GB 29933-2013 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 氧化羥丙基淀粉.pdf

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB 299332013 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 氧化羥丙基淀粉 2013-11-29 發(fā)布 2014-06-01 實施 GB 299332013 1 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 氧化羥丙基淀粉 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于以食用淀粉或由生產(chǎn)食用淀粉的原料得到的淀粉乳為原料與氧化劑和醚化劑發(fā)生反應(yīng)制得的食品添加劑氧化羥丙基淀粉，以及結(jié)合酶處理、酸處理、堿處理和預(yù)糊化處理中一種或多種方法加工后的食品添加劑氧化羥丙基淀粉。 2 技術(shù)要求 2.1 原輔料 2.1.1 原料 食用淀粉應(yīng)符合相關(guān)產(chǎn)品的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。 2.1.2 輔料 2.1.2.1 應(yīng)符合相關(guān)產(chǎn)品的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或相關(guān)規(guī)定的要求。 2.1.2.2 氧化劑種類及用量符合下列要求之一： a）次氯酸鈉，以有效氯計，不超過淀粉干基質(zhì)量分數(shù)的5.5； b）過氧化氫，以活性氧計，不超過淀粉干基質(zhì)量分數(shù)的0.45%； 2.1.2.3 醚化劑種類與用量：環(huán)氧丙烷，不超過淀粉干基質(zhì)量分數(shù)的25。 2.2 感官要求 感官要求應(yīng)符合表 1 的規(guī)定。 表 1 感官要求 項 目 要 求 檢驗方法 色澤 白色、類白色或淡黃色 取試樣50 g置于潔凈的白瓷盤中，在自然光線下，觀察其色澤、狀態(tài)，嗅其氣味 狀態(tài) 呈顆粒狀、片狀或粉末狀，無可見雜質(zhì) 氣味 具有產(chǎn)品固有的氣味，無異味 2.3 理化指標(biāo) 理化指標(biāo)應(yīng)符合表 2 的規(guī)定。 GB 299332013 2 表 2 理化指標(biāo) 項 目 指 標(biāo) 檢驗方法 干燥減量，w/% 谷類淀粉為原料 15.0 GB/T 12087 其他單體淀粉為原料 18.0 馬鈴薯淀粉為原料 21.0 總砷 (以 As 計)/(mg/kg) 0.5 GB/T 5009.11 鉛 (Pb)/(mg/kg) 1.0 GB 5009.12 二氧化硫殘留/(mg/kg) 30 GB/T 22427.13 羧基/(g/100g) 1.1 GB/T 20374 羥丙基/(g/100g) 7.0 附錄 A 中 A.4 氯丙醇/(mg/kg) 1.0 附錄 A 中 A.5 GB 299332013 3 附錄 A 檢驗方法 A.1 安全提示 本標(biāo)準(zhǔn)的檢驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時應(yīng)小心謹慎！如濺到皮膚上應(yīng)立即用水沖洗，嚴重者應(yīng)立即治療。 A.2 一般規(guī)定 除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T 6682中規(guī)定的三級水。試驗方法中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、 雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、 制劑及制品， 在沒有注明其他要求時， 均按GB/T 601、 GB/T 602和GB/T 603之規(guī)定制備；所用溶液在未指明溶劑時，均指水溶液。 A.3 鑒別試驗 A.3.1 顯微鏡檢測 未經(jīng)糊化處理保持顆粒結(jié)構(gòu)的羥丙基二淀粉磷酸酯，可直接通過顯微鏡觀察鑒定淀粉顆粒形狀，大小和特征。在顯微鏡的偏振光下，可以觀察到典型的偏光十字。 A.3.2 碘染色 將 1 g 的試樣加入 20 mL 的水中配成懸浮液，滴入幾滴碘液，顏色范圍應(yīng)為深藍色到棕紅色。 A.3.3 銅還原 A.3.3.1 堿性酒石酸銅試液的配制 A.3.3.1.1 溶液A：取硫酸銅(CuSO4 5H2O) 34.66 g，應(yīng)無風(fēng)化或吸潮現(xiàn)象，加水溶解定容到500 mL。將此溶液保存在小型密封的容器中。 A.3.3.1.2 溶液B：取酒石酸鉀鈉(KNaC4H4O6 4H2O) 173 g與氫氧化鈉50 g，加水溶解定容到500 mL。將此溶液保存在小型耐堿腐蝕的容器中。 A.3.3.1.3 溶液A和溶液B等體積混合，即得堿性酒石酸銅試液。 A.3.3.2 分析步驟 稱取試樣2.5 g，置于一燒瓶中，加入0.82 mol/L的鹽酸溶液10 mL和水70 mL，混合均勻，沸水浴回流3 h，冷卻。取0.5 mL冷卻溶液，加入5 mL熱堿性酒石酸銅試液，產(chǎn)生大量紅色沉淀物。 A.4 羥丙基的測定 A.4.1 方法原理 氧化羥丙基淀粉在硫酸中生成丙二醇，丙二醇再進一步脫水生成丙醛和丙烯醇，這兩種脫水產(chǎn)物在硫酸介質(zhì)中可與茚三酮生成紫色絡(luò)合物。用分光光度計在 590 nm 處測其吸光度，濃度范圍 5 mg50 mg，符合朗伯-比爾定律。 GB 299332013 4 A.4.2 試劑和材料 A.4.2.1 硫酸。 A.4.2.2 茚三酮。 A.4.2.3 亞硫酸氫鈉。 A.4.2.4 茚三酮溶液：將茚三酮溶于 5%亞硫酸氫鈉溶液中，配制成 3%的茚三酮溶液。 A.4.2.5 硫酸溶液：c(21H2SO4)=1.0 mol/L。 A.4.2.6 1,2-丙二醇。 A.4.2.7 淀粉：具有相同植物來源的未變性淀粉。 A.4.3 儀器和設(shè)備 分光光度計。 A.4.4 分析步驟 A.4.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 制備1.00 mg/mL的1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別吸取 1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，得到濃度分別為10 g/mL、20 g/mL、30 g/mL、40 g/mL和50 g/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 A.4.4.2 樣品溶液的配制 稱取50 mg100 mg試樣，精確至0.1 mg，置于100 mL容量瓶中，加入硫酸溶液25 mL。于沸水浴中加熱至試樣溶解，冷卻后用水稀釋至100 mL。必要時可進一步稀釋，以保證每100 mL中所含的羥丙基不超過4 mg，然后按相同比例稀釋空白淀粉。 A.4.4.3 測定 取5種標(biāo)準(zhǔn)溶液各1 mL， 分別移入25 mL具塞刻度試管內(nèi)， 將試管置于冷水中， 分別滴加硫酸8 mL，混勻后將試管置于沸水浴內(nèi)準(zhǔn)確加熱3 min，立即將試管移入冷水浴降溫。沿試管壁小心加入茚三銅溶液0.6 mL。立即搖勻，于25 水浴中保持100 min。用硫酸調(diào)整各試管內(nèi)的體積至25 mL，倒轉(zhuǎn)試管數(shù)次以混勻（不得搖動） 。立即將部分溶液移入分光光度計1 cm比色池內(nèi)，靜置5 min 后，在590 nm處測定吸光值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 吸取試樣溶液1 mL，移入25 mL具塞刻度試管內(nèi)，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定過程進行后續(xù)操作，以淀粉空白液作為參比，測定的吸光值。 A.4.5 結(jié)果計算 羥丙基的質(zhì)量分數(shù) w0，按公式（A.1）計算： %10010007763. 00mfcw(A.1) 式中： c從標(biāo)準(zhǔn)曲線中讀取的樣品溶液中丙二醇含量，單位為微克每毫升（g/mL） ； 0.7763丙二醇含量轉(zhuǎn)化為羥丙基含量的轉(zhuǎn)化系數(shù)； f試樣稀釋后的最終體積， ，單位為毫升（mL） ； m試樣質(zhì)量，單位為毫克（mg） ； 1000換算因子。 GB 299332013 5 A.5 氯丙醇的測定 A.5.1 試劑和材料 A.5.1.1 無水乙醚。 A.5.1.2 氯丙醇：含 75%1-氯-2-丙醇和 25% 2-氯-1-丙醇。 A.5.1.3 硅土：250 m150 m 。 A.5.1.4 硫酸。 A.5.1.5 氫氧化鈉。 A.5.1.6 無水硫酸鈉。 A.5.1.7 硫酸溶液：c(21H2SO4)= 2 mol/L。量取 60 mL 硫酸，緩緩注入 1000 mL 水中，冷卻，搖勻。 A.5.1.8 氫氧化鈉溶液：25%。稱取 25 g 氫氧化鈉，溶解在 75 mL 水中，直至成為澄清溶液。 A.5.1.9 蠟質(zhì)玉米淀粉：未經(jīng)變性處理的蠟質(zhì)玉米淀粉。 A.5.2 儀器和設(shè)備 A.5.2.1 氣相色譜儀：推薦使用配有火焰離子化檢測器的雙柱色譜儀。 A.5.2.2 耐壓瓶：200 mL 的壓力瓶，配有氯丁橡膠墊、玻璃塞子。 A.5.3 色譜柱及典型色譜操作條件 A.5.3.1 色譜柱：毛細管柱，30m0.32mm（內(nèi)徑） ，充填物為聚乙二醇 20M（PEG20M） 。 A.5.3.2 柱箱溫度：程序升溫，50保溫 5min，以 10/min 的速率升至 220，保溫 2min。 A.5.3.3 進樣口溫度：250 。 A.5.3.4 檢測器溫度：250 。 A.5.3.5 燃燒氣為氫氣（47mL/min） ，助燃氣為空氣(400mL/min)，補償氣為氮氣（30mL/min） 。 A.5.3.6 載氣為氮氣（25mL/min） ，分流比 2:1。 也可選擇具有等同分離效果的色譜柱及相應(yīng)的色譜條件。 A.5.4 分析步驟 A.5.4.1 氯丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 采用 10L 的注射器取 5 L 氯丙醇。精確稱取注射器質(zhì)量并將樣品注入含有部分水的 500mL 容量瓶，重新稱量注射器質(zhì)量，并記錄兩者之差即為加入的氯丙醇質(zhì)量，加水稀釋至刻度并混合均勻。該溶液中大約含氯丙醇 12.5g/mL。該溶液需現(xiàn)配現(xiàn)用。 A.5.4.2 樣品制備 稱取 10g 試樣，精確至 0.001g，置入耐壓瓶中，加入 25 mL 硫酸溶液，夾住瓶頂部，并使樣品旋動直至其完全分散。將瓶子放入沸水浴中加熱 10min，然后旋動瓶子使其內(nèi)容物充分混合，并在沸水浴中繼續(xù)加熱 15min，在空氣中冷卻至室溫，然后用氫氧化鈉溶液將其中和至 pH=7，加入 7g 無水硫酸鈉并用磁子攪拌 5min10min，直至硫酸鈉完全溶解，再使用脫脂棉過濾，用少量的水洗滌耐壓瓶。將溶液轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯的 500mL 分液器中， 分別用 50mL 無水乙醚萃取 5 次， 每次萃取至少保持 5min以使相分離。將所有乙醚萃取物轉(zhuǎn)移至帶有刻度燒瓶中，置于 5055的水浴中，濃縮至 4mL。 注：樣品的乙醚萃取物可能含有外來的殘留雜質(zhì)干擾色譜圖的解析。這些殘留雜質(zhì)可能是水解過程中引起的降解產(chǎn)物。由此引起的問題可用下列純化處理來解決：將乙醚萃取物濃縮至約 8 mL 來替代上述的 4 mL。將在 130 下加熱16 h 的 10 g 硅土，充入一個相應(yīng)尺寸的色譜柱中并輕輕敲擊，并在柱子頂部加入 1 g 無水硫酸鈉，用 25 mL 無水乙醚潤GB 299332013 6 濕柱子后，用少量乙醚輔助將濃縮的萃取液定量通過柱子。分別用 25 mL 無水乙醚洗提 3 次，收集洗提液轉(zhuǎn)移至濃縮器中濃縮至 4 mL。 將萃取物冷卻至室溫，用少量無水乙醚輔助定量轉(zhuǎn)移至 5.0 mL 容量瓶中，用無水乙醚稀釋至所需體積并混合均勻。 A.5.4.3 對照樣溶液的制備 5 個耐壓瓶中分別裝入 10 g 蠟質(zhì)玉米淀粉，精確至 0.001 g，瓶中加入 25 mL 硫酸溶液。然后加入0.0 mL、 0.1 mL、 0.2 mL、 0.4 mL、 1.0 mL 氯丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液， 使其濃度按淀粉計分別為 0 mg/kg、 0.1 mg/kg、0.2 mg/kg、0.4 mg/kg 和 1.0 mg/kg。根據(jù)氯丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液中氯丙醇的質(zhì)量計算瓶中氯丙醇的確切濃度。夾緊瓶頂部，使瓶中試樣旋動直至完全分散。然后從 A.5.4.2“將瓶子放入沸水浴中”開始操作。 A.5.4.4 測定 注入 1.0L 對照樣溶液，每次進樣之間應(yīng)有充足的時間以保證氯丙醇兩個異構(gòu)體相應(yīng)的信號峰記錄完全，且清洗色譜柱。參照各自的對照樣記錄并加和兩個氯丙醇異構(gòu)體的信號峰面積。采用同樣的操作條件，注入 1.0L 樣品的濃縮萃取物，記錄并加和樣品的信號峰面積。 以每個對照樣信號峰面積對所用氯丙醇異構(gòu)體實際質(zhì)量換算得到氯丙醇濃度（mg/kg）作圖得到校正曲線，利用樣品中對應(yīng)于 1-氯-2-丙醇和 2-氯-1-丙醇的峰