沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法.ppt

2019/6/29,第1頁,第八章 沉淀溶解平衡與沉淀測(cè)定法 主要內(nèi)容 一、沉淀溶解平衡 二、沉淀生成與溶解 三、沉淀滴定分析 銀量法(莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)斯法) 沉淀反應(yīng)在分析化學(xué)中有著廣泛的應(yīng)用，經(jīng)常利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行物質(zhì)的鑒定、測(cè)定、制備、分離（掩蔽）、提純等。,2019/6/29,第2頁,8-1 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 一、沉淀溶解平衡與溶度積常數(shù) 事實(shí)證明，任何難溶電解質(zhì)在水中都會(huì)發(fā)生溶解和沉淀兩個(gè)過程。 例如：,2019/6/29,第3頁,溶解：將AgCl固體放入水中，固體表面的Ag+和Cl- 在極性水分子作用下，不斷溶入水中形成水 合離子，這個(gè)過程稱為AgCl的溶解。 沉淀：已溶于水中的Ag+和Cl-在不斷地相互撞擊 中，又結(jié)合于固體的表面形成沉淀，這個(gè)過 程稱為AgCl的沉淀。 沉淀-溶解平衡： 在一定條件下，當(dāng)溶解和沉淀的速率相等時(shí)，即達(dá)到了平衡狀態(tài)，這種平衡稱沉淀-溶解平衡。,2019/6/29,第4頁,稱為難溶電解質(zhì)的沉淀-溶解平衡常數(shù)，又稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積。,例：,2019/6/29,第5頁,溶度積常數(shù)的特點(diǎn)： 1） 由難溶電解質(zhì)的本性決定，不同的難溶電解質(zhì)溶度積常數(shù)不同。 298K下的溶度積常數(shù)見P492附錄三。 2） 的大小與溶解度有關(guān)。即它可反映難溶電解質(zhì)的溶解程度（ 大，溶解趨勢(shì)大）及生成沉淀的難易（ 越小，越易生成沉淀）。 （對(duì)同一類型而言） 3） 的值與離子濃度無關(guān)。改變離子濃度只會(huì)使沉淀-溶解平衡移動(dòng)而溶度積常數(shù)不變。 4） 是溫度的函數(shù)。一般T升高，溶度積常數(shù)升高,但變化不大，常用298K時(shí)的溶度積常數(shù)。,2019/6/29,第6頁,二、溶度積與溶解度 溶解度 溶解度：在一定溫度下，1L難溶電解質(zhì)的飽和溶液 中難溶電解質(zhì)溶解的物質(zhì)的量。用S表示， 單位為：molL-1。 溶解度與難溶電解質(zhì)的本性和溫度有關(guān)，還與其離子濃度有關(guān)。 溶度積與溶解度的關(guān)系 AB型（1:1型）（如AgCl、AgBr、BaSO4等） AB = A+ + B- s s,2019/6/29,第7頁, AB2或A2B型(1:2或2:1型)(如Mg(OH)2、Ag2CrO4等) AB2 = A+ + 2B- s 2s AB3或A3B型(1:3或3:1型)(如Al(OH)3) AB3 = A+ + 3B- s 3s,2019/6/29,第8頁,溶度積與溶解度兩者之間既有聯(lián)系也有差別 溶解度S和溶度積 都可以表示難溶電解質(zhì)的溶解的難易，但溶度積反映的是難溶電解質(zhì)的熱力學(xué)本質(zhì)溶解作用進(jìn)行的傾向，只與溫度有關(guān)。S是濃度的一種形式。 不受離子濃度的影響而溶解度則不同。 關(guān)于溶度積與溶解度的關(guān)系，不能籠統(tǒng)地說溶解度大，溶度積就一定大。只有對(duì)同一類型的難溶電解質(zhì)，才可以通過溶度積來比較它們?nèi)芙舛鹊拇笮?，溶解度則比較直觀。,2019/6/29,第9頁,2019/6/29,第10頁,利用熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算 可由實(shí)驗(yàn)測(cè)得，一般先測(cè)定難溶電解質(zhì)的溶解度再計(jì)算溶度積。但有些難溶電解質(zhì)溶解度太小，很難通過實(shí)驗(yàn)方法求出溶度積，如 這些沉淀的 可借助熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算。 （溶度積）是一種化學(xué)平衡常數(shù)，所以我們可以根據(jù)第三章化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變 計(jì)算 。,2019/6/29,第11頁, 影響沉淀溶解度的因素 同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)溶解度降低 同離子效應(yīng)： 在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入與難溶電解質(zhì)具有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，會(huì)使難溶電解質(zhì)的溶解度降低，這種作用稱為。,2019/6/29,第12頁,例2： 解：,2019/6/29,第13頁, 鹽效應(yīng)使難溶電解質(zhì)溶解度增大 鹽效應(yīng)：因加入與難溶電解質(zhì)具有不同離子的易溶 強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)溶解度增大的 效應(yīng)稱鹽效應(yīng)。,2019/6/29,第14頁, 酸效應(yīng)使難溶電解質(zhì)溶解度增大 酸效應(yīng)：溶液的酸度對(duì)沉淀溶解度的影響稱酸效應(yīng) 配位效應(yīng)使難溶電解質(zhì)溶解度增大 配位效應(yīng)：若溶液中存在能與構(gòu)晶離子形成可溶性配合物的配位劑時(shí)，配位劑能促使沉淀平衡向溶解的方向移動(dòng)，使沉淀的溶解度增加，甚至完全溶解，此現(xiàn)象稱配位效應(yīng)。,2019/6/29,第15頁,三、溶度積規(guī)則 離子積（Q）： 在某難溶電解質(zhì)溶液中，其離子濃度以化學(xué)計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的冪的乘積稱為離子積。 例如：Mg(OH)2溶液 溶度積 和離子積 Q 的表達(dá)式相同，但概念不同。 ：表示沉淀溶解平衡時(shí)，飽和溶液離子濃度的乘積。溫度一定 為定值。 Q ：表示任意狀態(tài)下離子濃度的乘積，數(shù)值不定。 是離子積的一個(gè)特例。,2019/6/29,第16頁, 溶度積規(guī)則 根據(jù)溶度積規(guī)則可以控制離子的濃度， 使沉淀生成或使沉淀溶解。,2019/6/29,第17頁,8-2 沉淀的生成與溶解 一、沉淀的生成 根據(jù)溶度積規(guī)則，要使溶液中有沉淀生成其條件為 ，即離子積大于溶度積。 促使沉淀生成的常用方法： 加入沉淀劑 改變?nèi)芤簆H值 加入沉淀劑: 如在AgNO3溶液中加入K2CrO4就會(huì)析出Ag2CrO4沉淀。 沉淀完全的標(biāo)準(zhǔn)：在分析化學(xué)中，一般把經(jīng)過沉淀 后，溶液中殘留的離子濃度小于110-5molL-1， 即認(rèn)為沉淀完全。,2019/6/29,第18頁,2019/6/29,第19頁,2019/6/29,第20頁,控制溶液的pH: 有些離子（如CO32-、PO43-、OH-、S2-等）要沉淀完全，除要選擇合適的沉淀劑并加入過量外，溶液的酸度也影響沉淀的生成。 例4：計(jì)算欲使0.010molL-1Fe3+開始沉淀和沉淀完全時(shí)溶液的pH值。已知：,2019/6/29,第21頁,2019/6/29,第22頁,二、分步沉淀 分步沉淀 由于難溶電解質(zhì)的溶解度不同，加入沉淀劑后溶液中發(fā)生先后沉淀的現(xiàn)象稱。 分步沉淀先后的判斷 總原則：溶解度（s）小的難溶電解質(zhì)先生成沉 淀，溶解度（s）大的難溶電解質(zhì)后生成 沉淀。 對(duì)同一類型的難溶電解質(zhì)，且被沉淀離子濃度相同或相近，逐滴加入沉淀劑， 小的先生成沉淀。,2019/6/29,第23頁,例5：將等體積濃度均為0.002molL-1KCl和KI混合，逐滴加入AgNO3溶液，問Cl-和I-沉淀順序如何？能否用分步沉淀將兩者分離？,2019/6/29,第24頁,S(AgCl)=1.310-5 S(AgI)=9.210-9,2019/6/29,第25頁, 對(duì)不同類型的難溶電解質(zhì)，溶解度小的先生成 沉淀。（有時(shí)需要計(jì)算） Cl- CrO42- 對(duì)不同類型的難溶電解質(zhì)，決不能說 小的先生成沉淀， 大的后生成沉淀。,Ag2CrO4（紅）,2019/6/29,第26頁,2019/6/29,第27頁,2019/6/29,第28頁,三、沉淀的溶解 根據(jù)溶度積規(guī)則，要使沉淀溶解其必要條件是 因此降低難溶電解質(zhì)飽和溶液中的離子濃度，就可達(dá)到使沉淀溶解的目的。 酸堿反應(yīng)使沉淀溶解（生成弱電解質(zhì)或氣體） 加入強(qiáng)酸使難溶弱酸鹽溶解生成弱酸,2019/6/29,第29頁,加入強(qiáng)酸時(shí)難溶碳酸鹽、硫化物、亞硫酸鹽溶解生成氣體 加強(qiáng)酸使難溶氫氧化物溶解生成H2O,總反應(yīng)：,2019/6/29,第30頁,從以上沉淀的溶解過程可以看出： 在溶液中存在兩個(gè)離子平衡反應(yīng)。 有一個(gè)離子出現(xiàn)在兩個(gè)離子反應(yīng)平衡中，這個(gè)離子稱共同離子。 多重平衡： 在溶液中，有一個(gè)共同的離子參與了兩個(gè)不同的離子反應(yīng)平衡，此時(shí)兩個(gè)反應(yīng)平衡便相互聯(lián)系交織在一起，構(gòu)成多重平衡。 利用多重平衡規(guī)則，可根據(jù)幾個(gè)化學(xué)方程式的組合關(guān)系及已知平衡常數(shù)值，很方便的求所需反應(yīng)的平衡常數(shù)。,2019/6/29,第31頁,2019/6/29,第32頁,2019/6/29,第33頁, 氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解 在含有沉淀的溶液中，加入氧化劑或還原劑，使溶液中某一離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，降低其離子濃度，而使 達(dá)到沉淀溶解的目的。 例如:一些難溶的硫化物CuS、PbS其溶度積常數(shù)很小，用濃度很大的強(qiáng)酸也難以使其溶解，但通過加具有氧化性的HNO3卻能使其溶解。,2019/6/29,第34頁,利用配位反應(yīng)使沉淀溶解 在含有沉淀的溶液中，加入適當(dāng)?shù)呐湮粍?，使溶液中某一離子形成穩(wěn)定的配合物，從而降低其離子濃度，而使 達(dá)到沉淀溶解的目的。,2019/6/29,第35頁,四、沉淀的轉(zhuǎn)化 沉淀的轉(zhuǎn)化： 在含有沉淀的溶液中，加入適當(dāng)試劑使沉淀轉(zhuǎn)化為另一種更難溶電解質(zhì)的過程稱。 例如：,2019/6/29,第36頁,大的難溶電解質(zhì)易向 小的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化； 二者 相差越大轉(zhuǎn)化越完全。(對(duì)同一類型而言) 轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)K值愈大,轉(zhuǎn)化反應(yīng)愈容易進(jìn)行。 例：在CaSO4中加入Na2CO3溶液,CaSO4(s) + CO32-(aq) = CaCO3(s) + SO42- (aq),多重平衡常數(shù)很大，表明 轉(zhuǎn)化反應(yīng)進(jìn)行的很徹底。,2019/6/29,第37頁,沉淀轉(zhuǎn)化法在生產(chǎn)實(shí)踐中的應(yīng)用 例1：水垢的清除。 水垢的主要成分為CaSO4，它不溶于水也不溶于酸，很難用直接溶解法清除。 例2：實(shí)驗(yàn)室中常利用沉淀轉(zhuǎn)化清除某些不溶物AgCl不溶于酸、堿和洗滌劑，但可用 Na2S溶液將其轉(zhuǎn)化為Ag2S，由于Ag2S溶于HNO3，故可將其徹底清除。,Na2CO3,H+,2019/6/29,第38頁,8-3 沉淀滴定法 一、沉淀滴定反應(yīng)應(yīng)具備的條件： 1. 反應(yīng)能定量、迅速完成。 2. 生成的沉淀溶解度小。 3. 能夠確定滴定終點(diǎn)。 4. 沉淀的吸附不影響滴定終點(diǎn)的確定。 應(yīng)用較廣泛的沉淀滴定法是:銀量法:莫爾法、佛爾哈德法 、法揚(yáng)斯法 銀量法： 利用生成難溶性銀鹽的測(cè)定方法稱銀量法。 Ag+ + X- = AgX X = Cl-、Br-、 I-、SCN-等,2019/6/29,第39頁,二、莫爾法 1.莫爾法： 在中性或弱堿性的條件下，以AgNO3溶液為滴定劑，K2CrO4為指示劑直接滴定Cl-和Br-的滴定方法。 優(yōu)點(diǎn)：測(cè)定Cl-和Br-操作簡單，準(zhǔn)確度較高。 缺點(diǎn)：應(yīng)用范圍窄，干擾物質(zhì)多。 (生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M(OH)n等) 不可測(cè)I-、SCN- （沉淀強(qiáng)烈吸附I-、SCN- ）。,2019/6/29,第40頁,2.滴定原理： 滴定反應(yīng)：Ag+ + Cl- AgCl（白） 指示反應(yīng)：2Ag+ + CrO42+ Ag2CrO4 (磚紅色),S(AgCl)=1.310-5molL-1,S(Ag2CrO4)=6.610-5molL-1,2019/6/29,第41頁,3. 應(yīng)用條件： (1)指示劑的用量：5.010-3 mol/L K2CrO4的濃度太高，終點(diǎn)提前，結(jié)果偏低； K2CrO4的濃度太低，終點(diǎn)推遲，結(jié)果偏高。 (2)滴定酸度 莫爾法要求的溶液的最適pH范圍是6.510.5。 若酸性大，則Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4+H+=2Ag+HCrO4- 若堿性太強(qiáng)，產(chǎn)生Ag2O沉淀。（pH10.5） 2Ag+2OH-=Ag2O+H2O 若溶液中有銨鹽存在時(shí)，防止Ag（NH3）2+產(chǎn)生，pH范圍是6.57.2,2019/6/29,第42頁,(3)干擾 與Ag+生成微溶性沉淀或配合物的陰離子干擾測(cè)定，如S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 與CrO42-生成沉淀的陽離子如Ba2+、Pb2+干擾測(cè)定。 大量有色金屬離子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干擾測(cè)定，應(yīng)預(yù)先除去。 高價(jià)金屬離子如Al3+、Fe3+等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測(cè)定。,2019/6/29,第43頁,三、佛爾哈德法 1. 佛爾哈德法 是用鐵胺礬NH4Fe (SO4)212H2O溶液作指示劑的銀量法。它包括直接滴定法和返滴定法。 優(yōu)點(diǎn)：選擇性高(酸性條件下弱酸根離子如PO43-、 CrO42-)不干擾測(cè)定)；比莫爾法應(yīng)用廣泛。 缺點(diǎn)：準(zhǔn)確度比莫爾法略低。 2. 基本原理 直接滴定法的原理： 滴定劑：NH4SCN(或KSCN, NaSCN)的標(biāo)準(zhǔn)溶液 被測(cè)物：含Ag+的酸性溶液中 滴定反應(yīng)：Ag+ + SCN- = AgSCN(白) 指示劑反應(yīng)： Fe3+ + SCN- = Fe(SCN)2+(血紅色),2019/6/29,第44頁,返滴定法的原理： 在含鹵化物的酸性介質(zhì)中，加入過量AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入指示劑NH4Fe (SO4)212H2O ，用 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO3，從而得出鹵化 物含量。 標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3、NH4SCN 被測(cè)物：X- ( Cl-、Br-、I-、) Ag+（過量） X- AgX Ag+（剩余） SCN- = AgSCN (白) Fe3+ + SCN- = Fe(SCN)2+(血紅色),2019/6/29,第45頁,AgCl的溶解度比AgSCN大，終點(diǎn)后，SCN-將與AgCl發(fā)生置換反應(yīng)，使AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的AgSCN，紅色逐漸消失產(chǎn)生誤差。 應(yīng)采取的措施： 將溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以減少AgCl沉淀對(duì)Ag+的吸附。過濾除去沉淀。 加入有機(jī)溶劑如硝基苯或1,2-二氯乙烷12mL。保護(hù)AgCl沉淀，阻止SCN-與AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)。,2019/6/29,第46頁,3. 滴定條件和應(yīng)用范圍 (1) 指示劑的用量 Fe3+濃度使溶液呈現(xiàn)較深的橙黃色，影響終點(diǎn)的觀察，一般保持濃度為0.015molL-1,則測(cè)定誤差不超過0.1%。 (2) 溶液的酸度 滴定必須在酸性溶液中進(jìn)行，在中性或堿性溶液中Fe3+ 將水解影響終點(diǎn)的確定。 干擾：強(qiáng)氧化劑和氮的低價(jià)氧化物以及銅鹽、汞鹽都與SCN-作用，必須預(yù)先除去；反應(yīng)接近終點(diǎn)時(shí)需劇烈搖動(dòng)，避免AgSCN沉淀對(duì)Ag+的吸附。,2019/6/29,第47頁,(4) 測(cè)定溴化物和碘化物時(shí)，不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化。但測(cè)碘化物時(shí)，指示劑必須在加入過量的AgNO3溶液后加入，否則Fe3+將氧化I-為I2，影響準(zhǔn)確度。 (5) 滴定不宜在高溫下進(jìn)行，否則會(huì)使紅色的Fe(SCN)2+顏色退去。,2019/6/29,第48頁,四、法揚(yáng)斯法 1 法揚(yáng)斯法：是用吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)的銀量法. 吸附指示劑：一類有色化合物，當(dāng)它被吸附在沉淀表 面之后，可能是由于形成某種化合物而導(dǎo) 致指示劑分子結(jié)構(gòu)的變化，從而引起顏色 的改變。 2 吸附指示劑的變色原理（以Ag+滴定Cl-為例） 指示劑：熒光黃(fluorescein) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：AgCl吸附Cl-形成AgClCl-,不吸附Fln-， 溶液為Fln-的顏色，為黃綠色。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：AgCl優(yōu)先吸附Ag+, 形成AgClAg+， Fln- 作為抗衡離子被吸附，吸附后結(jié)構(gòu)變形 而表現(xiàn)為粉紅色。,2019/6/29,第49頁,Fajans法常用吸附指示劑,2019/6/29,第50頁,3. 滴定條件和應(yīng)用范圍 (1)溶液酸度要適當(dāng)：若堿性太強(qiáng)，產(chǎn)生Ag2O沉淀, 且吸附指示劑解離過強(qiáng)，可能在理論終點(diǎn)前被吸附； 溶液酸性太強(qiáng)，H+與指示劑陰離子結(jié)合成不被吸附的 分子，不易被正電溶膠所吸附。 (2)在滴定前加入糊精或淀粉溶液等膠體保護(hù)劑， 擴(kuò)大沉淀表面積，有利于指示劑的變色。 (3)被測(cè)溶液濃度不能太稀，否則沉淀量小，終點(diǎn) 難以測(cè)定。 (4)避免在強(qiáng)光下測(cè)定，以防止AgCl感光變成灰黑 色，影響終點(diǎn)的觀察。 (5)沉淀對(duì)指示劑的吸附能力要小于沉淀對(duì)被測(cè)離 子的吸附能力，否則終點(diǎn)提前,2019/6/29,第51頁,8-4 重量分析法 一、重量分析法的概念及特點(diǎn) 重量分析法：是采用適當(dāng)?shù)姆椒?，先使被測(cè)組分 與試樣中的其他組分分離，轉(zhuǎn)化為一定的稱 量形式，然后用稱重方法測(cè)定該組分的含量。 重量分析法的主要特點(diǎn)： 是直接用分析天平稱量獲得分析結(jié)果，不需要基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)試樣作參比，分析結(jié)果準(zhǔn)確。但操作繁瑣、分析周期長、不適于微量和痕量組分的測(cè)定。 目前主要用于含量不太低的Si、S、P、Ni、水分、灰分、揮發(fā)物、粗脂肪等的測(cè)定。,2019/6/29,第52頁,二、重量分析法的分類 化學(xué)沉淀法 化學(xué)沉淀法是重量分析的主要方法。該方法利用沉淀反應(yīng)，使被測(cè)組分生成沉淀，再將沉淀過濾、洗滌、烘干成組成一定的物質(zhì)，最后稱其質(zhì)量計(jì)算被測(cè)組分的含量。 主要用于P，S，Si，Ni等測(cè)定。 2.電解法：是利用電解原理使金屬離子在電極上析出，然后稱其質(zhì)量計(jì)算含量的方法。,2019/6/29,第53頁,3.揮發(fā)法 揮發(fā)法是通過加熱或其他方法使試樣中的被測(cè)組分揮發(fā)溢出，根據(jù)氣體逸出前后試樣質(zhì)量之差來計(jì)算被測(cè)組分的含量。 例如：土壤、食品、植物中水分的測(cè)定。 4.萃取法 萃取法是利用萃取劑將被測(cè)組分萃取出來，蒸發(fā)除去萃取劑，稱量萃取物的質(zhì)量從而確定被測(cè)組分含量的方法。 例如：粗脂肪的測(cè)定。,2019/6/29,第54頁,三、重量分析法一般程序 被測(cè)物 沉淀形式 稱量形式 (1)稱樣； (2)溶解樣品，配成稀溶液； (3)控制反應(yīng)條件； (4)加入適量沉淀劑,使預(yù)測(cè)成分沉淀為難溶性化合物； (5)過濾； (6)洗滌； (7)烘干或灼燒； (8)稱量 (9)計(jì)算被測(cè)成分的含量。 被測(cè)物 沉淀劑 沉淀形式 稱量形式 SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4,2019/6/29,第55頁,四、對(duì)沉淀和稱量形式的要求 對(duì)沉淀形式的要求： 1.沉淀的S小，溶解損失應(yīng)0.1mg。(沉淀完全) 2.沉淀的純度高。(不該沉淀的不沉淀，雜質(zhì)少) 3.便于過濾和洗滌。(晶形好) 4.沉淀易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。 對(duì)稱量形式的要求： 1. 組成恒定(定量的基礎(chǔ)) 2. 有足夠的化學(xué)穩(wěn)定性，不受空氣中水分、CO2和O2的影響。(定量準(zhǔn)確) 3. 稱量形式的摩爾質(zhì)量大(被測(cè)組分在沉淀中的含量小，稱量誤差小)。,2019/6/29,第56頁,五、沉淀的純度及條件的選擇 共沉淀現(xiàn)象： 當(dāng)一種沉淀從溶液中析出時(shí)，溶液中的某些其他組分，在該條件下本來是可溶的，但它們卻被沉淀帶下來而混雜于沉淀之中，這種現(xiàn)象稱。 吸附共沉淀（服從吸附規(guī)則） 是膠體沉淀不純的主要原因，洗滌 包藏共沉淀（服從吸附規(guī)則） 是晶形沉淀不純的主要原因，陳化或重結(jié)晶 混晶共沉淀 預(yù)先將