氣、液色譜檢測(cè)器.ppt

氣、液色譜法比較,具體實(shí)驗(yàn)的不同 檢測(cè)器的比較 分析對(duì)象與適用領(lǐng)域,氣相、液相色譜實(shí)驗(yàn)比較,氣相色譜檢測(cè)器,熱導(dǎo)檢測(cè)器 氫離子火焰化檢測(cè)器 電子捕獲檢測(cè)器 火焰光度檢測(cè)器 氮磷檢測(cè)器,熱導(dǎo)檢測(cè)器,原理：每一種物質(zhì)都具有導(dǎo)熱能力，組分不同則導(dǎo)熱能力不同及金屬熱絲（熱敏電阻）具有電阻溫度系數(shù)。 熱導(dǎo)池的結(jié)構(gòu)和工作原理：熱導(dǎo)池由池體和熱敏電阻組成。工作原理為電橋原理。 影響靈敏度的因素 ：橋路電流、載氣性質(zhì)、池體溫度和熱敏元件材料及性質(zhì)。 優(yōu)點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，對(duì)無機(jī)和有機(jī)都有響應(yīng)，通用性好，而且線性范圍寬。,氫火焰離子化檢測(cè)器,結(jié)構(gòu)：主體是離子室，由石英噴嘴、極化極、收集極、氣體通道及金屬外罩組成。 原理：（目前普遍認(rèn)為的機(jī)理） CnHm CH CH + O CHO+ + e CHO+ + H2O H3O+ + CO 化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流（約10-610-14A）；,優(yōu)缺點(diǎn)：FID的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高，比TCD的靈敏度高約1000倍；檢出限低，可達(dá)到1012g/s；線性范圍寬，可達(dá)107；FID結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，死體積一般小于1uL，響應(yīng)時(shí)間僅為1ms，既可以與填充柱聯(lián)用，也可以直接與毛細(xì)管柱聯(lián)用；FID對(duì)能在火焰中燃燒電離的有機(jī)化合物都有響應(yīng)，可以直接進(jìn)行定量分析，是目前應(yīng)用最為廣泛的氣相色譜檢測(cè)器之一。FID的主要缺點(diǎn)是不能檢測(cè)永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì) 影響因素： 氣體流量：包括載氣，氫氣和空氣的流量0。 極化電壓 ：正常極化電壓選擇在100300V范圍內(nèi)。 使用溫度：與熱導(dǎo)檢測(cè)器不同，氫焰檢測(cè)器的溫度不是主要影響因素，從80200攝氏度，靈敏度幾乎相同，在80攝 氏度以下，靈敏度顯著下降，這是由于水蒸氣冷凝造成的。,電子捕獲檢測(cè)器,結(jié)構(gòu)及機(jī)理： N2 N2 + e- AB + e- AB- + E AB- + N2+ N2 + AB 影響因素：放射源的流失；電極表面或放射源污染；載氣中的雜質(zhì)，特別是氧和電負(fù)性物質(zhì)存在。 優(yōu)點(diǎn)：高選擇性、高靈敏度、對(duì)痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測(cè)器 缺點(diǎn)：線性范圍窄，測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性受操作條件和放射性污染的影響較大,火焰光度檢測(cè)器,組成：由氫火焰和光度計(jì)組成。氫火焰有火焰噴嘴、遮光槽、點(diǎn)火器等。光度計(jì)有石英窗、濾光片、散熱片和光電倍增管。 結(jié)構(gòu)和原理：含磷或硫的有機(jī)化合物在富氫火焰中燃燒時(shí)，硫、磷被激發(fā)而發(fā)射出特征波長(zhǎng)的光譜。當(dāng)硫化物進(jìn)入火焰，形成激發(fā)態(tài)的S2*分子，此分子回到基態(tài)時(shí)發(fā)射出特征點(diǎn)藍(lán)紫色光；當(dāng)磷化物進(jìn)入火焰，形成激發(fā)態(tài)的HPO*分子，它回到基態(tài)時(shí)發(fā)射出特征的綠色光，這兩種特征光的光強(qiáng)度與被測(cè)組份的含量均成正比，這正是FPD的定量基礎(chǔ)。特征光經(jīng)濾光片濾光，再由光電倍增管進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換后，產(chǎn)生相應(yīng)的光電流。經(jīng)放大器放大后由記錄系統(tǒng)記錄下相應(yīng)的色譜圖,影響因素： 要保證火焰為富氧火焰，否則無激光產(chǎn)生，靈敏度很低。 點(diǎn)火之前不要打開高壓電源，恒溫箱低于100時(shí)不要點(diǎn)火，以免檢測(cè)器積水受潮。 優(yōu)點(diǎn)：對(duì)磷硫有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度。可用于大氣中痕量硫化物以及農(nóng)副產(chǎn)品、水中有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)藥殘留的測(cè)定,氮磷檢測(cè)器,原理： 它具有與FID相似的結(jié)構(gòu)，只是將一種涂有堿金屬鹽如Na2SiO3,Rb2SiO3類化合物的陶瓷珠，放置在燃燒的氫火焰和收集極之間，當(dāng)試樣蒸氣和氫氣流通過堿金屬鹽表面時(shí)，含氮、磷的化合物便會(huì)從被還原的堿金屬蒸氣上獲得電子，失去電子的堿金屬形成鹽在沉積到陶瓷珠的表面。 優(yōu)缺點(diǎn)及應(yīng)用： 使用壽命長(zhǎng)、靈敏度極高，可以檢測(cè)到510-13g/s偶氮苯類含氮化合物，2.510-13g/s的含磷化合物，如馬拉松農(nóng)藥。它對(duì)氮、磷化合物有較高的響應(yīng)。而對(duì)其他化合物有的響應(yīng)值低104105倍。氮磷檢測(cè)器被廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、石油、食品、藥物、香料及臨床醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域。,液相色譜法檢測(cè)器,光吸收檢測(cè)器 紫外吸收檢測(cè)器 光二極管陣列檢測(cè)器 紅外吸收檢測(cè)器 熒光檢測(cè)器 示差折光檢測(cè)器 蒸發(fā)光散射檢測(cè)器 電化學(xué)檢測(cè)器,光吸收檢測(cè)器,紫外吸收檢測(cè)器 原理：紫外可見檢測(cè)器的工作原理與結(jié)構(gòu)同一般分光光度計(jì)相似，實(shí)際上就是裝有流動(dòng)地的紫外可見光度計(jì)。 局限：流動(dòng)相的選擇受到一定限制，即具有一定紫外吸收的溶劑不能做流動(dòng)相，每種溶劑都有截止波長(zhǎng)，當(dāng)小于該截止波長(zhǎng)的紫外光通過溶劑時(shí)，溶劑的透光率降至10%以下，因此，紫外吸收檢測(cè)器的工作波長(zhǎng)不能小于溶劑的截止波長(zhǎng)。 光電二極管陣列 也稱快速掃描紫外可見分光檢測(cè)器，是一種新型的光吸收式檢測(cè)器。它采用光電二極管陣列作為檢測(cè)元件，構(gòu)成多通道并行工作，同時(shí)檢測(cè)由光柵分光，再入射到陣列式接收器上的全部波長(zhǎng)的光信號(hào)，然后對(duì)二極管陣列快速掃描采集數(shù)據(jù)，得到吸收值(A)是保留時(shí)間(tR)和波長(zhǎng)(l)函數(shù)的三維色譜光譜圖。由此可及時(shí)觀察與每一組分的色譜圖相應(yīng)的光譜數(shù)據(jù)，從而迅速?zèng)Q定具有最佳選擇性和靈敏度的波長(zhǎng)。 紅外吸收檢測(cè)器 與一般光吸收檢測(cè)器光路相似，其吸收池窗口采用氯化鈉、氟化鈣等紅外透明材料，透過吸收池的紅外光一般以熱點(diǎn)敏感元件接收。 優(yōu)點(diǎn)：可提供分子結(jié)構(gòu)信息。 缺點(diǎn)：由于大多數(shù)液相色譜流動(dòng)相溶劑都有紅外吸收和窗口材料限制，應(yīng)用有限。,熒光檢測(cè)器,熒光檢測(cè)器是一種高靈敏度、有選擇性的檢測(cè)器，可檢測(cè)能產(chǎn)生熒光的化合物。某些不發(fā)熒光的物質(zhì)可通過化學(xué)衍生化生成熒光衍生物，再進(jìn)行熒光檢測(cè)。其最小檢測(cè)濃度可達(dá)0.1ngml，適用于痕量分析；一般情況下熒光檢測(cè)器的靈敏度比紫外檢測(cè)器約高2個(gè)數(shù)量級(jí)，但其線性范圍不如紫外檢測(cè)器寬。 近年來，采用激光作為熒光檢測(cè)器的光源而產(chǎn)生的激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)器極大地增強(qiáng)了熒光檢測(cè)的信噪比，因而具有很高的靈敏度，在痕量和超痕量分析中得到廣泛應(yīng)用。,示差折光檢測(cè)器,原理：基于樣品組分的折射率與流動(dòng)相溶劑折射率有差異，當(dāng)組分洗脫出來時(shí)，會(huì)引起流動(dòng)相折射率的變化，這種變化與樣品組分的濃度 優(yōu)點(diǎn)：對(duì)所有物質(zhì)都有響應(yīng)，靈敏度低于紫外檢測(cè)器，最低檢出限10-610-7g. 缺點(diǎn)：折射率對(duì)溫度和流速敏感，檢測(cè)器需要恒溫，不適于梯度淋洗,蒸發(fā)光色散檢測(cè)器,是基于溶質(zhì)的光散射性質(zhì)的檢測(cè)器。由霧化器、加熱漂移管（溶劑蒸發(fā)室）、激光光源和光檢測(cè)器（光電轉(zhuǎn)換器）等部件構(gòu)成。色譜柱流出液導(dǎo)入霧化器，被載氣（壓縮空氣或氮?dú)猓╈F化成微細(xì)液滴，液滴通過加熱漂移管時(shí)，流動(dòng)相中的溶劑被蒸發(fā)掉，只留下溶質(zhì)，激光束照在溶質(zhì)顆粒上產(chǎn)生光散射，光收集器收集散射光并通過光電倍增管轉(zhuǎn)變成電信號(hào)。 對(duì)所有物質(zhì)均有響應(yīng)，適于梯度淋洗，靈敏度高于示差折光檢測(cè)器 ，最低檢出限濃度為5ng/25uL.,電化學(xué)檢測(cè)器,主要類型：安培、極譜及電導(dǎo)。 適于對(duì)象：具有電化學(xué)氧化還原性質(zhì)及電導(dǎo)的化合物。 優(yōu)點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、死體積小、靈敏度高，最低檢出限10-9g 缺點(diǎn)：使用的流動(dòng)相必須具有電導(dǎo)性。,安培檢測(cè)器,