MS質(zhì)譜圖PPT課件

1、1.質(zhì)譜原理2。儀器和結(jié)構(gòu)3。組合儀器、質(zhì)譜、基本原理和質(zhì)譜儀、2、2、高靈敏度、強(qiáng)選擇性、氣相色譜分離效率；高靈敏度，注重量化；定性僅取決于室溫；二維譜圖(一):質(zhì)譜具有很強(qiáng)的結(jié)構(gòu)識別能力；高靈敏度；樣品純度高，難以區(qū)分異構(gòu)體；可以準(zhǔn)確量化；用于識別的二維譜圖(中間)；氣相色譜-質(zhì)譜三維圖譜(如下圖)提供了TIC，MS，MC和RT，善于定性和定量的混合物，氣相色譜-質(zhì)譜前后的變化，3，考古藥物殘留，樺木醇(來自樺木焦油)乳香(來自乳香)，4，質(zhì)譜特征，5，6，6。氣相色譜/質(zhì)譜過程、8、采樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析儀、檢測器、1。氣體擴(kuò)散2。直接采樣3。氣相色譜法，1。電子轟擊2?；瘜W(xué)電離3。

2、場電離4。激光，1。單聚焦2。雙聚焦3。飛行時(shí)間4。四極桿5。用于加速離子的幾千伏高電壓會(huì)引起放電；3.它會(huì)引起額外的離子分子反應(yīng)，改變裂解模式，使光譜圖復(fù)雜化。1。質(zhì)譜原理。9，10，11、12，GCMS運(yùn)載氣體，13，具有分子量小，易于用真空泵抽吸，具有富集樣品的特點(diǎn)；電離能(24.6 eV)遠(yuǎn)高于一種有機(jī)化合物(約10eV)，電離能效率相對低于一種有機(jī)化合物，對總離子流的干擾較小，背景較低；分子離子m/z 4低于質(zhì)譜掃描的初始質(zhì)量，不干擾光譜，電離能為15.4 eV，接近一般有機(jī)物的電離能。與氦相比，電離效率更高，這干擾了總離子流；分子量很小。通常，質(zhì)譜掃描的初始質(zhì)量不會(huì)從m/zl開始。

3、在某些應(yīng)用中，它可以與氬氣交換。、1?；瘜W(xué)惰性；3.它不干擾質(zhì)譜；2.它不干擾總離子流的檢測；4.它具有富集樣品的特點(diǎn)。氣相色譜/質(zhì)譜對載氣的要求：N2，氦，H2，電離能為15.6電子伏，接近一般有機(jī)物的電離能，電離效率高，對總離子流有干擾。分子離子m/z 28很強(qiáng)，與系統(tǒng)中殘留空氣的氮峰重疊，m/z 28、29、14和一些化合物的特征離子重疊，接近質(zhì)譜掃描的初始質(zhì)量。高背景不僅會(huì)干擾低質(zhì)量范圍內(nèi)的質(zhì)譜圖，還會(huì)影響離子的相對豐度。載氣的選擇性純度為99.999%，質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)圖、電離室結(jié)構(gòu)圖、帶電離子在磁場存在下沿曲線軌跡飛行；離心力=向心力；M 2/R=H0 e V曲率半徑：R=(m )/e

4、H0質(zhì)譜方程：m/e=(H02 R2)/2V磁場中離子的軌道半徑R取決于：m/e，H0 V通過改變加速電壓V，不同m/e的離子可以進(jìn)入探測器。質(zhì)譜分辨率=M/M(分辨率與選定的分子質(zhì)量有關(guān))，加速離子的動(dòng)能為： (1/2)m 2=e V=(2V)/(m/e)1/2，質(zhì)量分析器原理，磁扇形質(zhì)譜質(zhì)量分離器，磁扇形質(zhì)譜儀示意圖，20，20，-，四極質(zhì)譜儀(Agilent，QP，PE，Thermo)，離子阱質(zhì)譜儀飛行時(shí)間質(zhì)譜儀，(Varian，Thermo)，(Waters GC-TOF)，Agilent 5975，Trace DSQ，QP 2010，Premier GCT，Varian 4000，C

5、larus 600，GC-MS是臺式商用儀器的主要類型，21，21，質(zhì)譜儀有很多種，一般按質(zhì)量分析儀分類。根據(jù)質(zhì)量范圍和分辨率的大小，可分為高、中、低檔儀器，它們的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、適用范圍不同，體積和價(jià)格也有很大差異。質(zhì)譜型，四極質(zhì)量分離器，23，通過改變四極桿上的DC/射頻電壓掃描離子，四極質(zhì)量分析儀，二。儀器和結(jié)構(gòu)、氣相色譜/質(zhì)譜過程、26、26、總離子電流、氣相色譜質(zhì)譜圖中的總離子電流圖相當(dāng)于氣相色譜質(zhì)譜圖中的總離子電流圖、氣相色譜氫火焰離子化檢測器獲得的每個(gè)質(zhì)譜圖中所有離子的強(qiáng)度、質(zhì)譜圖、28、29、質(zhì)譜術(shù)語、30、30、分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、亞穩(wěn)態(tài)離子、多電荷離子、負(fù)離

6、子、準(zhǔn)分子離子如氫、鈉、(M-H-)離子、母離子和子離子、奇電子離子和偶電子離子。 有機(jī)質(zhì)譜中的各種離子，一、分子離子峰二、同位素離子峰三、碎片離子峰四、奇電子離子峰五、偶離子分子離子的質(zhì)量等于化合物的分子量。 M e- M 2e位于質(zhì)譜的右端，因?yàn)閙/e的最大相對強(qiáng)度取決于分子離子相對于裂解產(chǎn)物的穩(wěn)定性。有機(jī)化合物分子離子峰的穩(wěn)定順序：芳香族化合物共軛烯烴脂環(huán)族化合物直鏈烷烴酮胺酯醚酸支鏈烷烴醇、分子離子峰的特征：一般質(zhì)譜上質(zhì)荷比最大的峰為分子離子峰；也有例外。形成分子離子所需的能量最低，通常約為電子伏特。質(zhì)譜上質(zhì)荷比最大的峰一定是分子離子峰嗎？如何確定分子離子峰？34、35、36、38、同

7、位素離子峰、39、碎片離子峰，在高能電子源的轟擊下，分子離子處于激發(fā)態(tài)，原子間的一些鍵被進(jìn)一步破壞。(4)亞穩(wěn)態(tài)離子峰，這是離子在離開電離室并到達(dá)收集器之前分解產(chǎn)生的峰。(子離子和中性碎片)。40，40，41，41，42、42、43，43，44、44和許多元素都有天然同位素，例如在分子離子峰處有35Cl、37 Cl和37Cl的氯。48、49、50、50、質(zhì)譜特征、2。同位素離子峰(M 1峰)，由于同位素的存在，可以看到比分子離子峰大一個(gè)質(zhì)量單位；M 2和M 3有時(shí)也可以觀察到。52，甲烷的碎片離子峰，有機(jī)化合物中常見元素及其天然同位素豐度，54，54，分子式1的測定，55，55，55，分子式2

8、的測定，56，56，分子式3的測定，57，57，57，57對于鹵素有機(jī)化合物，氟，碘單同位素35氯，37氯：1 79溴，81溴13:1對于多氯和溴化合物具有非常強(qiáng)的M 2，M 4和M 6同位素離子峰。使用(a b)n. a:輕同位素豐度b:重同位素豐度n:同一物種的鹵素原子數(shù)目n=3(a b)3=a3 3a 2b 3 B2 B3 a=3b=1=33 321 33 121=27 27 91m 3360 m2 :m 4 :m 6，27: 27: 93: 1，59，59，氯和溴的同位素簇。60、60、61，61，62，62，63，63，同位素離子峰分子式，對于鹵素有機(jī)化合物，氟，碘單同位素35 Cl

9、，37Cl :1 79 Br，81 Br 1:1對于多種Cl和Br化合物具有非常強(qiáng)的M 2，M 4和M 6同位素離子峰。使用(a b)n. a:輕同位素豐度b:重同位素豐度n:同一物種的鹵素原子數(shù)目N=3(a b)3=a3 3a 2b 3 B2 B3 a=3b=1=33 321 33 121=27 27 91m 3360 m2 :m 4 :m 6，27: 27: 93: 1、65、66、67、N規(guī)則，68、定律，有機(jī)化合物由，組成，必須是均勻的。由、奇數(shù)組成的有機(jī)化合物。由、偶數(shù)組成的有機(jī)化合物。分子離子峰與相鄰峰之間的質(zhì)量差異必須合理。、69，氮法則，一個(gè)有奇數(shù)個(gè)氮的分子有奇數(shù)個(gè)分子量。一個(gè)

10、只含碳、氫、氧或偶數(shù)個(gè)氮的分子具有偶數(shù)的分子量。NH2，93，70，71、3。碎片離子峰。一般來說，有機(jī)化合物的電離能為713電子伏，質(zhì)譜中常用的電離能為70電子伏，這使得結(jié)構(gòu)破裂并產(chǎn)生各種“碎片”離子。正己烷、碎片離子峰、正癸烷、74、74、75、75、76、76、77、77、78、78、79、20406080100 120、m/z、m/z=78、相對強(qiáng)度、一些分子幾乎不發(fā)生碎片，苯就是一個(gè)例子。主峰對應(yīng)于分子離子。85，丙苯碎片最多在芐位，20406080100 120，M/z，相對強(qiáng)度，120，91，ch2ch2ch3，ei有機(jī)化合物裂解的一般規(guī)律，87，影響裂解的主要因素，88，影響離

11、子豐度的因素1，89，影響離子豐度的因素2，90，甲烷碎片離子峰的奇/偶電子離子相似性搜索，光譜搜索EI 70eV NIST ID:化合物在庫中的序列號CAS:化學(xué)文摘登記號化合物名稱，93，94，95，96，97、98、98、scan和sim scan模式，sim:選定的離子監(jiān)測MIC質(zhì)譜掃描掃描中峰度最高的峰，其余離子未檢測到，可檢測出純純度的純物質(zhì)的特征離子色譜峰。只有一種保留時(shí)間混合物略有不同。掃描離子電流：總離子電流受背景噪聲影響很大，無法檢測所有離子。靈敏度：模擬掃描。99、100、使用耐高溫、低損耗的絕緣材料減少污染(絕緣損耗的TIC和MS如下圖所示)；保持隔膜吹掃(3ml/min)以清除注射口殘留物(針滴渣)；隔膜應(yīng)經(jīng)常更換，以防止進(jìn)氣口漏氣。73，100，281，S，S，S，S，Si，SiSi，50，399，45，0，30，70，110，150，190，230，270，310，350，390，430，470，510，(m a in lib ) C y c lohep ta silo xa ne，Te d e C e a e th y l-，147 ooo，327410由于不完全聚合和高溫?zé)峤?，產(chǎn)生小分子化合物，