清大環(huán)境監(jiān)測(cè)課件02水體污染監(jiān)測(cè)

第二章

水體污染監(jiān)測(cè)

第一節(jié)概述第二節(jié)水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案的制訂第三節(jié)水樣的采集與保存第四節(jié)水樣的預(yù)處理第五節(jié)水樣物理性質(zhì)的檢驗(yàn)第六節(jié)金屬化合物的測(cè)定第七節(jié)非金屬無(wú)機(jī)物的測(cè)定第八節(jié)有機(jī)化合物的測(cè)定第九節(jié)水質(zhì)污染生物監(jiān)測(cè)第十節(jié)底質(zhì)監(jiān)測(cè)第十一節(jié)活性污泥性質(zhì)的測(cè)定

第二章學(xué)習(xí)內(nèi)容要點(diǎn)

1）

清楚水資源及其水質(zhì)污染監(jiān)測(cè)的對(duì)象、目的、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和主要的水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法；

2）

掌握水質(zhì)在物理性質(zhì)、金屬化合物和非金屬無(wú)機(jī)物、有機(jī)化合物、水質(zhì)污染生物監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目及監(jiān)測(cè)方法；

3）

掌握水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案制訂、水樣采集保存和預(yù)處理以及底質(zhì)監(jiān)測(cè)。第一節(jié)概述一、水資源及水質(zhì)污染

水質(zhì)污染：分化學(xué)型污染、物理型污染、生物型污染。水體自凈：當(dāng)污染物進(jìn)入水體后，首先被大量水稀釋，隨后經(jīng)一系列物理、化學(xué)和生物變化，其結(jié)果使污染物濃度降低，并發(fā)生質(zhì)的變化。二、水質(zhì)監(jiān)測(cè)的對(duì)象、目的（一）監(jiān)測(cè)對(duì)象：環(huán)境水體、水污染源（二）監(jiān)測(cè)目的：1掌握水質(zhì)現(xiàn)狀及其發(fā)展趨勢(shì)。2為污染源管理和排污收費(fèi)提供依據(jù)。3為分析判斷事故原因、危害及采取對(duì)策提供依據(jù)。4為國(guó)家政府部門制定環(huán)境保護(hù)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)劃，全面開展環(huán)境保護(hù)管理工作提供有關(guān)數(shù)據(jù)和資料。5為開展水環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)，預(yù)測(cè)預(yù)報(bào)及進(jìn)行環(huán)境科學(xué)研究提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和手段。三、水質(zhì)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（一）確定監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的原則

依水體功能和污染源類型不同而異。通常選擇環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)中要求控制的危害

大、影響范圍廣、并已建立可靠分析測(cè)定方法的項(xiàng)目。（二）地面水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（三）工業(yè)廢水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目（四）生活污水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：COD、BOD、懸浮物、NH3-N、總N、總P、陰離子洗滌劑、細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群等。（五）醫(yī)院污水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目：PH、色度、濁度、懸浮物、余氯、COD、BOD、致病菌、細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群等。四、水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法

1、選擇分析方法應(yīng)遵循的原則：①靈敏度能滿足定量要求；②方法成熟，準(zhǔn)確度高；③操作簡(jiǎn)便，易于普及；④抗干擾能力(選擇性)好。四、水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法

2、監(jiān)測(cè)方法分類

（1）國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法（GB），比較經(jīng)典，準(zhǔn)確度較高，為環(huán)境監(jiān)測(cè)基準(zhǔn)方法，也是我國(guó)環(huán)境污染糾紛法定仲裁方法。（2）全國(guó)統(tǒng)一分析方法，又稱通用法，尚未成熟，但急需測(cè)定。（3）等效方法（試行法,可采用的新技術(shù))，與前兩類方法在靈敏度、準(zhǔn)確度方面具有可比性，但需經(jīng)方法驗(yàn)證和對(duì)比實(shí)驗(yàn)。常用水質(zhì)監(jiān)測(cè)方法測(cè)定項(xiàng)目

方法測(cè)定項(xiàng)目重量法SS,可濾殘?jiān)V化度，油類，SO42-

Ca2+等容量法酸度，堿度，CO2,溶解氧，總硬度，Ca2+,Mg2+,氨氮,Cl-,F-,CN-,SO42-,S2-,Cl2,COD,BOD5，揮發(fā)酚等分光光度法Ag,Al,As,Be,Bi,Ba,Cd,Co,Cr,Cu,Hg,Mn,Ni,Pb,Sb,Se,Th,U,Zn,氨氮，NO2--N,NO3--N,凱氏氮，PO43-,F-,Cl-,C,S2-,SO42-,BO32-,Cl2，揮發(fā)酚，甲醛，三氯乙醛，苯胺類，硝基苯類，陰離子洗滌劑等熒光分光光度法Se,Be,U,油類，BaP等原子吸收法Ag,Al,Ba,Be,Bi,Ca,Cd,Co,Cr,Cu,Fe,Hg,K,Na,Mg,MnNi,Pb,Sb,Se,Sn,Te,Tl,Zn等氫化物及冷原子吸收法As,Sb,Bi,Ge,Sn,Pb,Se,Te,Hg原子熒光法As,Sb,Bi,Se,Hg等火焰光度法Li,Na,K,Sr,Ba等電極法Eh,pH,DO,F-,Cl-,CN-,S2-,NO3-,K+,Na+,NH3等離子色譜法F-,Cl-,Br-,NO2-,SO32-,SO42-,H2PO4-,K+,Na+,NH4+等氣相色譜法Be,Se,苯系物，揮發(fā)性鹵代烴，氯苯類，六六六，DDT,有機(jī)磷農(nóng)藥，三氯已醛，硝基苯類，PCB等液相色譜法多環(huán)芳烴類ICP-AES用于水中基體金屬元素，污染重金屬以及底質(zhì)中多種元素的同時(shí)測(cè)方法我國(guó)水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法美國(guó)水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法測(cè)定項(xiàng)目數(shù)比例(%)測(cè)定項(xiàng)目數(shù)比例(%)重量法73.9137.0容量法3519.44121.9分光光度法6335.0,7037.4熒光光度法31.7

原子吸收法2413.32312.3火焰光度法21.142.1原子熒光法31.7

電極法52.884.3極譜法95.0

離子色譜法63.3

氣相色譜法116.163.2液相色譜法10.5

其他116.12211.8合計(jì)180100187100各類分析方法在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中所占比重

五、地面水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案的制訂

制訂流程：明確監(jiān)測(cè)目的——確定監(jiān)測(cè)對(duì)象——設(shè)計(jì)監(jiān)測(cè)網(wǎng)點(diǎn)——安排采樣時(shí)間和采樣頻率——選定采樣方法和分析測(cè)定技術(shù)——提出監(jiān)測(cè)報(bào)告要求——制訂全過(guò)程質(zhì)量保證措施和方案實(shí)施的進(jìn)度計(jì)劃。（一）基礎(chǔ)資料收集（二）監(jiān)測(cè)斷面和采樣點(diǎn)的設(shè)置1、監(jiān)測(cè)斷面的布設(shè)原則（1）布設(shè)前，摸清監(jiān)測(cè)河段內(nèi)水流出入情況；（2）應(yīng)有代表性；（3）選擇優(yōu)化方案，以較少的斷面、垂線和測(cè)點(diǎn)取得代表性最好的樣品。（4）避開死水區(qū)及回水區(qū)，選擇河段順直、河床穩(wěn)定、水流平穩(wěn)、無(wú)急流湍灘且交通方便處。2、監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置（1）河流監(jiān)測(cè)斷面種類：對(duì)照斷面:反映河流水質(zhì)的初始情況，具有參比和對(duì)照作用,一個(gè)河段一般只設(shè)一個(gè)

?？刂茢嗝妫悍从潮镜貐^(qū)排放的廢水對(duì)河段水質(zhì)的影響，排污口下游500－1000m處，。削減斷面：反映河流對(duì)污染物的稀釋凈化情況，通常設(shè)在城市或工業(yè)區(qū)最后一個(gè)排污口下游1500m以外的河段上。（2）湖泊（水庫(kù)）監(jiān)測(cè)斷面設(shè)置a.主要出入口、中心區(qū)、滯流區(qū)、飲用水源地、魚類產(chǎn)卵區(qū)和游覽區(qū)。b.主要排污口匯入處，在下游100～1000m設(shè)1～5個(gè)斷面。c.湖泊（水庫(kù)）網(wǎng)格法均勻布設(shè)斷面，與附近水流方向垂直。3、采樣點(diǎn)的設(shè)置（1）布點(diǎn)原則：16頁(yè)（2）采樣垂線的設(shè)置

水面寬

垂

線

數(shù)

＜50m一條（中泓垂線）50-100m二條（左、右近岸明顯水流處）

100-1000m三條（左、中、右）＞1500m至少5條等距離采樣垂線（3）垂線上采樣點(diǎn)的設(shè)置

水

深

采

樣

點(diǎn)

數(shù)

＜5m一點(diǎn)（水面下0.5m）

5-10m二點(diǎn)（水面下0.5m，河底上

0.5m）

10-50m三點(diǎn)（水面下0.5m，1/2水深、河底以上0.5m處）

＞50m酌情增加

1)水深不足1m時(shí)，在1/2水深處；

2)河流封凍時(shí)，在冰下0.5m處；

3)若垂線上水質(zhì)均勻，可酌情減少采樣點(diǎn)數(shù)；

4)凡布設(shè)于河口，要計(jì)算污染物排放通量的斷面，必須按本規(guī)定設(shè)置采樣點(diǎn)。（4）海域采樣點(diǎn)布點(diǎn)原則

1）重點(diǎn)河口：沿河口岸；入?？跒橹行陌霃?0－30浬區(qū)域設(shè)若干橫斷面及一個(gè)縱斷面

2）海港：港口沿岸設(shè)點(diǎn)；依具體情況再設(shè)設(shè)若干橫斷面及一個(gè)縱斷面

3）開闊海域：網(wǎng)格狀布設(shè)。

（三）采樣時(shí)間與頻率1、河流①飲用水源地：全年不少于12次②長(zhǎng)江、黃河干流和全國(guó)重點(diǎn)基本站：全年不少于12次，每月中旬

③流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū)，污染較重的河流、游覽水域：全年不少于12次④一般中小河流，全年采樣不少于6次，按豐、枯、平三期，每期采樣2次。2、潮汐河流全年按豐、枯、平三期，每期采樣2天，分別在大潮期和小潮期進(jìn)行。每次應(yīng)當(dāng)在當(dāng)天漲潮、退潮時(shí)采樣。3、湖泊、水庫(kù)①設(shè)有專門監(jiān)測(cè)站的湖、庫(kù)：每月采樣不少于1次，全年不少于12次②其他湖、庫(kù)：每年采樣2次，枯、豐水期各一次。③有廢水排入、污染較重的湖、庫(kù)：應(yīng)酌情增加采樣次數(shù)。4、排污渠：全年采樣不少于3次。

5、背景斷面：每年一次。

6、底泥：每年在枯水期采樣一次。

（四）采樣及監(jiān)測(cè)技術(shù)的選擇

要根據(jù)監(jiān)測(cè)對(duì)象的性質(zhì)、含量范圍及測(cè)定要求等因素選擇適宜的采樣、監(jiān)測(cè)方法和技術(shù)。

（五）結(jié)果表達(dá)、質(zhì)量保證及實(shí)施進(jìn)度計(jì)劃

對(duì)監(jiān)測(cè)中獲得的眾多數(shù)據(jù)，應(yīng)進(jìn)行科學(xué)地計(jì)算和處理，并按照要求的形式在監(jiān)測(cè)報(bào)告中表達(dá)出來(lái)。

質(zhì)量保證概括了保證水質(zhì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施。質(zhì)量保證貫穿監(jiān)測(cè)工作的全過(guò)程。

實(shí)施進(jìn)度計(jì)劃是實(shí)施監(jiān)測(cè)方案的具體安排，要切實(shí)可行，使各環(huán)節(jié)工作有序、協(xié)調(diào)地進(jìn)行。六、地下水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案的制訂

地下水(groundwater)：儲(chǔ)存在土壤和巖層空隙中的水統(tǒng)稱地下水。（一）調(diào)查研究和收集資料（二）采樣點(diǎn)的設(shè)置

1、背景值監(jiān)測(cè)點(diǎn)的設(shè)置污染區(qū)外圍不受或少受污染的地方。在垂直于地下水流方向的上方

。2、監(jiān)測(cè)井的布設(shè)：（1）點(diǎn)狀污染區(qū)：距污染源最近的地方。（2）塊狀污染區(qū)：地下水流向的平行和垂直方向上。（3）條（帶）狀污染區(qū):網(wǎng)格布點(diǎn)法。一般監(jiān)測(cè)井在液面下0.3～0.5m處采樣。（三）采樣時(shí)間與采樣頻率的確定1、每年在豐水期、枯水期分別采樣測(cè)定；四季采樣；月采樣。2、每一采樣期至少監(jiān)測(cè)1次，飲用水每一采樣期監(jiān)測(cè)2次，其間隔至少10天。3、對(duì)有異常情況的井點(diǎn)，應(yīng)適當(dāng)增加采樣監(jiān)測(cè)次數(shù)。七、水污染源監(jiān)測(cè)方案制訂（一）調(diào)查研究，收集資料（二）采樣點(diǎn)設(shè)置1、工業(yè)廢水（1）在車間或車間處理設(shè)備的廢水排放口設(shè)置采樣點(diǎn)，測(cè)一類污染物

第一類污物最高允許排放濃度

mg/L

污染物最高允許排放濃度１總汞0.05２烷基汞不得檢出３總鎘0.1４總鉻1.5５六價(jià)鉻0.5６總砷0.5７總鉛1.0８總鎳1.0９苯并芘0.00003（2）在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點(diǎn)，測(cè)二類污染物

（3）已有廢水處理設(shè)施的工廠，在處理設(shè)施的排放口布設(shè)采樣點(diǎn)。

（4）在排污渠道上，采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在渠道較直，水量穩(wěn)定，上游無(wú)污水匯入的地方。

2、綜合排污口和排污渠道采樣點(diǎn)的確定1）在城市的主要排污口或總排污口2）在污水處理廠的污水進(jìn)出口處3）在污水泵站的進(jìn)水和安全溢流口處4）在市政排污管線的入水處第二類污染物最高允許排放濃度一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)新擴(kuò)改現(xiàn)有新擴(kuò)改現(xiàn)有

1PH值6-96-96-96-91)

6-92色度508080100-3懸浮物701002002502)

4004生化需氧量306060803003)

5化學(xué)需氧量1001501502005003)

6石油類10151020307動(dòng)植物油203020401008揮發(fā)性酚0.51.00.51.02.09氰化物0.50.50.50.51.010硫化物1.01.01.02.02.011氨氮15252540-12氟化物10-15-10204)

15304)

20-13磷酸鹽0.51.01.02.0-14甲醛1.02.02.03.0-15苯胺類1.02.02.03.05.016硝基苯類2.03.03.05.05.017陰離子合成洗滌劑5.01010152018銅0.50.51.01.02.019鋅2.02.04.05.05.020錳2.05.02.06)

5.06)

5.0（三）采樣時(shí)間和頻率1、一個(gè)生產(chǎn)周期內(nèi)每隔半小時(shí)或1小時(shí)采樣一次，將其混合后取平均值；2、有規(guī)律的廢水排放按規(guī)律采樣；3、城市排污管道廢水，可每隔1小時(shí)采樣1次，連續(xù)8小時(shí)或24小時(shí)，混合測(cè)定平均濃度。第二節(jié)

水樣采集與保存一、采樣前的準(zhǔn)備1、采樣器具要求：①化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定②不吸附欲測(cè)組分③易清洗并可反復(fù)使用④大小和形狀適宜二、采樣方法和采樣器

采樣前，先用水樣洗滌取樣瓶及塞子2-3次。1、自來(lái)水或抽水設(shè)備中的水

先放水幾分鐘2、表層水：適當(dāng)?shù)娜萜骱退安蓸印?、一定深度的水：急流采水器4、泉水、井水

1)自噴泉水：涌出口直接采樣。不自噴泉水：抽汲，新水更替后再采樣。

2)井水：充分抽汲后進(jìn)行。三、水樣采集的類型1、瞬時(shí)水樣某一時(shí)間和地點(diǎn)，隨機(jī)采集的分散水樣。2、混合水樣（時(shí)間混合樣）同一采樣點(diǎn)，不同時(shí)間，瞬時(shí)水樣混合后得到的樣品。3、綜合水樣不同采樣點(diǎn)，同時(shí)采集的各個(gè)瞬時(shí)水樣混合起來(lái)所得到的樣品。四、水樣的運(yùn)輸

1）塞緊采樣器塞子；2）避免因震動(dòng)、碰撞而損失或玷污；3）需冷藏的樣品，應(yīng)配備專門的隔熱容器，放入制冷劑；4）冬季應(yīng)注意保溫，以防樣瓶?jī)隽?。五、水樣的保?/p>

地表水現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定項(xiàng)目：pH值、色度、水溫、濁度、透明度、電導(dǎo)率和溶解氧。（一）保存容器材料：性能穩(wěn)定，不易吸附預(yù)測(cè)組分，雜質(zhì)含量低（二）保存時(shí)間：即最長(zhǎng)貯放時(shí)間污水：越短越好清潔水樣：72h

輕污染水樣：48h

嚴(yán)重污染水樣：12h（三）保存措施1、選擇適當(dāng)材料的容器。2、控制溶液的PH值。3、加入化學(xué)試劑抑制氧化還原反應(yīng)和生化作用。4、冷藏或冷凍，以降低細(xì)菌活性和化學(xué)反應(yīng)速度。

常用保存劑的作用和適用范圍

保存劑作

用適

用

范

圍HgCl2

抑制微生物生長(zhǎng)各種形式的氮和磷HNO3防止金屬沉淀多種金屬H2SO4抑制微生物生長(zhǎng)，與堿作用含有機(jī)物水樣、胺類NaOH防止化合物的揮發(fā)氰化物、有機(jī)酸、酚類（四）容器材質(zhì)的選擇原則1、

容器不能是新的污染源。2、

容器壁不應(yīng)吸收或吸附某些待測(cè)組分。3、

容器不能與某些待測(cè)組分發(fā)生反應(yīng)。4、

測(cè)定對(duì)光敏感的組分，則水樣應(yīng)貯于棕色試劑瓶中。（五）容器清洗原則根據(jù)待測(cè)項(xiàng)目的要求來(lái)清洗容器。第三節(jié)

水樣的預(yù)處理

目的：使欲測(cè)組分達(dá)到測(cè)定方法和儀器要求的形態(tài)、濃度，消除

共存組分的干擾。主要方法：水樣消解、富集和分離。

一、懸浮物的去除自然澄清法、離心沉降法、過(guò)濾法二、水樣消解

目的：破壞有機(jī)

物，溶解懸浮性固體，將各種價(jià)態(tài)欲測(cè)元素氧化成單一高價(jià)態(tài)，或轉(zhuǎn)變成

易于分離的無(wú)機(jī)化合物。消解后的水樣清澈、透明無(wú)沉淀。（一）濕式消解法

1、硝酸消解法：適用于較清潔水樣2、硝酸-高氯酸消解法適用:含難氧化有機(jī)物的水樣3、硝酸-硫酸（5∶2）消解法

不適用：易生成難溶硫酸鹽組分的水樣。

4、硫酸-磷酸消解法適用:含F(xiàn)e3+等離子的水樣

5、硫酸-高錳酸鉀（5%）消解法

適用:消解測(cè)定汞的水樣先用硝酸消解，再用高氯酸消解，以避免高氯酸與羥基反應(yīng)產(chǎn)生爆炸性物質(zhì)。6、多元消解方法指三元以上酸或氧化劑組成的消解體系。7、堿分解法

NaOH+H2O2或

NH3·H2O+H2O2

適用：當(dāng)酸體系消解水樣易造成揮發(fā)組分損失時(shí)，可改用堿分解法。（二）干灰化法（干式分解法、高溫分解法）

氧瓶燃燒法過(guò)程：水浴蒸干→馬福爐內(nèi)450-550℃灼燒至殘?jiān)驶野咨鋮s后

用2%HNO3（或HCL）溶解樣品灰分→過(guò)濾→濾液定容后供測(cè)定。

不適用：易揮發(fā)組分（如砷、汞、鎘、硒、錫等）的水樣。三、富集與分離

常用的方法：過(guò)濾、揮發(fā)、蒸

餾、溶劑萃取、離子交換、吸附、共沉淀、層析、低溫濃縮等。

（一）揮發(fā)、蒸發(fā)濃縮和蒸餾

1、揮發(fā)分離法

易揮發(fā)物質(zhì)，用惰性氣體帶出。2、蒸發(fā)濃縮電熱板上或水浴

3、蒸餾法不同沸點(diǎn)（二）溶劑萃取法

物質(zhì)在不同溶劑相中分配系數(shù)不同，而達(dá)到組分的富集與分離。（三）離子交換法離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應(yīng)（四）

共沉淀法

共沉淀：溶液中一種難溶化合物在形成沉淀過(guò)程中，將共存的某些痕量組分一起載帶沉淀出來(lái)的現(xiàn)象。分離、富集微量組分

(五）

吸附法多孔性的固體吸附劑將水樣中一種和數(shù)種組分吸附于表面

（六）其他（1）膜分離方法：（2）泡沫浮選法（3）離心分離法（4）紙色譜法和薄層色譜法第四節(jié)物理性指標(biāo)測(cè)定一、水溫（現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行）

儀器：水溫計(jì)、深水溫度計(jì)、顛倒溫度計(jì)和熱敏電阻溫度計(jì)。

1、水溫計(jì)法

2、顛倒溫度計(jì)法二、

顏色

真色：去除懸浮物后水的顏色；

表色：沒(méi)有去除懸浮物的水所具有的顏色。水的色度(colority)一般是針對(duì)真色而言。

1、鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法（或鉻鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法）標(biāo)準(zhǔn)色列：由氯鉑酸鉀與氯化鈷(或重鉻酸鉀與硫酸鈷）配成。適用于：較清潔的、帶有黃色色調(diào)的天然水和飲用水。2、稀釋倍數(shù)法

適用于：受工業(yè)廢水污染的地面水和工業(yè)廢水。用稀釋倍數(shù)表示該水樣的色度。三、臭

1、定性描述法2、臭閾值法

原理：用無(wú)臭水稀釋水樣，直至聞出最低可辨別臭氣的濃度，用稀釋倍數(shù)表示臭的閾值。臭閾值

=[水樣體積(ml)+無(wú)臭水體積(ml)]/水樣體積(ml)四、殘?jiān)?、總殘?jiān)ò偪蔀V殘?jiān)涂偛豢蔀V殘?jiān)?/p>

測(cè)定方法：取適量（50ml）振蕩均勻的水樣于稱至恒重的蒸發(fā)皿中，在蒸汽浴或水浴上蒸干，移入103-105度烘箱中烘至恒重，蒸發(fā)皿增加的重量即為總殘?jiān)?/p>

2、總可濾殘?jiān)^(guò)濾后的水樣3、總不可濾殘?jiān)☉腋∥?/p>

SuspendedSubstance,SS）水樣經(jīng)過(guò)過(guò)濾后留在過(guò)濾器上的固體物質(zhì)五、電導(dǎo)率

常用于推測(cè)水中離子的總濃度或含鹽量

電導(dǎo)儀

六、濁度(turbidity)

濁度是表現(xiàn)水中懸浮物對(duì)光線透過(guò)時(shí)所發(fā)生的阻礙程度。

1、分光光度法

（最低3度）濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液：硫酸肼與6-次甲基四胺聚合生成的白色高分子聚合物。適用于：天然水、飲用水及高濁度水2、目視比濁法（最低1度）濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液：硅藻土（或白陶土）適用于：飲用水、水源水等低濁度水3、濁度計(jì)測(cè)定法濁度測(cè)量?jī)x單位：FTU和

NTU七、透明度

1、鉛字法透明度計(jì)能清楚辨認(rèn)其底部鉛字的水樣高度為該水的透明度

大于30cm為透明水。主觀影響較大，取平均值。適用于：天然水或處理后的水。2、塞氏盤法塞氏盤背光平放人水，剛好看不到它時(shí)的水深表示透明度，以cm為單位。3、十字法玻璃筒（具刻度）底部放一白瓷片（有黑色十字和四個(gè)黑點(diǎn)）明顯看到十字，而看不到黑點(diǎn)為止。大于1m算透明。八、pH值1、

酸度計(jì)法（常用）主要問(wèn)題：在pH值大于10時(shí)，誤差較大，讀數(shù)偏低。2、比色法簡(jiǎn)便易行，但準(zhǔn)確度較差，且受到水體顏色、濁度及其它物質(zhì)干擾。九、礦化度（mg/L）評(píng)價(jià)水中總含鹽量，是農(nóng)田灌溉用水適用性評(píng)價(jià)的主要指標(biāo)之一。一般只用于天然水。對(duì)無(wú)污染水樣，與其在103-105度時(shí)烘干的總可濾殘?jiān)迪嘟y(cè)定方法重量法電導(dǎo)法陰陽(yáng)離子法離子交換法比重計(jì)法重量法：取過(guò)濾后水樣于蒸發(fā)皿中，水浴蒸干，加H2O2并蒸干，移至105－110℃烘箱中烘至恒重，蒸發(fā)皿重量之差即為礦化度。十、Eh值

水體中多種氧化物質(zhì)與還原物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)的綜合結(jié)果?，F(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，原電池法水質(zhì)綜合測(cè)定儀

第五節(jié)

金屬化合物的測(cè)定

一、汞

二、鎘三、鉛

四、銅五、鋅

六、鉻

七、砷

八、其他金屬化合物

一、汞我國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為0.001mg/L。總汞：未過(guò)濾的水樣，經(jīng)劇烈消解后測(cè)得的汞濃度，它包括無(wú)機(jī)的和有機(jī)結(jié)合的，可溶的和懸浮的全部汞。常用冷原子吸收分光光度法和高錳酸鉀-過(guò)硫酸鉀消解雙硫腙分光光度法。（一）冷原子吸收法

方法原理：汞原子蒸汽對(duì)波長(zhǎng)為253.7nm的紫外光有選擇性吸收，在一定濃度范圍內(nèi)，吸光度與汞濃度成正比。水樣經(jīng)消解后，將各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成二價(jià)汞，再用氯化亞錫將二價(jià)汞還原為元素汞，用載氣（N2或干燥清潔的空氣）將產(chǎn)生的汞蒸汽帶入測(cè)汞儀的吸收池測(cè)定吸光度，與汞標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度進(jìn)行比較定量。最低檢測(cè)濃度為0.1-0.5ug/L汞

測(cè)定要點(diǎn)

1）水樣預(yù)處理：硫酸-硝酸介質(zhì)中，加入高錳酸鉀和過(guò)硫酸鉀消解水樣，使水中汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)汞，過(guò)剩氧化劑用鹽酸羥胺溶液還原。

2）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：配制系列汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸取適量汞標(biāo)準(zhǔn)液于還原瓶?jī)?nèi)，加入氯化亞錫溶液，迅速通入載氣，測(cè)定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3）水樣的測(cè)定：取適量處理好的水樣于還原瓶?jī)?nèi)，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定方法測(cè)其吸光度，經(jīng)空白校正后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得汞濃度，再乘以樣品的稀釋倍數(shù)，即得水樣中汞濃度。（二）冷原子熒光法該方法是將水樣中的汞離子用氯化亞錫還原為基態(tài)汞原子蒸氣，吸收253.7nm的紫外光后，被激發(fā)而產(chǎn)生特征共振熒光，在一定的測(cè)量條件下和較低的濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞濃度成正比。

方法最低檢出濃度為0.05μg/L，測(cè)定上限可達(dá)1μg/L,且干擾因素少,適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測(cè)定。冷原子熒光測(cè)汞儀測(cè)定吸收池中的汞原子蒸氣吸收特征紫外光后被激發(fā)后所發(fā)射的特征熒光（波長(zhǎng)較紫外光長(zhǎng)）強(qiáng)度，其光電倍增管必須放在與吸收池相垂直的方向上。

測(cè)定特征紫外光在吸收池中被汞蒸氣吸收后的透射光強(qiáng)。

冷原子吸收測(cè)汞儀區(qū)別（三）雙硫腙分光光度法

方法原理

水樣于95度，在酸性介質(zhì)中用高錳酸鉀和過(guò)硫酸鉀消解，將無(wú)機(jī)汞和有機(jī)汞轉(zhuǎn)變?yōu)槎r(jià)汞。用鹽酸羥胺還原過(guò)剩的氧化劑，加入雙硫腙溶液，與汞離子生成橙色螯合物，用三氯甲烷或四氯化碳萃取，再用堿溶液洗去過(guò)量的雙硫腙，于485nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。

汞的最低檢出濃度為2μg/L,測(cè)定上限為40μg/L。適用于工業(yè)廢水和受汞污染的地面水的監(jiān)測(cè)。二、鎘鎘的毒性很強(qiáng)，可在人體的肝、腎、骨骼等組織中積蓄，造成各內(nèi)臟器官組織的損害，尤以對(duì)腎臟的損害最大。還可以導(dǎo)致骨質(zhì)疏松和軟化。測(cè)定鎘的方法1.原子吸收分光光度法（AAs）2.雙硫腙分光光度法3.示波極譜法

4.陽(yáng)極溶出伏安法

1.原子吸收分光光度法（AAs）可測(cè)定Cu、Pb、Zn、Cd等元素，測(cè)定快速，干擾少，應(yīng)用范圍廣，可在同一試樣中分別測(cè)定多種元素。測(cè)定時(shí)可采用直接吸入、萃取或離子交換富集后再吸入或石墨爐原子化等方法。

原理及儀器

將含待測(cè)元素的溶液通過(guò)原子化系統(tǒng)噴成細(xì)霧，隨載氣進(jìn)入火焰，并在火焰中解離成基態(tài)原子，當(dāng)空心陰極燈輻射出待測(cè)元素特征波長(zhǎng)光通過(guò)火焰時(shí)，被其吸收，在一定條件下，特征波長(zhǎng)光強(qiáng)的變化與火焰中待測(cè)元素基態(tài)原子的濃度有定量關(guān)系，從而與試樣中待測(cè)元素的濃度C有定量關(guān)系。

原子吸收分光光度計(jì)光源：空心陰極燈，是一種低壓輝光放電管，陰極由待測(cè)元素材料制成，其特征光譜線寬度窄，干擾少，稱銳線光源。原子化系統(tǒng)：（1）火焰原子化系統(tǒng)：包括噴霧器、霧化室、燃燒器、火焰及氣體供給部分；（2）無(wú)火焰原子化系統(tǒng)：如電熱高溫石墨管原子化器，其原子化效率高，靈敏度高，但精密度差。分光系統(tǒng)：將特征譜線與鄰近譜線分開，又稱單色器，由色散元件、凹面鏡、狹縫等組成。檢測(cè)系統(tǒng)：將光信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)并進(jìn)行測(cè)量的裝置。

三、鉛鉛是可在人體和動(dòng)植物組織中蓄積的有毒金屬，其主要毒性效應(yīng)是導(dǎo)致貧血、神經(jīng)機(jī)能失調(diào)和腎損傷等。鉛對(duì)水生生物的安全濃度為0.16mg/L。

原子吸收分光光度法四、

銅銅是人體所必須的微量元素，缺銅會(huì)發(fā)生貧血、腹瀉等病癥，但過(guò)量攝入銅亦會(huì)產(chǎn)生危害。金屬銅毒性較小，易溶性銅化合物對(duì)水生生物的危害較大，有人認(rèn)為銅對(duì)魚類的毒性濃度始于0.002ug/L，但一般認(rèn)為水體含銅0.01mg/L對(duì)魚類是安全的。銅對(duì)排水管網(wǎng)和凈化工程也有影響，主要是腐蝕和使沉淀池運(yùn)轉(zhuǎn)效率降低。原子吸收分光光度法、二乙氨基二硫代甲酸鈉萃取分光光度法和新亞銅靈萃取分光光度法，還可以用陽(yáng)極溶出伏安法。

二乙氨基二硫代甲酸鈉（DDTC）萃取分光光度法原理：pH9-10氨性溶液中，銅離子與DDTC作用，生成黃棕色膠體絡(luò)合物，用四氯化碳萃取，于440nm處測(cè)吸光度。

此法最低檢測(cè)濃度為0.01mg/L，測(cè)定上限可達(dá)2.0mg/L。已用于地面水和工業(yè)廢水中銅的測(cè)定。

新亞銅靈萃取分光光度法原理：將水樣中的二價(jià)銅離子用鹽酸羥胺還原為亞銅離子，在中性或微酸性介質(zhì)中，亞銅離子與新亞銅靈反應(yīng)，生成黃色絡(luò)合物，用三氯甲烷-甲醛混合溶劑萃取，于457nm處測(cè)吸光度。

如用10mm比色皿，該方法最低檢出濃度為0.06mg/L，測(cè)定上限為3mg/L。測(cè)定時(shí)注意對(duì)干擾物（Be2+、Cr6＋、Sn4＋、氰化物、硫化物、有機(jī)物）進(jìn)行掩蔽。五、

鋅鋅在生物體中是一種必不可少的有益元素，成人每天約需攝入80mg/kg（體重）的鋅，兒童每日必須攝入0.3mg/kg（體重）鋅，攝入不足會(huì)造成發(fā)育不良。但鋅對(duì)魚類和其他水生生物影響較大，鋅對(duì)魚類的安全濃度約為0.1mg/L原子吸收分光光度法六、鉻

鉻是生物體所必須的微量元素之一。三價(jià)鉻能參與正常的糖代謝過(guò)程，而六價(jià)鉻有強(qiáng)毒性，為致癌物質(zhì)，并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。

通常認(rèn)為六價(jià)比三價(jià)毒性大，但是對(duì)于魚類三價(jià)比六價(jià)毒性高。水中不同價(jià)態(tài)的鉻的在一定條件下可以互相轉(zhuǎn)換，所以在排放標(biāo)準(zhǔn)中，既要求測(cè)定六價(jià)鉻，也要求測(cè)定總鉻。

分光光度法是國(guó)內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)方法；滴定法適用于含鉻量較高的水樣。

六、鉻二苯碳酰二肼分光光度法（1）六價(jià)鉻的測(cè)定

原理：在酸性介質(zhì)中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，于540nm處進(jìn)行比色測(cè)定。

本方法最低檢出濃度為0.004mg/L，使用10mm比色皿，測(cè)定上限為1mg/L。

測(cè)定中需注意消除某些金屬離子及氧化還原物的干擾。二苯碳酰二肼分光光度法（2）總鉻的測(cè)定

原理：在酸性溶液中，首先將水樣中的三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻，過(guò)量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，過(guò)量的亞硝酸鈉用尿素分解，然后，加入二苯碳酰二肼顯色，于540nm處比色測(cè)定。

檢測(cè)限為：0.004-1mg/L。七、砷

砷不是生物所必需的元素。元素砷毒性極低，而砷的化合物均有劇毒，三價(jià)砷化合物比其他砷化物毒性更強(qiáng)，如As2O3（砒霜）毒性最大。工業(yè)生產(chǎn)中大部分是三價(jià)砷的化合物。

砷化物容易在人體內(nèi)積累，造成急性或慢性中毒。砷污染主要來(lái)源于采礦、冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、玻璃制革等工業(yè)廢水。砷化物能隨粉塵、煙塵和污水等形式進(jìn)入水體中。

測(cè)定方法：新銀鹽分光光度法、二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法和原子吸收分光光度法等。新銀鹽分光光度法原理：硼氰化鉀在酸性溶液中產(chǎn)生新生態(tài)氫，將水樣中無(wú)機(jī)砷還原為砷化氫氣體，以HNO3-AgNO3-聚乙烯醇-乙醇溶液吸收，則砷化氫將吸收液中的銀離子還原為單質(zhì)膠態(tài)銀，使溶液顯黃色，其顏色強(qiáng)度與生成氫化物的量成正比，于400nm處測(cè)其吸光度，比色測(cè)定。

特點(diǎn)：靈敏度高，操作嚴(yán)格，應(yīng)用范圍廣。適用于地面水和地下水中痕量砷的測(cè)定，最低檢測(cè)濃度可達(dá)0.16PPb，并可進(jìn)行不同形態(tài)砷分析。檢測(cè)限為：0.4-12μg/L。

二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法

——總砷的測(cè)定原理：在碘化鉀、酸性氯化亞錫作用下，五價(jià)砷被還原為三價(jià)砷，并與新生態(tài)氫（由鋅與酸作用產(chǎn)生）反應(yīng)，生成氣態(tài)砷化氫（胂），被吸收于二乙氨基二硫代甲酸銀（AgDDC）-三乙醇胺的三氯甲烷溶液中，生成紅色的膠體銀，在510nm波長(zhǎng)處，以三氯甲烷為參比測(cè)其經(jīng)空白校正后的吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。

該法最低檢測(cè)濃度為0.007mg/L砷，測(cè)定上限為0.50mg/L。八、其他金屬化合物

根據(jù)水和廢水污染類型和對(duì)用水水質(zhì)的要求不同，有時(shí)還需監(jiān)測(cè)其他金屬元素，具體監(jiān)測(cè)方法可參閱《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》。第六節(jié)非金屬無(wú)機(jī)物的測(cè)定一、氮的測(cè)定（一）總氮的測(cè)定原理：120－140℃，堿性條件下，過(guò)硫酸鉀作氧化劑，用紫外分光光度法測(cè)定。

A＝A220－2A275

N總（mg/L）＝m/Vm—從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的含N量（ug）v—所取水樣體積。（二）亞硝酸鹽氮的測(cè)定乙二胺光度法：亞硝酸鹽＋對(duì)胺基苯磺酰胺重氮鹽

紅色染料（540nm）

(三)硝酸鹽氮的測(cè)定酚二磺酸光度法：硝酸鹽＋酚二磺酸硝基二磺酸酚黃色化合物（410nm）N－（1－萘基）－乙二胺堿性溶液(四)氨氮

氨氮：以游離氨(或稱非離子氨，NH3)和離子氨(NH4+)形式存在的氮，兩者的組成比決定于水的pH值。

測(cè)定水中氨氮的方法有納氏試劑分光光度法、水楊酸－次氯酸鹽分光光度法、電極法和容量法。

水樣有色或渾濁及含其他干擾物質(zhì)影響測(cè)定，需進(jìn)行預(yù)處理。對(duì)較清潔的水，可采用絮凝沉淀法消除干擾;對(duì)污染嚴(yán)重的水或廢水應(yīng)采用蒸餾法。

1、納氏試劑分光光度法

水樣中加入碘化汞和碘化鉀的強(qiáng)堿溶液(納氏試劑)，與氨反應(yīng)生成黃棕色膠態(tài)化合物，410-425nm范圍波長(zhǎng)光比色定量。反應(yīng)式如下：

2K2[HgI4]+3KOH+NH3→NH2Hg2IO+7KI+2H2O本法最低檢出濃度為0．025mg／L。測(cè)定上限為2mg／L。2、水楊酸—次氯酸鹽分光光度法在亞硝基鐵氰化鈉存在下，氨與水楊酸和次氯酸反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，697nm處比色定量。該法最低檢出濃度為0．01mg／L，測(cè)定上限lmg／L。(四)

氨氮（續(xù)）3、電極法電極響應(yīng)氨氣敏電極是一種復(fù)合電極。它以平板型pH玻璃電極為指示電極，銀－氯化銀電極為參比電極。

該方法不受水樣色度和濁度的影響，水樣不必進(jìn)行預(yù)蒸餾，最低檢出濃度為0．03mg／L，測(cè)定上限可達(dá)1400mg／L。

4．滴定法

當(dāng)水樣中的氨氮較高時(shí)，可用該方法．取一定量水樣，調(diào)節(jié)pH在6．0一7．4，加入氯化鎂使呈微堿性。加熱蒸餾，釋出的氨用硼酸溶液吸收。取全部吸收液，以甲基紅-亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。(四)氨氮（續(xù)）(五)凱氏氮

凱氏氮：以基耶達(dá)(Kjeldahl)法測(cè)得的含氮量。它包括氨氮和在此條件下能轉(zhuǎn)化為銨鹽而被測(cè)定的有機(jī)氮化合物。

凱氏氮的測(cè)定要點(diǎn)是取適量水樣于凱氏燒瓶中，加濃硫酸和催化劑(K2S04)，加熱消解，有機(jī)氮轉(zhuǎn)變成氨氮，然后在堿性介質(zhì)中蒸餾出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法測(cè)定氨氮含量。二、磷的測(cè)定步驟：（一）預(yù)處理1、總磷：取混合水樣強(qiáng)氧化分解（過(guò)硫酸鉀消解法、硝酸－硫酸消解法）。2、可溶性正磷酸鹽：0.45um濾膜過(guò)濾，取濾液。3、可溶性總磷：上述濾液強(qiáng)氧化分解。（二）鉬銻抗分光光度法正磷酸鹽＋鉬酸銨＋酒石酸銻氧鉀磷鉬雜多酸磷鉬藍(lán)（700nm）抗壞血酸還原三、氯化物的測(cè)定指示劑：鉻酸鉀硝酸銀＋氯化物氯化銀溶解度：硝酸銀＞氯化銀＞鉻酸銀（磚紅色）適用：100－500mg/L四、硫化物的測(cè)定

碘量法（＞1mg/L）：酸性，與過(guò)量碘作用，剩余碘用硫代硫酸鈉滴定，由硫代硫酸鈉消耗量間接求出。硫化物

式中：V0－空白試驗(yàn)中，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）

V1－水樣滴定時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）

C－硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃（mol/L）五、氰化物的測(cè)定

水樣＋酒石酸＋硝酸鋅氰化氫PH＝4，蒸餾

氰化鈉（＞1mg/L）

銀氰鉻離子

過(guò)量銀離子＋試銀靈指示劑：黃色變?yōu)槌壬杌锸街校篊－硝酸銀標(biāo)液濃度

Va－測(cè)定水樣時(shí)，硝酸銀標(biāo)液用量

V0－空白試驗(yàn)，硝酸銀標(biāo)液用量

V1－水樣體積

V2－測(cè)定水樣時(shí)，所取餾出待測(cè)液體積硝酸銀滴定氫氧化鈉吸收六、其它非金屬無(wú)機(jī)物

根據(jù)水體類型和對(duì)水質(zhì)要求不同，還可能要求測(cè)定其他非金屬無(wú)機(jī)物，如二氧化硅、余氯、硼等。關(guān)于它們的監(jiān)測(cè)分析方法，可參閱有關(guān)水質(zhì)分析參考

第七節(jié)水質(zhì)有機(jī)污染指標(biāo)分析一、溶解氧（DO）測(cè)定原理與方法溶解氧：溶解于水中的氧。

測(cè)定方法：

1、碘量法

原理：水樣中加入堿性KI和MnSO4,生成棕色沉淀，加酸溶解，并與碘離子反應(yīng)，釋出等當(dāng)量I2。，用硫代硫酸鈉標(biāo)液滴定測(cè)碘量(以淀粉為指示劑)。式中：M——硫代硫酸鈉標(biāo)液濃度

V——滴定水樣時(shí)，硫代硫酸鈉標(biāo)液用量(ml)。

8——(1/4O2)的摩爾質(zhì)量(g)注意：修正的碘量法——水樣應(yīng)預(yù)處理防止干擾。正干擾：含使碘氧化的物質(zhì)負(fù)干擾：含使碘還原的物質(zhì)。終點(diǎn)不明顯：某些有機(jī)物。2、膜電極法

特點(diǎn)：快速簡(jiǎn)便，但測(cè)定的準(zhǔn)確和儀器的可靠性需用化學(xué)法校準(zhǔn)。

分類：

(1)原電池式

(2)極譜式二、化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定

COD：在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量。[mg/L]測(cè)定：重鉻酸鉀法，也可以用與其測(cè)定結(jié)果一致的庫(kù)侖滴定法或各種專用儀器測(cè)定。（一）高錳酸鉀法1、酸性高錳酸鉀法（CODMn）(1)原理：酸性條件下，過(guò)量KMnO4氧化水中有機(jī)物及某些還原物質(zhì)。剩余高錳酸鉀，以過(guò)量草酸鈉還原，再以KMnO4回滴過(guò)量草酸鈉（至微紅色）。(2)計(jì)算：①未稀釋水樣：式中：V1——滴定時(shí)，消耗KMnO4溶液的體積。

K——KMnO4溶液的校正系數(shù)。

M——草酸鈉標(biāo)液濃度。2、堿性高錳酸鉀法（CODCH）（1）原理：堿性條件下，過(guò)量KMnO4標(biāo)液氧化水中有機(jī)物及某些還原物質(zhì)。剩余KMnO4，以過(guò)量酸化草酸鈉還原，再以KMnO4回滴過(guò)量草酸鈉（至微紅色）。（2）計(jì)算：同上。（二）重鉻酸鉀法（CODCr）（1）原理CODCH（約為CODMn

的2/3）＜CODMn＜CODCr（2）計(jì)算：式中：V0——空白試驗(yàn)中，消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液的體積。

V1——滴定水樣時(shí)，消耗（NH4）2F（SO4）2溶液的體積。

V——水樣體積。

c——（NH4）2Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。三、生化需氧量(BOD)

BOD：好氧條件下，微生物分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)過(guò)程中所需溶解氧的量。(一)五天培養(yǎng)法(標(biāo)準(zhǔn)稀釋法)：BOD51、原理：水樣稀釋后，在20±1℃下培養(yǎng)5天，培養(yǎng)前后DO的差值。

BOD5＜7mg/L時(shí)，無(wú)需稀釋2、稀釋倍數(shù)的選擇根據(jù)COD估算：

(1)根據(jù)CODMn：CODMn/4的值，大于此值。

(2)根據(jù)CODCr：CODCr/5的值，小于此值。3、測(cè)定結(jié)果計(jì)算：①未稀釋水樣：②稀釋水樣：式中：D1、D2——水樣培養(yǎng)前后DO的值

B1、B2——稀釋水培養(yǎng)前后DO的值

f1、f2——分別為稀釋水和水樣在培養(yǎng)液中所占比例。

(二)BOD儀器測(cè)定法1、BOD庫(kù)侖儀電化學(xué)分析法(庫(kù)侖法)

優(yōu)點(diǎn)：可持續(xù)供氧，簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度高。2、BOD100F型測(cè)定儀水浴恒溫，氣體壓力平衡。四、總需氧量（TOD）1、定義水中能被氧化的有機(jī)和無(wú)機(jī)物質(zhì)燃燒變成穩(wěn)定的氧化物所需要的氧量。

2、儀器分析法測(cè)定

原理：900℃下，水樣中還原物質(zhì)使載氣中氧濃度降低，用氧化鋯氧濃度檢測(cè)儀測(cè)定。樣品峰高與已知TOD的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)峰高比較，可得樣品TOD。

五、總有機(jī)碳（TOC）1、定義以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。2、TOC分析儀燃燒氧化-非分散紅外吸收法、電導(dǎo)法、氣相色譜法、濕法氧化-非分散紅外吸收法等。3、燃燒氧化-非分散紅外吸收優(yōu)點(diǎn)：一次性轉(zhuǎn)化，流程簡(jiǎn)單，重現(xiàn)性好，靈敏度高。

原理：①差減法：水樣分別注入900℃和150℃燃燒管，催化氧化，使有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)碳酸鹽均轉(zhuǎn)化為CO2，依次導(dǎo)入非分散紅外檢測(cè)器，分別測(cè)得TC和IC。TOC=TC－IC②直接法(不可吹出的TOC)：

水樣酸化后曝氣，驅(qū)除生成的CO2，再注入高溫管中，可直接測(cè)定TOC。六、揮發(fā)酚類

揮發(fā)酚：沸點(diǎn)在230℃以下的酚。

分析方法：容量法、分光光度法、色譜法等。1、預(yù)蒸餾：

作用：分離出揮發(fā)酚；消除顏色、渾濁和金屬離子等的干擾。2、4-氨基安替比林分光光度法（1）直接光度法

原理：堿性條件下，酚類被鐵氰化鉀氧化，生成吲哚酚安替比林染料(桔紅色，510nm)

適用：含酚0.1-5mg/L（2）萃取光度法氯仿萃取染料，460nm。

適用：0.002-6mg/L3、溴化測(cè)定法原理：酸性溶液中，溴酸鹽與KI反應(yīng)析出溴，溴與酚生成三溴酚。加入KI與多余溴作用析出碘，用Na2S2O3標(biāo)液滴定析出的碘。七、油分(一)重量法

原理：硫酸酸化水樣，同時(shí)加入NaCl，用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑從水樣中提取油類，蒸發(fā)除去溶劑，殘余物恒重稱量。(二)紫外或非分散紅外光度法

波長(zhǎng)：視實(shí)際情況而定。

標(biāo)準(zhǔn)油：受浸染地點(diǎn)水樣中的石油醚萃取物。

適用：0.05-10mg/L八、其他有機(jī)污染物質(zhì)

根據(jù)水體污染的不同情況，常常還需要測(cè)定陰離子洗滌劑、有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥、苯系物、氯苯類化合物，苯并(a)芘、多環(huán)芳烴、甲醛、三氯乙醛、苯胺類，硝基苯類等。其監(jiān)測(cè)方法多用氣相色譜法和分光光度法。對(duì)于大分子量的多環(huán)芳烴、苯并(a)芘等要用液相色譜法或熒光分光光度法。第八節(jié)水質(zhì)污染生物監(jiān)測(cè)

一、生物群落法二、細(xì)菌學(xué)檢驗(yàn)法三、水生生物毒性試驗(yàn)一、生物群落法

水環(huán)境中各種不同的水生生物由于對(duì)環(huán)境的要求和適應(yīng)能力不同，而對(duì)水污染產(chǎn)生不同的反應(yīng)，據(jù)此了解污染對(duì)水生生物的直接危害，判斷水體污染的類型和程度。我國(guó)水環(huán)境生物監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范對(duì)河流、湖泊、水庫(kù)等淡水環(huán)境的生物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、頻率等要求列于下表。

一、生物群落法(一)指示生物

對(duì)某一特定環(huán)境條件特別敏感的水生生物，稱之為指示生物。水體中生活著各種水生生物，如浮游生物、著生生物、底犧動(dòng)物、魚類和細(xì)菌等。

(二)監(jiān)測(cè)方法

按照規(guī)定的采樣、檢驗(yàn)和計(jì)數(shù)方法獲得各生物類群的種類和數(shù)量的數(shù)據(jù)后，評(píng)價(jià)水污染狀況的幾種比較有代表性的方法為．一、生物群落法（續(xù)）(二)監(jiān)測(cè)方法1.污水生物系統(tǒng)法

該方法將受有機(jī)物污染的河流按其污染程度和自凈過(guò)程劃分為幾個(gè)互相連續(xù)的污染帶，每一帶中會(huì)出現(xiàn)不同的生物學(xué)特征（指示生物）和化學(xué)特征，據(jù)此評(píng)價(jià)水質(zhì)狀況。根據(jù)河流的污染程度，通常將其分為四個(gè)污染帶，即多污帶、α-中污帶、β-中污帶和寡污帶。各污染帶水體內(nèi)存在著特有的生物種群。

一、生物群落法（續(xù)）(二)監(jiān)測(cè)方法2.生物指數(shù)法

是指運(yùn)用數(shù)學(xué)公式反映生物種群或群落結(jié)構(gòu)的變化，以評(píng)價(jià)環(huán)境質(zhì)量的數(shù)值。

貝克生物指數(shù)（BI）=2n1+n2

BI=0時(shí)，屬嚴(yán)重污染區(qū)域，BI=1-6時(shí)，為中等有機(jī)物污染區(qū)域，BI=10-40時(shí)，為清潔水區(qū)。

二、細(xì)菌學(xué)檢驗(yàn)法水的細(xì)菌學(xué)檢驗(yàn)，特別是腸道細(xì)菌的檢驗(yàn)，在衛(wèi)生學(xué)上具有重要意義。實(shí)際工作中，常以檢驗(yàn)細(xì)菌總數(shù)，特別是檢驗(yàn)作為糞便污染的指示細(xì)菌，來(lái)間接判斷水的衛(wèi)生學(xué)質(zhì)量。

(一)水樣的采集

嚴(yán)格按無(wú)菌操作要求進(jìn)行，防止在運(yùn)輸過(guò)程中被污染，并應(yīng)迅速進(jìn)行檢驗(yàn)。

.二、細(xì)菌學(xué)檢驗(yàn)法（續(xù)）(二)細(xì)菌總數(shù)的測(cè)定

細(xì)菌總數(shù)是指lmL水樣在營(yíng)養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基中，于37℃經(jīng)24小時(shí)培養(yǎng)后，所生長(zhǎng)的細(xì)菌菌落的總數(shù)。它是判斷飲用水，水源水、地表水等污染程度的標(biāo)志。其主要測(cè)定程序如下：(1)滅菌；(2)制備培養(yǎng)基；(3)培養(yǎng)；(4)計(jì)數(shù)。二、細(xì)菌學(xué)檢驗(yàn)法（續(xù)）(三)總大腸菌群的測(cè)定

總大腸菌群是指那些能在35℃、48小時(shí)之內(nèi)使乳糖發(fā)酵產(chǎn)酸，產(chǎn)氣、需氧及兼性厭氧的、革蘭氏陰性的無(wú)芽孢桿菌．以每升水樣中所含有的大腸菌群的數(shù)目表示。1、多管發(fā)酵法

多管發(fā)酵法是根據(jù)大腸茁群細(xì)菌能發(fā)酵乳糖、產(chǎn)酸產(chǎn)氣以及具備革蘭氏染色陰性、無(wú)芽胞、呈桿狀等特性進(jìn)行檢驗(yàn)的。其檢驗(yàn)程序如下：

1)配備平板基；2）初步發(fā)酵試驗(yàn)；3）平板分離；4）復(fù)發(fā)酵試驗(yàn)；5）大腸菌群計(jì)數(shù)。1、濾膜法

水樣抽濾，濾膜培養(yǎng)，由濾膜上生長(zhǎng)的大腸苗群菌落總數(shù)和所取過(guò)濾水樣量計(jì)算：

總大腸菌群數(shù)/L＝所計(jì)數(shù)的大腸桿菌群數(shù)*1000/過(guò)濾水樣量（ml）(四)其他細(xì)菌的測(cè)定1、糞大腸菌群。糞大腸菌群也用多管發(fā)酵法或?yàn)V膜法測(cè)定。2、沙門氏菌屑。是常常存在于污水中的病源微生物，也是引起水傳播疾病的重要來(lái)源。測(cè)定時(shí)需先用濾膜法濃縮水樣，進(jìn)行培養(yǎng)和平板分離，再進(jìn)行生物化學(xué)和血清學(xué)鑒定。。3、鏈球菌(通稱糞鏈球菌)。也是糞便污染的指示菌。糞鏈球菌敷的測(cè)定采用多管發(fā)酵法或?yàn)V膜法．三、水生生物毒性試驗(yàn)

進(jìn)行水生生物毒性試驗(yàn)可用魚類、藻類等，其中以魚類毒性試驗(yàn)應(yīng)用較廣泛。魚類對(duì)水環(huán)境的變化反應(yīng)十分靈敏，當(dāng)水體中的污染物達(dá)到一定濃度或強(qiáng)度時(shí)就會(huì)引起一系列的中毒反應(yīng)。例如，行為異常、生理功能紊亂、組織細(xì)胞病變，直至死亡。

根據(jù)試驗(yàn)水所含毒物濃度的高低和暴露時(shí)間的長(zhǎng)短，毒性試驗(yàn)可分為急性試驗(yàn)和慢性試驗(yàn)。

毒性試驗(yàn)方法可分為靜水式試驗(yàn)和流水式試驗(yàn)兩大類。第九節(jié)底質(zhì)監(jiān)測(cè)一、底質(zhì)監(jiān)測(cè)的意義及采樣方法底質(zhì)是沉積在水體底部的堆積物質(zhì)的統(tǒng)稱，是礦物、巖石、土壤的自然侵蝕產(chǎn)物，是生物活動(dòng)及降解有機(jī)質(zhì)等過(guò)程的產(chǎn)物。一般不包括工廠廢水沉積物及廢水處理廠污泥。底質(zhì)是水體的主要組成部分。

二、底質(zhì)樣品的制備和預(yù)處理

（一）采樣（二）制備

1、脫水：自然風(fēng)干；離心分離；真空冷凍干燥；無(wú)水硫酸鈉脫水。

2、篩分:脫水干燥后的樣品置于硬質(zhì)白紙板上，用玻璃棒壓散，剔除礫石及動(dòng)植物殘?bào)w，過(guò)20目篩，四分法縮量至所需量，瑪瑙研缽或碎樣機(jī)研磨至全部樣品過(guò)80-200目篩，裝入棕色廣口瓶中，貼上標(biāo)簽，冷凍保存?zhèn)溆谩?/p>

注意：測(cè)金屬元素試樣，用尼龍材質(zhì)網(wǎng)篩；測(cè)有機(jī)物試樣，用銅材質(zhì)網(wǎng)篩。二、底質(zhì)樣品的制備和預(yù)處理（三）預(yù)處理

1、全量分解法：硝酸（或王水）－氫氟酸－高氯酸分解法，適用于測(cè)定底質(zhì)中元素含量水平及隨時(shí)間變化和空間分布的樣品分解。

2、硝酸分解法：可溶解出由于水解和懸浮物吸附而沉淀的大部分重金屬，適用于了解受污染的狀況。

3、水浸取法：適用于了解底質(zhì)中重金屬向水體釋放情況的樣品分解。

4、有機(jī)溶劑提取法：適用于處理測(cè)定有機(jī)污染組分的底質(zhì)樣品。

三、底質(zhì)監(jiān)測(cè)

底質(zhì)中需測(cè)定的污染物質(zhì)視水體污染源