2-位偶合,β-萘酚和β-萘胺在1-位偶合NH2NH2l腈類通式：RC三NRCONH2RXORR'氰基RRKCNHORHCNHORHCNR'R'H弱酸性H弱酸性,雙活化時(shí)可與堿作用不飽和性不飽和性,可加成NH3RRCH2NH24LiAlH4HO2H+HO2H+H+OCNH2RRCOOHCNH2RRCOOHH2OOH2H2OOH2OH由OClClOCl33OClNO2ClClNO22ClNO22ΔClClOCH3N2Nβ-吲哚乙酸★l親電取代：比苯快，新引入基上α-位★反響式：①②磺化③OS++CH3COONO2ONO不用強(qiáng)酸，否則呋喃吡啶三氧化硫，一種溫和的磺化劑ONH OSO3HONSO3HNH苯在室溫下不能磺化蒸餾分液無噻吩苯濃H2SO4蒸餾分液無噻吩苯SS.++++OOKMnO4S