無機(jī)化學(xué)課件——第18章Cn、Zn.pptVIP

（ds區(qū)，IB、IIB族）周期IBIIB四CuZn五AgCd六AuHg第18章銅副族和鋅副族價電子結(jié)構(gòu)為：（n-1）d10ns1-2.主要氧化態(tài):+1+2,常有變價+1,+2,+3,18-1銅副族元素18-1-1銅族元素的通性銅族元素雖能形成與堿金屬相同的+1氧化態(tài)的化合物，但它們卻很少相似。堿金屬在周期表中是最活潑的金屬，尤其是銫，而銅族金屬是不活潑的，且由CuAgAu活潑性遞減,變化規(guī)律與堿金屬的變化規(guī)律不同。金是很惰性的金屬。銅族與堿金屬元素性質(zhì)不同的內(nèi)在原因在于:它們電子構(gòu)型的不同。銅族元素次外層比堿金屬多10個d電子。由于d電子屏蔽核電荷的作用較小，致使銅族元素的有效核電荷比相應(yīng)的堿金屬元素增大，核對價電子吸引力增強(qiáng)，第一電離能增大，活潑性比堿金屬差。銅族元素的離子構(gòu)型為18或17電子，因此具有較大的極化能力和變形性，在形成化合物時一般易形成共價型化合物（除氟化物、硫酸鹽和硝酸鹽）；因有空的d軌道，易和配體結(jié)合形成配位化合物。+1氧化態(tài)的，配為數(shù)一般為2，直線型；+2氧化態(tài)的配為數(shù)一般為4，平面四邊形結(jié)構(gòu)。由于銅族元素的（n-1）d軌道剛填滿，與ns軌道能級差小。因此，d電子參與成鍵，能形成大于族數(shù)的+2、+3氧化態(tài)化合物。如Cu2O、CuO、KCuO2和Ag2O、AgF2中它們的氧化態(tài)分別為+1、+2、+3和+1、+2。這和堿金屬是不同的。它的多變價體現(xiàn)了過渡元素的特性。1、銅族元素的存在和冶煉（自學(xué)）（1）銅的存在和冶煉銅族、鋅族元素均為親硫元素，除Au外，主要以硫化物存在地殼中。此外，還有碳酸鹽、氧化物、氯化物礦等。我國江西有較大的銅礦。（2）銀、金的存在和冶煉(自學(xué))18-1-2單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)AgO+銅、銀、金的色澤十分有特征，銅呈紫紅（黃）色，銀呈白色，金顯黃色，因此借它們稱呼顏色，如紫銅色、古銅色、銀白色，金黃色等。在所有金屬中銀的導(dǎo)電性居第一位，銅第二位。銅易與其它金屬形成合金，銅合金，如青銅（80Cu、15Sn、5Zn）質(zhì)堅(jiān)硬，易鑄。2、物理性質(zhì)熔點(diǎn)、沸點(diǎn)較其它過渡金屬低，很柔軟，導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性好，且AgCuAu。有極好的延展性及可塑性，金尤其如此。1g金可以輾壓成只有230個原子厚的約1m2的薄片，拉成直徑僅20m，長達(dá)3km的金線，并且它們有優(yōu)良的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性。銅在常溫下不與干燥空氣中的氧化合，加熱時能產(chǎn)生黑色的氧化銅。銀、金在加熱時也不與空氣中的氧化合。在潮濕的空氣中放久后銅的表面會慢慢生成一層銅綠：2Cu+O2+H2O+CO2Cu（OH）2Cu（OH）2CuCO3銀、金則不發(fā)生這個反應(yīng)。*與S的作用銅、銀能和H2S、S反應(yīng)：4Ag+2H2S+O22Ag2S+2H2O銀器年久變黑。金則不能。3、化學(xué)性質(zhì)黃銅（60Cu、40Zn）廣泛用作儀器零件。白銅（5070Cu、1820Ni、1315Zn）用作刀具等。與O2作用)2CuO(O2Cu2黑三種金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢都大于氫，（1）它們不溶于稀鹽酸及稀硫酸中。（2）生成難溶物或配合物,使單質(zhì)還原能力增強(qiáng)，因此當(dāng)有空氣或配位劑存在時，銅能溶于稀酸和濃鹽酸：2Cu+2H2SO4+O22CuSO4+2H2O2Cu+8HCl（濃）2H3CuCl4+H2與X2作用2ClCu常溫下反應(yīng)活潑性：CuAgAu只能在加熱條件下進(jìn)行2ClAu常溫下反應(yīng)較慢2ClAg與酸作用Cu,Ag可溶于氧化性酸，而Au只能溶于王水。O2H2NO)Cu(NO)(4HNOCu22233濃OH2NO(g)HAuCl)(HNO)4HCl(Au243濃濃O2HSO(s)SOAg)(SO2H2Ag224242濃O2HSOCuSO)(SO2HCu22442濃OHNOAgNO)(2HNOAg2233濃(g)H)2CuCS(NH)4CS(NH2H2Cu(g)H2AgI4I2H2Ag(g)HS(s)AgSH2Ag2222222-222218-1-2銅的化合物銅能形成多種氧化態(tài)的化合物.主要為Cu（）、Cu（）化合物，Cu（）最為穩(wěn)定。最近還發(fā)現(xiàn)Cu（0）、Cu（）、Cu（）不很穩(wěn)定的化合物。Cu（）化合物在生物化學(xué)上有重要作用。以下主要討論Cu（）、Cu（）的化合物。1、氧化數(shù)為+1的