《國家標(biāo)準(zhǔn)《土壤質(zhì)量 土壤有效磷的測定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法》（征求意見稿）》

一、目的意義

土壤有效磷是土壤是否缺磷的標(biāo)志，是評價(jià)土壤肥力的重要指標(biāo)

之一。土壤中有效磷的測定方法很多，通常的方法及現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)

122997，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1121.7是按土壤的酸、堿性用不同的浸提劑

提取后，用鉬銻抗比色法測定。此方法原理，需配制的試劑多，且操

作過程中鉬銻抗顯色劑的加入量要較準(zhǔn)確，特別是鉬酸銨量的多少對

顯色的深淺和穩(wěn)定性有大的影響。標(biāo)準(zhǔn)液待測液的比色酸度要基本一

致。不同溫度、不同酸度下吸光值有很大差別，故顯色的酸度、溫度

要控制好，控制不當(dāng)甚至有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗等現(xiàn)象。

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，作為新一代的先進(jìn)分析儀

器，用等離子體（ICP）作為離子源，通過檢測器檢測產(chǎn)生的離子。

與傳統(tǒng)無機(jī)分析技術(shù)相比，提供了較低的檢出限和寬的動(dòng)態(tài)性線范

圍，精密度高、速度快、模式靈活多樣等特點(diǎn)。對于土壤中的有效磷

只需將樣品浸提液上機(jī)即可。避免了復(fù)雜的顯色、比色及人為條件控

制過程帶來的不穩(wěn)定因素?！巴寥蕾|(zhì)量土壤有效磷的測定—電感耦

合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法”將是對相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的一個(gè)補(bǔ)

充和完善，提供了更完善、科學(xué)、快捷的方法。為土壤有效磷的測定

及快速評價(jià)土壤是否缺磷有著十分重要的意義。

二、任務(wù)來源

2011年12月30日國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下發(fā)了《關(guān)于下達(dá)

2011年第三批國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知》（國標(biāo)委綜合[2011]82

號），其中《土壤質(zhì)量土壤中有效磷的測定電感耦合等離子體原子

發(fā)射光譜(ICP-AES)法》獲得批準(zhǔn)成為2011年第三批國家標(biāo)準(zhǔn)制訂計(jì)

劃項(xiàng)目，計(jì)劃編號20111829-T-326，主管部門為農(nóng)業(yè)部，技術(shù)歸口

單位為全國土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)，由中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析

測試中心承擔(dān)起草工作。

三、編制過程

標(biāo)準(zhǔn)編制工作主要分三個(gè)階段：

第一階段：前期預(yù)研

長期以來大批量的土壤樣品中有效磷的檢測任務(wù)，一直采用目前

現(xiàn)行的國標(biāo)方法（比色法），操作過程繁瑣冗長，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，批量檢

測較為困難。為解決這一問題我們嘗試用先進(jìn)儀器ICP多次檢測試驗(yàn)

與國標(biāo)法做比對，并加以數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析，得到較為滿意的結(jié)果。于

是專門針對土壤樣品有效磷的檢測，查閱了大量文獻(xiàn)資料、收集國際、

國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。平時(shí)做樣時(shí)有目的與國標(biāo)法進(jìn)行對比試驗(yàn)，通過長

時(shí)間的試驗(yàn)數(shù)據(jù)的積累，有了一定的基礎(chǔ)。

第二階段：成立起草小組

自2012年4月第一屆第二次全國土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)

全體委員會(huì)議暨2011土壤質(zhì)量國家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目啟動(dòng)會(huì)后，成立了標(biāo)準(zhǔn)

起草小組，并進(jìn)行任務(wù)分工。由中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析測試中心、

中國科學(xué)院南京土壤所、中國科學(xué)院植物研究所、中國科學(xué)院沈陽應(yīng)

用生態(tài)研究所、江蘇省標(biāo)準(zhǔn)化研究院組成。中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析

測試中心作為起草單位負(fù)責(zé)調(diào)研和資料準(zhǔn)備、比對驗(yàn)證試驗(yàn)的組織、

標(biāo)準(zhǔn)起草、標(biāo)準(zhǔn)研討等組織工作；其它實(shí)驗(yàn)室負(fù)責(zé)部分土壤樣品的提

供及比對驗(yàn)證工作，并對標(biāo)準(zhǔn)草案提出專業(yè)修改意見。

第三階段：標(biāo)準(zhǔn)起草

1、標(biāo)準(zhǔn)草案（初稿）

自起草小組成立后，起草單位中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院分析測試中

心，依據(jù)以前的工作經(jīng)驗(yàn)及實(shí)驗(yàn)積累的基礎(chǔ)，按國家標(biāo)準(zhǔn)的要求有目

的有計(jì)劃地查閱了大量文獻(xiàn)資料、收集國際、國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)

向中國科學(xué)院南京土壤所、中國科學(xué)院植物研究所、中國科學(xué)院沈陽

應(yīng)用生態(tài)研究所索取土壤樣品（盡可能涵蓋我國有代表性的土壤）及

購買國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)將實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步做得更細(xì)、更完整，并不斷繼續(xù)試驗(yàn)，

逐個(gè)將實(shí)驗(yàn)中存在的技術(shù)難點(diǎn)解決掉。然后歸納整理并按國家標(biāo)準(zhǔn)的

要求編寫出《土壤質(zhì)量土壤中有效磷的測定電感耦合等離子體原子

發(fā)射光譜法》的標(biāo)準(zhǔn)草案。

2、工作組討論稿

通過電子郵件將標(biāo)準(zhǔn)草案分發(fā)給各協(xié)作單位，就標(biāo)準(zhǔn)草案內(nèi)容提

出意見建議并返回。再通過網(wǎng)絡(luò)，QQ交流、電子郵件等方式多次往

返，對標(biāo)準(zhǔn)草案內(nèi)容充分進(jìn)行溝通交流。然后由中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院

分析測試中心根據(jù)返回意見總結(jié)整理，進(jìn)一步完善實(shí)驗(yàn)。多次修改標(biāo)

準(zhǔn)草案中的不合理部分形成了工作組討論稿。

3、征求意見稿

將工作組討論稿多方面向有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)專家及多年ICP試驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)的

人員請教指正、提意見，反復(fù)多次修改。將挑選盡可能涵蓋我國代表

性的土壤樣品及國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，請四家有資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)單位驗(yàn)證《土壤

質(zhì)量土壤中有效磷的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜

(ICP-AES)法》，各家數(shù)據(jù)返回后，對數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)歸納整理，根據(jù)

驗(yàn)證結(jié)果進(jìn)一步整理形成了征求意見稿。

四、主要技術(shù)內(nèi)容及確定依據(jù)

土壤有效磷的浸提效率必須保證與原國家標(biāo)準(zhǔn)即“國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

定值方法”浸提效率一致，浸提液過濾后直接上機(jī)用電感耦合等離子

體發(fā)射光譜儀進(jìn)行測定，標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。方法快速、準(zhǔn)確、具有較

高的靈敏度。具體實(shí)驗(yàn)過程如下：

1、土壤有效磷浸提方法的選擇：“樣品”、“樣品浸提劑”、“樣

品浸提條件”，引用NY/T1121.7-2006，LY/T1233-1999中規(guī)定的浸

提方法。濾液直接上機(jī)。

2、石灰性土壤浸提液上機(jī)液的處理：石灰性土壤用0.5mol/L

NaHCO3浸提后，分取部分濾液加酸（1+1硝酸）將CO2氣體趕走，稀

釋至一定體積后再上機(jī)。

3、線性范圍：0.025～40mg/L，實(shí)際測定中可根據(jù)樣品中磷含

量不同調(diào)整最佳的線性范圍，相關(guān)系數(shù)R>0.999。

4、分析線選擇：213.618{157}nm

5、方法檢出限及定量限：：用10份空白溶液，上機(jī)測定計(jì)算檢

出限為：0.3mg/kg、定量限0.5mg/kg。

6、精密度：對代表不同樣品基質(zhì)的酸性土壤、堿性土壤各測試

10次，計(jì)算10次相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）≤3%。

7、準(zhǔn)確度

7.1標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)：選擇國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)

準(zhǔn)物質(zhì)，涵蓋我國從北至南方，具有代表性母質(zhì)、母巖的土壤）酸性

及堿性土壤標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)9個(gè)，測定有效磷的含量，測定結(jié)果均在證

書標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，方法準(zhǔn)確度良好。

7.2回收率實(shí)驗(yàn)：在土壤樣品中加入相當(dāng)量的磷元素后再浸提，

用ICP法測試結(jié)果，回收率為98.9～102.5%，回收率符合分析測試

的要求。

8、溶液穩(wěn)定性：標(biāo)準(zhǔn)溶液在3個(gè)月內(nèi)穩(wěn)定性良好，浸提液在

24小內(nèi)穩(wěn)定性良好。

9、方法間比對：采用NY/T1121.7-2006，LY/T1233-1999分光

光度法與本法比較，測定值在允許誤差范圍內(nèi)。

10、方法驗(yàn)證

協(xié)同性驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)由國內(nèi)4家實(shí)驗(yàn)室完成，分別是中國熱帶農(nóng)業(yè)科

學(xué)院分析測試中心、中國科學(xué)院南京土壤所、河南省巖石礦物測試中

心、海南省地質(zhì)測試研究中心。開展了線性實(shí)驗(yàn)、方法檢出限、定量

限、方法準(zhǔn)確度及精密度的驗(yàn)證。對代表不同基質(zhì)的實(shí)際樣品及9個(gè)

有證國家標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)進(jìn)行協(xié)同實(shí)驗(yàn)，有效磷測定結(jié)果均在證書標(biāo)準(zhǔn)

值范圍內(nèi)，準(zhǔn)確度、精密度符合分析的要求。

五、與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

土壤中有效磷的測定，國內(nèi)外多采用比色法，現(xiàn)行的國家、行業(yè)

標(biāo)準(zhǔn)有NY/T1121.25-2012（土壤檢測.第25部分:土壤有效磷的測

定.連續(xù)流動(dòng)分析儀法），NY/T1849-2010（酸性土壤銨態(tài)氮、有效

磷、速效鉀的測定聯(lián)合浸提-比色法）、NY/T1848-2010（中性、石

灰性土壤銨態(tài)氮、有效磷、速效鉀的測定聯(lián)合浸提-比色法）、LY/T

1233-1999（森林土壤有效磷的測定）、NY/T1121.7-2006（土壤檢

測.第7部分:酸性土壤有效磷的測定）、GB122997-90石灰性土壤有

效磷測定方法等，未見有電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀

（ICP-AES）測定土壤有效磷的。ICP-AES作為新一代的先進(jìn)分析儀

器，采用等離子體（ICP）作為離子源，通過檢測器檢測產(chǎn)生的離子。

與傳統(tǒng)無機(jī)分析技術(shù)相比，提供了較低