乙基香蘭素生產(chǎn)工藝綜述.doc

乙基香蘭素生產(chǎn)工藝綜述第25卷第8期2011年8月化工時刊chemicalindustrytimesvo1.25,no.8aug.8.20t1doi:10.3969/j.issn.1002154x.2011.08.019乙基香蘭素生產(chǎn)工藝綜述.,.0薄長宇(巨化集團技術(shù)中心,浙江衢州324004)摘要對乙基香蘭素的生產(chǎn)工藝進行了綜述,對比,得出了研究開發(fā)方向的建議.乙基香蘭素的生產(chǎn)工藝很多,主要有黃樟油素法,乙醛酸法對甲酚法,兒茶酚乙醚海,原兒茶醛法,乙基愈創(chuàng)木酚法等,推薦以乙醛酸法,對甲酚法和乙基愈創(chuàng)木酚法為研究開發(fā)重點,生產(chǎn)向這些方法轉(zhuǎn)移.關(guān)鍵詞乙基香蘭素生產(chǎn)工藝重點productionofethylvanillinbochangyu(technologycenterofjuhuagroup,zhejiangquzhou324004)abstractdifferentproductionprocessesforethylvalillinwereintroduced,andwerecomparedeachotherinthispaper.theproposalofresearchanddevelopmentwasgiven.therearemanymethodsforproducingethylvalillin,suchassafrolemethod,glyoxylatemtxhod,etc.glyoxylatemethod,paracresolmethodandguaetholmethodwererecommended.keywordsethylvanillinproductionprocesskey乙基香蘭素是香蘭素的替代品.廣泛用于食品工業(yè),少量用于化妝品.目前市場緊俏,價格已達到30萬t左右,國際市場行情看好.乙基香蘭素的生產(chǎn)工藝有多種llj,下面分別加以介紹.董撞蠢以黃樟油素(4一烯丙基一1,2一二氧亞甲基苯)為原料,經(jīng)破環(huán),醚化,水解,酸化而得.工藝過程為:由黃樟油提取黃樟油素.再將黃樟油素與氫氧化鉀的醇溶液在高壓釜內(nèi)加熱至130140c破壞其雙環(huán),然后以乙基硫酸鈉與生成物的50%氫氧化鉀溶液在150154加熱23h進行醚收稿日期:20110629作者簡介:薄長宇(1972一),男,本科,從事化工生產(chǎn),研發(fā)工作.化;醚化后的酚類混合物溶于50%乙醇中,再加入少量硫酸回流加熱使之水解,生成濃馥香蘭素及類異丁香酚,前者成鱗片狀結(jié)晶析出;然后過濾,再用50%乙醇重結(jié)晶12次,即得純品.從濾液中取出的類異丁香酚溶于10%氫氧化鈉,再加入間硝基苯磺酸鈉回流加熱3h,冷卻后以稀硫酸酸化,用苯萃取出生成的油狀物用35%重亞硫酸鈉溶解提出乙基香蘭素,重結(jié)晶后即得成品.反應(yīng)式如下頁:日醛酸:-.乙醛酸在鄰苯二酚乙基醚和堿的存在下縮合成羧基酸,加入氧化銅和苛性鈉水溶液進行加熱氧化,一57置圓2011.vo1.25,no.8論文綜述reviews)生成乙基香蘭素;再經(jīng)蒸餾,結(jié)晶即得純品.+蝎oc2hchchchoc2h5+地一cho,li.n.占h還可以用水合乙醛酸和乙基愈創(chuàng)木酚在堿性條件下縮合,縮合產(chǎn)物氧化,即得成品.反應(yīng)式如下:一一ohoch2chchohic00na將對甲酚氯化,的2一氯對甲苯酚,然后與乙醇鈉作用,最后氧化得到乙基香蘭素,反應(yīng)式如下:口苤酸醛溶解兒茶酚乙醚與氫氧化鈉與水中,逐漸加入氯仿,煮沸除去多余氯仿,溶液經(jīng)酸化而析出樹脂狀物,過濾,濾渣用乙醚抽提,再用重亞硫酸鹽提純,并用高壓蒸汽除雜而得.一58一och2ch溶解原兒茶醛與無水乙醇中,加入氫氧化鉀乙醇液和乙基硫酸鈉,在壓力釜中加熱至130c而成,去醇后用乙醚抽提,再用氫氧化鈉液處理,以除去雜質(zhì).6.1甲醛法根據(jù)氧化方式不同又分為3種方法.oh一h】-hoh旨6.2三氯乙醛法乙基愈創(chuàng)木酚與三氯乙醛縮合可得到3一乙氧基一4一羥基苯基三氯甲基甲醇,經(jīng)堿性水解,再經(jīng)氧化制得乙基香蘭素,反應(yīng)式如下:ch0och2ch3nano2f洲叫一一一一一伽薄長宇乙基香蘭素生產(chǎn)工藝綜述2011.vo1.25,no.8蟹皿(i)n(ch】)2一上述幾種生產(chǎn)工藝中,黃樟油素法原料來源緊,成本高,工藝復(fù)雜,副產(chǎn)物難于除去,用該法的廠家已很少;乙醛酸法三廢少,后處理方便;對甲酚法操作簡單,收率較高,設(shè)備利用率高,投資低;乙基愈創(chuàng)木酚法工藝成熟,原料來源廣,特別是它和乙醛酸縮合的方法易控制,收率高,污染少.綜上所述,推薦以乙醛酸法,對甲酚法和乙基愈創(chuàng)木酚法為研究開發(fā)重點,生產(chǎn)向這些方法轉(zhuǎn)移.och2chjnaohr刪,ch30h靜onah3齋一h3cho一啷參考文獻1徐克勛等.精細有機化工原料及中間體手冊m.北京:化學(xué)工業(yè)出版社.1998.31843386.2化學(xué)工業(yè)出版社組織編寫.中國化工商品大全(下卷)m1.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1994.452453.3陸軍民.國內(nèi)乙醛酸衍生產(chǎn)品的現(xiàn)狀與展望j1.精細與專用化學(xué)品.2002,(6).4邵俊杰等.實用香料手冊il.上海:上?？萍嘉墨I出版社,1991.(上接第56頁)圖5是共聚物的挎fnmr譜圖.由fnmr譜圖可知,聚合物分子中具有3種不同化學(xué)環(huán)境的氟原子.由于范德華效應(yīng).一cf3基團的峰出現(xiàn)在低場區(qū)(一66.87x10),一cf2基團峰由于受到相鄰碳上一ch2耦合作用而出現(xiàn)多重峰(一108.19一ll2.0o10),chf沒有范德華效應(yīng)的作用,峰出現(xiàn)在高場區(qū)(一205.4110.).圖4和圖5說明,含氟單體及其他乙烯基單體在pu溶液中發(fā)生了自由基共聚.(1)實驗表明,較佳的物料配比是-w(mdea)=16.0%一20.o%,w(fa)=5.o%一7.0%,t,(pa)=10%;乳液的電位高于43.00mv.(2)ftir分析表明產(chǎn)品是由聚氨酯和聚丙烯酸酯組成的;fnmr分析證明共聚物中含有三種不同化學(xué)環(huán)境的氟原子.(3)陽離子含氟pua中性施膠劑具有良好的應(yīng)用效果,當(dāng)用量為0.8%時,紙張的施膠度大于36.70s.參考文獻1沈一丁.造紙化學(xué)品的制備及作用機理m.北京:中國輕工業(yè)出版社,1999.2juppoa,patena.processforthemanufactureofhydro-phobicpaperorhydrophobieboard,andasizingcompositlonp.us:6187143,2002-2一l3.3wallalensa.sizingpulpp.us: