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中 0 關(guān)于碩士學(xué)位論文使用授權(quán)的說明 本學(xué)位論文作者完全了解大連輕工業(yè)學(xué)院有關(guān)保留 使用學(xué)位論 文的規(guī)定 大連輕工業(yè)學(xué)院有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論 文的復(fù)印件和磁盤 允許論文被查閱和借閱 可以將學(xué)位論文的全部 或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索 可以采用影印 縮印或掃描等 復(fù)制手段保存 匯編學(xué)位論文 并且本人電子文檔的內(nèi)容和紙質(zhì)論文 的內(nèi)容相一致 保密的學(xué)位論文在解密后也遵守此規(guī)定 是否保密 是 保密期至2 0 10 年lo 月1 日為止 學(xué)生簽名 牲專 一 新躲擅 2 0 0 6 年1o 月 氣k o f t一 卜 摘要 摘要 亞麻作為一種高檔的紡織材料 以其優(yōu)良的服用性能和獨(dú)特的手感風(fēng)格越來越受到 國內(nèi)外消費(fèi)者的青睞 但其染色性能方面的缺陷卻嚴(yán)重制約著高檔亞麻產(chǎn)品韻開發(fā) 我 國的亞麻紡織工業(yè)和出口額在世界上均處于前列 因此對(duì)改善亞麻染色性能的研究具有 非常重要的意義 本文以改善亞麻織物染色性能為目的 對(duì)亞麻織物利用殼聚糖改善其 染色性能進(jìn)行了詳細(xì)的研究 通過理論分析殼聚糖和亞麻的性質(zhì) 確定了以殼聚糖為整理劑改善亞麻纖維的染色 性能 本文通過反復(fù)實(shí)驗(yàn)和研究 借助于數(shù)理統(tǒng)計(jì)原理優(yōu)化了亞麻織物利用殼聚糖整理 的方法和改性工藝 結(jié)果表明亞麻織物浸軋法改性的最佳改性工藝為 殼聚糖濃度o 3 浴比1 4 0 浸漬溫度6 0 浸漬時(shí)間4 5 m i n 軋余率1 0 0 焙烘溫度1 0 0 焙烘時(shí)間 2 m i n 采用紅外譜圖對(duì)整理前后的亞麻試樣進(jìn)行了表征 通過特征吸收峰的變化說明了反 應(yīng)的發(fā)生 采用掃描電鏡對(duì)處理前后試樣的表面形貌進(jìn)行了分析 發(fā)現(xiàn)未整理亞麻織物 的亞麻纖維表面粗糙 有很多天然細(xì)小裂紋 而經(jīng)過殼聚糖整理后 亞麻纖維表面的細(xì) 小裂紋被殼聚糖分子填補(bǔ) 表面顯得光滑 有涂覆感 研究了殼聚糖整理后亞麻織物的染色性能 結(jié)果表明 與普通亞麻織物相比 整理 后亞麻織物用活性染料 直接染料染色的上染率有不同程度提高 整理后亞麻染色后干 濕摩擦色牢度和耐水洗色牢度指標(biāo)大致相同 部分染料染色的改性亞麻織物的色牢度指 標(biāo)比普通亞麻織物提高0 5 級(jí) 在加入勻染劑并充分?jǐn)嚢璧那闆r下 整理后亞麻織物的 勻染性和透染性良好 9 研究了殼聚糖整理后亞麻織物的服用性能 結(jié)果表明 與普通亞麻織物相比 整理 后亞麻織物的手感 硬挺度 彈性恢復(fù)性等有所改善 且隨著改性程度的增加呈增大趨 勢(shì) 但是整理后亞麻織物的斷裂強(qiáng)力比普通織物差 而且隨著整理程度的增大斷裂強(qiáng)力 呈下降趨勢(shì) 另外整理后亞麻織物的通透性比普通亞麻織物稍差 關(guān)鍵詞 殼聚糖 亞麻 染色性能 服用性能 i 瓢 奈 a b s t r a c t o a b s t r a c t a sak i n do fd e l u x et e x t i l em a t e r i a l t h ef a xs u f f e r st h ef a v o ro ft h ec o n s u m e r sa l lo v e r t h ew o r l dw i t hi t se x c e l l e n tw e a r i n gp r o p e r t ya n di t sp a r t i c u l a rh a n d l ea n ds t y l e b u tt h e e x p l o i t a t i o no ft h eu p s c a l ef l a x e np r o d u c ti sr e s t r i c t e ds e r i o u s l yb yt h eb l e m i s ho fi t sd y e i n g a b i l i t y i ti sv e r yi m p o r t a n tt or e s e a r c ht h em e t h o d st oi m p r o v et h ed y e a b i l i t yo f f l a xb e c a u s e t h a tt h ef l a x e nt e x t i l ei n d u s t r ya n dp r o d u c te x p o r ti no u rc o u n t r yh o l dt h et o ps t a t i o ni nt h e w o r l d t h i sp a p e ri sa i m e da ti m p r o v e dt h ed y e a b i l i t yo ff l a xf i b e r t h ed y e a b i l i t yo ff l a xc a n b ei m p r o v e dp r o v i d e dt h ef i b e ri st r e a t e db yc h i t o s a n w h i c hh a sb e e ns t u d i e di nd e t a i li nt h i s p a p e r t h r o u g ht h e o r e t i c a la n a l y z et h ep r o p e r t yo ff l a xa n dc h i t o s a n a n dp r e p a r ee x p e r i m e n t s h a v e b e e nd o n ef r s t l y n l er e s u l t sh a v es h o w e dt h a tc h i t o s a ni s f i tf o rm o d i f y i n gt h e d y e a b i l i t yo ff l a x 1 n h eo p t i m u ms y n t h e t i ct e c h n o l o g yc o n d i t i o n sh a v eb e e nd e f i n i t e s u c c e s s f u l l yt h r o u g hr e p e a t e dt e s t i n gi nt h i sp a p e r t h ep r e t r e a t e dw a y so ff l a xf a b r i ca n d o p t i m u mp r e t r e a t e dt e c h n o l o g yc o n d i t i o n sh a v eb e e ns t u d i e du s i n gm a t h e m a t i c a ls t a t i s t i c s t h er e s u l t sh a v es h o w e dt h a tt h eo p t i m u mt e c h n o l o g yc o n d i t i o n sp a d d r y b a k ep r o c e d u r ea r e t h a tc o n c e n t r a t i o no fc h i t o s a ni s0 3 l i q u o rr a t i oi sl 4 0 s o a k i n gt e m p e r a t u r ei s s o a k i n g t i m ei s m a n g l ee x p r e s s i o ni s10 0 c u r i n gt e m p e r a t u r ea n dt i m ei s10 0 2a n d3 m i n r e s p e c t i v e l y i nt h er e s e a r c ho nc h i t o s a nt r e a t m e n t t h ef l a xs a m p l e sa r ea n a l y z e dw i t hi n f r a r e d s p e c t r o s c o p y n ec h a n g eo f t h ea b s o r b a n c ea p e xs h o w st h eo c c u r r e n c eo ft h eg r a f tr e a c t i o n t h es t r u c t u r eo fg r a f tc o p o l y m e ri sv a l i d a t e db ys c a n n i n ge l e c t r o nm i c r o s c o p y 1 1 1 ep h o t o s h o w st h a tt h es u r f a c eo fu n t r e a t e df l a xf i b e ri sr o u g h a n dt h e r ea r em a n yc r a c k so nt h e s u r f a c e 肌i l et r e a t e dw i t hc h i t o s a n t h ec h i t o s a nb r a n c hc h a i nc o v e r st h ef l a xs u r f a c ea n d m a d et h es u r f a c eb e c o m es m o o t h t h ed y e i n gp e r f o r m a n c eo f m o d i f i e df l a xf a b r i ch a sb e e ns t u d i e d t h er e s u l t sh a v er e v e a l e dt h a tt h e i m p r o v e m e n to fd y e i n gr o t ew a sr e m a r k a b l ew h e nl i n e nf a b r i cw a sd y e dw i t hr e a c t i v ed y e sa n dd i r e c td y e s a f t e rt r e a t e dw i t hc h i t o s a n f a s t n e s so fd r ya n dw e tr u b b i n ga n dw a s h i n gf a s t n e s so ff l a xf a b r i cw i t h n t f 產(chǎn) 1ic jl a b s t r a c t c h i t o s a nt r e a t m e n ti st h es a m e 私t h a to ft h ef l a xf a b r i cw i t h o u tc h i t o s a nt r e a t m e n t t h ef a s t n e s so f p a r to f d y e dm o d i f i e df l a xf a b r i ci n c r e a s eb y0 5g r a d e 豳c o m p a r e dw i t ht h eg e n e r a lf l a xf a b r i c t h el e v e l n e s sa n d p e n e t r a b i l i t yo fd y e i n go ff l a xf a b r i cm o d i f i e db yc h i t o s a ni sb e s tp r o v i d e dd y eb a t hi sf u l l ys t i r r e dw h e n d y e i n g t h ew e a r i n gp e r f o r m a n c eo ff l a xf a b r i cw i t hc h i t o s a nt r e a t m e n th a sb e e ns t u d i e d t h e r e s u l t sh a v es h o w e dt h a th a n dp r o p e r t i e s e l a s t i cr e c o v e r yp e r c e n t a g eo fe l o n g a t i o na n ds t i f f o fm o d i f i e df l a xf a b r i ca r ep r e f e rt ot h ef l a xf a b r i cw i t h o u tc h i t o s a nt r e a t m e n t t h e ya r ed i r e c t t ot h ea m o u n to fn i t r o g e nc o n t a i n e db yf l a xf a b r i c b u ts t r e n g t ha tr u p t u r ea n dm o i s t u r e a i r p e r m e a b i l i t yi ss l i g h t l yw o r s ec o m p a r e dw i t hg e n e r a lf l a xf a b r i c a n dt h em o r et h ea m o u n to f n i t r o g e nc o n t a i n e db yf l a xf a b r i c t h ew o r s et h e ya r e k e yw o r d s c h it o s a n fia x d y ein gp r o p e r t y w e a r in gp e r f o r m a n c e i l l 彳 一 一 目錄 目錄 第一章緒論 o o o 0 0 0 o d ooooo o o 1 1 1 殼聚糖研究開發(fā)概況 性質(zhì)及應(yīng)用 l 1 1 1 殼聚糖研究開發(fā)概況 1 1 1 2 殼聚糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) l 1 2 殼聚糖在紡織上的應(yīng)用 3 1 2 1 紡絲方面 o o bo o oo o0 1ooooo og oooo 3 1 2 2 織物后整理方面 4 1 2 2 1 織物防皺和抗微生物整理 4 1 2 2 2 增濕 抗靜電整理 e ooo o oo 0 0ooo ood oo 6 1 2 2 3 羊毛防氈縮整理 o d oo 6 1 3 殼聚糖改善織物染色性能研究開發(fā)概況 6 1 3 1 改善織物染色性能的歷史 7 1 3 2 改善織物染色性能的研究和生產(chǎn)現(xiàn)狀 7 1 4 亞麻 o q6oo oo oogoo 9 l4 1 亞麻概述 9 1 4 2 亞麻的化學(xué)組成 0 0 00 o ogm 9 1 4 3 亞麻織物的染色 1 0 1 4 3 1 亞麻織物染色困難的原因 l o 1 4 3 2 亞麻的染色方法與改性研究 1 1 1 5 本研究課題的來源及研究內(nèi)容 1 2 1 5 1 課題來源 q o o00 1 2 1 5 2 主要研究內(nèi)容 d o oooooo og o0 00 00 04 p o o4 00 4 j d loooae 0ooo o 00000 4 0ooo ooo 1 2 1 6 本課題研究目的和意義 1 3 1 6 1 本課題研究的目的 b o oo ooq poo 4 po go oo 64 p4 poo oo oo bo 1 3 1 6 2 本課題研究的意義 1 3 1 6 2 1 有利于開發(fā)利用天然資源 1 3 1 6 2 2 有利于環(huán)保o d oo d 0oo ooj oq jgoo 1 4 1 6 2 3 有利于保護(hù)人體健康 1 5 i v 目錄 第二章實(shí)驗(yàn)部分 0 0 0 oooooo ogoooo ooo ooo000ooooio ooqooo 000o o oooo ooo0000000 0 0 1 6 2 1 實(shí)驗(yàn)材料 0 qq oo og oo goo oooo oog oo 1 6 2 1 1 亞麻織物樣品制備 o o oo 0o0o 0ollo oo oo00 00 00 1 6 2 2 主要化學(xué)藥品及規(guī)格 0 00 00o 1 6 2 3 主要設(shè)備裝置 1 7 2 4 整理亞麻織物的工藝技術(shù)路線 1 7 2 4 1 正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì) 一 o o bo obo wo oo o ooo0 1 8 2 5 測(cè)試方法 1 9 2 5 1 殼聚糖相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定 1 9 2 5 2 殼聚糖脫乙酸度的測(cè)定 1 9 2 5 3 整理亞麻織物上的殼聚糖固定量的測(cè)定 0 0oo o ooo oo oo 2 0 2 6 亞麻織物染色實(shí)驗(yàn)及測(cè)試 2 0 2 6 1 直接染料 2 0 2 6 2 活性染料 2 1 2 6 3 亞麻織物染色性能的測(cè)定 2 1 2 6 4 色牢度檢測(cè) 2 2 2 6 5 織物表面掃描電鏡觀察 2 2 2 6 6 紅外光譜測(cè)試 2 2 2 6 6 1 作用原理 0 000 00 2 2 2 6 6 2 試驗(yàn)材料 2 2 2 6 6 3 樣品制備 澳化鉀制片法 2 2 2 6 7 亞麻織物斷裂強(qiáng)力的測(cè)定 2 3 2 6 8 亞麻織物折皺恢復(fù)性的測(cè)定 2 3 2 6 9 亞麻織物硬挺度的測(cè)定 2 3 2 6 1 0 亞麻織物透氣性的測(cè)定 2 3 第三章結(jié)果與討論 2 4 3 1 反應(yīng)的表征 o ooo go oo oo o0q ooo o0 2 4 3 1 1 紅外譜圖法 i r 2 4 3 1 2 掃描電鏡法 s e m 0 o oo oo qq o0 00 o0 0o oo oooo obo o oo oo 2 6 3 2 殼聚糖的脫乙酰度及分子量甲 2 7 3 2 1 殼聚糖的脫乙酰度 2 7 疊 目錄 分 3 2 2 殼聚糖的相對(duì)分子質(zhì)量 o ooo oo oo 000 0 00 000 00 2 9 3 2 3 殼聚糖的吸附率 q o oo oooooo o0oooo oe ooo 3 0 3 3 改性效果的影響因素 o oobo0 3 1 3 3 1 影響因素正交實(shí)驗(yàn) o o obqoq o oo o o o o o o oo 3 l 3 3 2 殼聚糖濃度對(duì)整理效果的影響 3 2 3 3 3 浸漬溫度對(duì)整理效果的影響 3 3 3 3 4 浸漬時(shí)間對(duì)整理效果的影響 3 4 3 3 5 焙烘溫度對(duì)整理效果的影響 3 5 3 3 6 焙烘時(shí)間對(duì)整理效果的影響 3 6 3 3 7 鹽對(duì)染色的影響 i oob ioo oo ooo b o f 厶 3 6 3 3 8 殼聚糖相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)整理效果的影響 3 7 3 4 改性后染色效果的評(píng)價(jià) 3 8 3 4 1 染色性能的改善 3 8 3 4 2 改性前后亞麻與染料結(jié)合狀態(tài) 3 8 3 4 2 1 染料和纖維之間的作用力 3 8 3 4 2 2 改性前后亞麻與活性染料結(jié)合狀態(tài) 3 9 3 4 2 3 改性前后亞麻與直接染料結(jié)合狀態(tài) 4 0 3 4 3 染色效果直觀比較 g o 4 1 3 4 4 染色牢度的比較 o b oo oo 4 2 3 5 機(jī)理分析與探討 4 3 3 5 1 殼聚糖與纖維素反應(yīng)機(jī)理 4 3 3 5 2 提高亞麻染色性能機(jī)理 4 4 3 5 2 基本反應(yīng)歷程 4 4 3 6 服用性能測(cè)試 o o ooood j oo 4 5 3 6 1 斷裂強(qiáng)力 4 5 3 6 2 折皺恢復(fù)性 4 5 3 6 3 硬挺度 4 6 3 6 3 透氣性 4 6 第四章結(jié)論 e 4 t4 j4 t q 4 8 參考文獻(xiàn) o eo eoeeoo ooo oooqo4 00004 10 5 0 蜀c 謝 k o o o ooo o o 5 2 v i 第一章緒論 第一章緒論 1 1 殼聚糖研究開發(fā)概況 性質(zhì)及應(yīng)用 1 1 1 殼聚糖研究開發(fā)概況 甲殼素在自然界的存在量僅次于纖維素 而且一直默默地為人類做出貢獻(xiàn) 然而直 到1 8 1 1 年h b r a c o n n o t 才首次描述甲殼素 a o d i e r 在1 8 2 3 年取其名為c h i t i n 甲殼素 1 8 5 9 年 法國人c r o u g e t 將甲殼素放在濃k o h 溶液中煮沸 洗凈后可溶于有機(jī)酸中 1 8 9 4 年 e h o p p e s e i l e r 把這種化學(xué)修飾過的甲殼素稱為c h i t o s a n 殼聚糖 自8 0 年代 以來 在全球范圍內(nèi)形成甲殼素 殼聚糖的開發(fā)研究熱潮 其中日本走在各國的前列 1 9 9 4 年 功能性保健食品 救多善 的銷售額達(dá)到1 0 0 0 億同圓以上 2 1 在甲殼素分子中 因其內(nèi)外氫鍵的相互作用 形成有序的大分子結(jié)構(gòu) 溶解性能很 差 這限制了它在許多方面的應(yīng)用 就目前研究情況來看 除了少量用作醫(yī)用敷料外 在其他方面應(yīng)用很少 而甲殼素在濃堿溶液中加熱處理后 可脫除乙?;玫綒ぞ厶?由于殼聚糖中存在氨基 其溶解性能比甲殼素好得多 可溶于稀酸溶液中 并且具有獨(dú) 特的物化性質(zhì)及生理功能 在醫(yī)藥 食品 化妝品 紡織品及環(huán)保諸方面具有廣闊的應(yīng) 用前景 b 1 特別是以此制成的殼聚糖生物保健品具有諸多對(duì)人體有益的功效 己被歐美 各國譽(yù)為除蛋白質(zhì) 脂肪 糖類 纖維素 和礦物質(zhì)之外人體所需的第六大生命元素h 1 在紡織工業(yè)中 殼聚糖最早是作為染色增深劑 目前 隨著對(duì)殼聚糖認(rèn)識(shí)深入 其在紡 織工業(yè)開發(fā)應(yīng)用也在快速進(jìn)行 就目前研究開發(fā)情況看 主要從兩方面來研究應(yīng)用 一 方面是利用殼聚糖成纖性 紡制出纖維 制作持久高效抗菌織物 另一方面利用其在稀 酸中的溶解性和其反應(yīng)活性 采用浸一軋一焙整理工藝對(duì)織物后整理 以賦予織物抗菌 防皺 防縮性能 改善織物染色性能 1 1 2 殼聚糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 甲克素脫除乙?;?則稱為可溶性甲殼質(zhì) c h i t o s a n 又名可溶性甲殼素 脫乙酰甲 第一章緒論 殼質(zhì)或殼聚糖 它的化學(xué)名為b 一 1 4 2 氨基一2 一脫氧 d 葡聚糖 其結(jié)構(gòu)式如圖 1 1 所示 殼聚糖有較好的溶解性能 殼聚糖的溶解性和其脫乙酰度有很大的關(guān)系 脫 乙酰度低的殼聚糖就難以溶解 當(dāng)脫乙酰度大于7 0 時(shí) 它可以溶于甲酸 乙酸 水楊 酸等有機(jī)酸 以及鹽酸等部分無機(jī)酸中 脫乙酰度為5 0 左右的殼聚糖能溶于水 也可 化學(xué)改性殼聚糖合成水溶性的殼聚糖衍生物媚m m 3 表1 1 列出了殼聚糖的一些物理化學(xué) 性質(zhì) 嘲 喻hh 哩睜h 甲殼素殼聚糖纖維素 f i g u r e1 1c h e m i c a ic o n s t r u c t i o n so fc h i t i n c h i t o s a na n dc e i i u l o s e 圖1 1 甲殼素 殼聚糖 纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu) 殼聚糖是線性的高分子聚合物 由于游離氨基的存在 其反應(yīng)活性要比原先的甲殼 素強(qiáng)得多 能進(jìn)行許多化學(xué)反應(yīng) 形成各種衍生物 它具有良好的成膜性和吸濕性 表1 1 殼聚糖物理化學(xué)性質(zhì) t a b l 1t h ep h y s i c a ic h e m i s t r yp r o p e r t yo fc h i t o s a n 2 第一章緒論 在p h 6 5 的酸性溶液中 形成高電荷密度的正離子聚電解質(zhì) 顯示出較好的鰲合性和 吸附性口1 殼聚糖還具有許多十分重要的生物學(xué)性質(zhì) 如生物相容性 生物降解性和抗 菌等生物活性 是一種具有廣泛應(yīng)用價(jià)值的生物高分子材料 1 2 殼聚糖在紡織上的應(yīng)用 1 2 1 紡絲方面 殼聚糖是線形高分子 具有成纖性 可紡成絲 由于殼聚糖具有生物相溶性且無抗 原性 生物可降解性以及廣譜抗菌性 防腐性 止血和促進(jìn)皮膚愈合等特殊功能 因而 殼聚糖纖維在可吸收外科縫合線 人造皮膚 無紡布 止血材料 傷口包扎材料及抗茵 織物的應(yīng)用頗具吸引力 日本公開特許公報(bào)昭6 0 5 9 1 2 3 介紹由殼聚糖制備纖維的方法 在攪拌下將殼聚糖溶解在5 醋酸水溶液和l 尿素的混合液中 經(jīng)過過濾脫泡后得濃度 為3 5 粘度為1 5 2 p a s 的紡絲漿液 用孔徑0 1 4 m m 1 8 0 孔的噴絲頭 將紡絲漿液擠到室 溫凝固浴中 凝固浴為不同濃度的氫氧化鈉和乙醇混合液 成型的纖維用溫水洗滌 按 1 2 5 倍的牽伸率卷繞 在張力狀態(tài)下8 0 c 干燥半小時(shí)即得殼聚糖纖維 m 將殼聚糖纖維加捻制成各種規(guī)格的手術(shù)縫合線 易于打結(jié) 易于被吸收 成本低 性能優(yōu)于羊腸手術(shù)縫合線 也可將殼聚糖纖維切成長度為3 5 c m 絲束 于蓋爾梳理機(jī) 上開松成棉絮狀纖維 再輥壓打片 制成醫(yī)用無紡布 可在燒傷創(chuàng)面和供皮區(qū)使用 也 可將其開松制成止血棉 用于各種手術(shù)創(chuàng)口止血 并可留在體內(nèi)被吸收n 們 為了降低殼聚糖纖維生產(chǎn)成本和改善機(jī)械強(qiáng)度低的性能 殼聚糖與其它纖維材料混 合進(jìn)行紡絲 有著更為廣闊的研究發(fā)展的前景 日本富士紡織株式會(huì)社采用研制的特殊超 微粉碎機(jī) 制成粒徑5 p m 以下穩(wěn)定的殼聚糖微細(xì)粉末 然后將其混煉入粘膠纖維中制 成殼聚糖 粘膠纖維共混的纖維c h i t o p o l y 具有長久高效的抗菌能力 也有研究采用溶液紡絲法制備殼聚糖 聚乙烯醇 p v a 共混纖維 研究表明在殼聚糖 中引入適量的分子結(jié)構(gòu)規(guī)整 分子鏈柔順且易于拉伸取向的p v a 可提高纖維的取向度 和結(jié)晶度 從而改善其力學(xué)性能 并且 因?yàn)閜 v a 具有更強(qiáng)的親水性 因而 共混纖 維的保水值遠(yuǎn)大于純殼聚糖纖維的保水值 這一性能使共混纖維用作人造皮膚創(chuàng)口貼和 傷口包扎材料時(shí) 可使傷口無積液 有利于傷口干燥和防止細(xì)菌繁殖 羽 還可將超微細(xì)殼聚糖細(xì)粉混入聚丙烯中紡出殼聚糖 聚丙烯纖維 3 一 第一章緒論魯 1 2 2 織物后整理方面 1 2 2 1 織物防皺和抗微生物整理 殼聚糖在常溫下溶于醋酸溶液中配制成殼聚糖溶液 通過浸軋 烘燥處理織物 可 以改善織物的染色性能 提高上染率 賦予織物抗菌防臭性n 羽 同時(shí)還可提高折皺恢復(fù) 角 但提高的不多 這是因?yàn)闅ぞ厶鞘歉叻肿踊衔?基本上附著在纖維表面 對(duì)內(nèi)部 結(jié)構(gòu)的變化沒有產(chǎn)生多大影響 另一方面 殼聚糖因?yàn)榭糠肿娱g作用力 如范得華力 氫鍵 附著在織物表面 缺乏耐水洗性 因此 如何固定殼聚糖以產(chǎn)生耐久的抗菌性 這是一個(gè)研究熱點(diǎn) s h i n 研究通過紫外線 u v 輻照技術(shù) 在光氧化作用下使纖維素側(cè)基形成部分醛基和 羧基 可以與殼聚糖的氨基產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合 從而達(dá)到固定殼聚糖的目的 此研究表明 u v 光改性可能是不需任何附加化學(xué)品固定殼聚糖的有效途徑n 引 2 0 世紀(jì)6 0 年代初 g a g l i a r d i 和s i p p e e 首次提出了多元羧酸作為無醛整理劑 但當(dāng)初 由于效果不佳而停止研究和開發(fā) 1 9 8 8 年 w e l c h 報(bào)道了l 2 3 4 一丁烷四羧酸 b t c a 用 于棉布整理 整理后棉布褶皺恢復(fù)角 洗滌平整度 強(qiáng)力保留率都較高 能代替2 d 樹脂 但是 由于b t c a 價(jià)格貴 加工成本高 而無法實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)n 明 其次是檸檬酸c a 檸檬酸可由天然檸檬酸純化而得 也可由糖發(fā)酵制備 原料易得 成本低廉 是一種頗 具研究價(jià)值的無甲醛防皺整理劑 但檸檬酸的整理效果不及b t c a 整理后織物泛黃和色 變較顯著 耐水洗牢度較差 強(qiáng)力下降顯著 h s h i a 研究了殼聚糖在與聚羧酸發(fā)生交聯(lián) 反應(yīng)后纖維素織物上的固定行為 固定的目的是提高可染性和抗菌性 對(duì)于多元羧酸與 纖維素大分子的酯化反應(yīng)機(jī)理 現(xiàn)在一般認(rèn)為是分兩步進(jìn)行 即多元羧酸中相鄰的兩個(gè) 羧酸首先脫水成酯 然后具有較高反應(yīng)活性的環(huán)狀酸酯再進(jìn)一步與纖維素大分子上的羥 基反應(yīng)生成酯 并且釋放一個(gè)羧基 由此推知 用多元羧酸整理后的棉織物上有可觀數(shù) 量的未參加酯化反應(yīng)的羧酸基團(tuán) 殼聚糖則可能通過與自由羧酸基團(tuán)間的酯化作用或氨 基化合物的形成而固定 另一方面 多元羧酸類整理棉織物后 因?yàn)檎砗罂椢锷蠚堄?一定數(shù)量自由羧酸基 c o o h 使纖維表面帶負(fù)電荷 大大降低對(duì)染料的親和力 對(duì)直 接 活性等陰離子染料產(chǎn)生拒染現(xiàn)象 k e e l t a h i e w y 等通過測(cè)定整理前后織物的染色 性能指標(biāo)k s 表明 在檸檬酸整理浴中加入殼聚糖 可以大大改善整理織物的染色性能 因?yàn)闅ぞ厶欠肿又泻邪被?殼聚糖沉積于紗線和纖維空隙中 這些氨基使織物呈陽離 子性 增強(qiáng)了對(duì)帶相反電荷染料的吸附能力 同時(shí) 它們還可以作為活性染料與纖維素 4 第一章緒論 或殼聚糖中 o h 交聯(lián)反應(yīng)的內(nèi)在催化劑 n 蜘所以 研究檸檬酸 殼聚糖共同處理棉織 物 有很大研究價(jià)值和意義 一方面 檸檬酸作為殼聚糖溶劑 又同時(shí)作為交聯(lián)劑 將 抗皺整理和抗菌整理合二為一 并且整理劑對(duì)環(huán)境對(duì)人體無毒 無副作用 現(xiàn)在 研究 難點(diǎn)在于如何選擇高效對(duì)環(huán)境無毒 無副作用的催化劑和如何改善整理織物手感和泛黃 以及斷裂強(qiáng)力下降的問題 用反應(yīng)性有機(jī)硅和殼聚糖混合整理絲 棉牛仔綢 一方面有機(jī) 硅能改善織物的手感 另一方面殼聚糖也可能與有機(jī)硅發(fā)生反應(yīng) 在纖維和有機(jī)硅之間 形成一定的交聯(lián) 或在纖維表面成膜 起到防皺的作用 經(jīng)過反應(yīng)性有機(jī)硅和殼聚糖混 合整理后 絲 棉牛仔綢的干濕折皺恢復(fù)角普遍提高7 0 c 左右 縮水率大大降低 整理織 物手感柔軟 殼聚糖耐水洗牢度有所提高 白度 透氣性 毛效 強(qiáng)力基本不變 較好 地保持了絲 棉牛仔綢的原有特性n 刀 采用戊二醛 g a 為棉織物的交聯(lián)劑 通過交聯(lián)劑的架橋作用 既提高整理織物的抗 皺性 又提高殼聚糖抗菌的耐水洗牢度 因?yàn)槔w維素分子中的羥基 能與g a 分子中的 醛基產(chǎn)生縮醛結(jié)合 使被處理纖維交聯(lián) 從而提高織物的彈性 同時(shí)殼聚糖分子中2 位 的伯胺 3 位的仲羥基都可以和g a 中的醛基反應(yīng) 其反應(yīng)順序應(yīng)是2 位的一n h 2 6 位的一o h 3 位的 o h 由于酸能使一n h 2 成鹽 導(dǎo)致氮的未共用電子對(duì)受到封閉 有利于6 位 o h 和3 位 o h 的反應(yīng) 可以使殼聚糖發(fā)揮持久有效的抗菌性 射 醛交聯(lián)的殼聚糖整理劑用于棉纖維具有優(yōu)良性能 但存在釋放甲醛問題 有研究嘗 試?yán)脷ぞ厶堑目扇苄耘c成膜性以及殼聚糖與甲殼素化學(xué)結(jié)構(gòu)可相互轉(zhuǎn)換的特點(diǎn) 采用 乙酸酐作為殼聚糖一甲殼素的轉(zhuǎn)型固化劑 從而研制一種甲殼素型真正不含甲醛的新型 織物整理劑 既保留甲殼素天然高聚物的優(yōu)點(diǎn) 又保證了整理劑與整理工藝無毒無害 經(jīng)測(cè)試 整理后織物褶皺恢復(fù)角提高6 0 7 0 u 引 研究表明 殼聚糖在特定分子量下 才具有抗微生物活性 這樣必須用特定分子量 的殼聚搪來對(duì)織物進(jìn)行整理 因此大大提高生產(chǎn)成本 有研究嘗試將季銨基團(tuán)附著在殼 聚糖上 這樣任何分子量的殼聚糖都具有抗菌性 使用環(huán)氧丙基三甲基氯化銨 g t m a c 和殼聚糖反應(yīng) 合成n 一 2 一羥基 丙基一3 一三甲基殼聚糖氯化銨 h t c c 在h t c c 處 理浴中 即使其濃度很低 例如為0 0 2 5 也能顯示優(yōu)良的抗菌性 細(xì)菌減少率幾乎為 1 0 0 h t c c 是水溶性的 從而顯著地增加它在許多不同領(lǐng)域 尤其在用可棄產(chǎn)品中 用作抗菌整理 然而h t c c 的水溶性 同時(shí)限制它在非可棄產(chǎn)品中的耐久性 為了改善 h t c c 的耐久性 用o 5 a 對(duì)浴重 h t c c 和非離子粘合劑處理棉織物 結(jié)果表明 在6 次洗滌仍能保持細(xì)菌減少率在9 0 以上 因此認(rèn)為 非離子粘合劑在提高h(yuǎn) t c c 處理棉 織物的耐洗性方面是相當(dāng)有效的 啪1 5 第一章緒論 1 2 2 2 增濕 抗靜電整理 聚酯 p e t 織物不能很好地吸水和吸濕 因此磨擦可以引起靜電 而殼聚糖即使在 低的相對(duì)濕度時(shí) 也顯示出高的回潮率 有研究采用丙二酸為交聯(lián)劑 在醋酸鈉作催化 劑下 交聯(lián)反應(yīng)聯(lián)結(jié)了丙二酸 殼聚糖和聚酯 靜電測(cè)定結(jié)果表明 經(jīng)殼聚糖處理的聚 酯織物靜電降低到5 0 0 伏以下 低于未處理的1 1 0 用殼聚糖對(duì)聚酯織物進(jìn)行抗靜電整 理 不僅是因?yàn)檎韯┯H水性作用的效能 而且 這個(gè)處理也可以賦予聚酯織物導(dǎo)電性 能 交聯(lián)反應(yīng)形成的共軛雙鍵一n h c o c h 一c o 一可能對(duì)織物誘生導(dǎo)電性能 此外 反應(yīng)催化劑中的鈉離子可能有著摻雜劑的作用 因此殼聚糖有潛力改善聚酯織物的吸水 性和抗靜電性能 嵋 1 2 2 3 羊毛防氈縮整理 目前 羊毛織物9 0 以上的防縮用氯或氯化劑處理的 由于氯化劑會(huì)在紡織廢水中 產(chǎn)生大量的可吸附的有機(jī)鹵 a o x 污染 像廣泛采用的氯 赫科塞特 h e r c o s e t t 等羊毛防 縮在環(huán)保上己不再允許了 有關(guān)殼聚糖作為羊毛防縮劑的研究 早在7 0 年代已經(jīng)開始 例如 簡(jiǎn)單地直接旋加或采用乙二醛或戊二醛使殼聚糖與羊毛交聯(lián)增加效能 效果并不 理想 而最近研究證實(shí) 在羊毛用殼聚糖處理之前 先用過氧化氫處理獲得理想的效果 過氧化氫預(yù)處理時(shí) 處理浴的酸堿性對(duì)處理效果影響極大 雖然在酸性和堿性條件 下氧化處理羊毛會(huì)產(chǎn)生同樣數(shù)量的磺基丙氨酸 但只有堿性過氧化氫預(yù)處理后進(jìn)行殼聚 糖處理 才能獲得最佳的防縮效果 而酸性過氧化氫預(yù)處理 即使在活化劑存在下 也 沒有產(chǎn)生任何防縮效果 這很可能是 堿性過氧化氫預(yù)處理如同堿處理一樣 可部分除 去羊毛表面的脂肪酸 從而 增加殼聚糖對(duì)羊毛的粘附力和在羊毛中的擴(kuò)散 嘲 1 3 殼聚糖改善織物染色性能研究開發(fā)概況 殼聚糖可作為永久整理劑 具有固色和增強(qiáng)作用 由于殼聚糖與纖維素有相似的結(jié) 構(gòu) 很容易吸附到織物表面上 而且在稀酸溶液中 殼聚糖帶有正電荷 可以提高陰離 子染料的上染率和固色率 對(duì)日曬牢度及水洗牢度有所改善 殼聚糖也可以提高直接染 料染色織物的皂洗牢度及汗?jié)n牢度 并使織物具有滑爽光潔和挺括的外觀和手感 研究 發(fā)現(xiàn) 用殼聚糖處理織物還可以提高染料上染率 掩蓋染色過程中由于不成熟棉引起的 6 第一章緒論 疵布 有利于環(huán)境保護(hù) 真絲織物經(jīng)殼聚糖處理后 上染率大大提高 與未處理的真絲 織物相比 可節(jié)省染料3 0 羊毛織物經(jīng)殼聚糖酸性溶液處理后 使染料的上染速率提 高 上染率增大 刪首先 經(jīng)殼聚糖酸性溶液處理后 羊毛纖維上所帶的負(fù)電荷量減少 從而減少染色過程中纖維上的負(fù)電荷對(duì)染色素陰離子的庫侖斥力 另外 殼聚糖在織物 上均勻分布 使毛纖維表面的氨基正離子 一n h 3 密度增加 表面的極性基團(tuán)數(shù)量大 大增加 親水性大大提高 殼聚糖上的氨基對(duì)染料陰離子的吸附也增加 染料迅速吸附 到殼聚糖的吸附層上 顯著提高了羊毛表面相對(duì)于內(nèi)部的染料濃度梯度 使染料更易向 纖維內(nèi)部擴(kuò)散 擴(kuò)散速度提高 也使上染率提高 研究還表明殼聚糖處理羊毛織物后 可降低染色溫度 縮短染色時(shí)間 總之 殼聚糖改善染色性能方面的研究中 棉 毛 絲的研究較多而且相對(duì)成熟 改善亞麻染色性能尚未見報(bào)道 1 3 1 改善織物染色性能的歷史 甲殼質(zhì)及其衍生物在紡織領(lǐng)域的應(yīng)用早在上世紀(jì)8 0 年代就開始研究了 最初是把它 紡成織物 之后利用其抗菌性 用交聯(lián)劑把它聯(lián)接到織物上 使其獲得抗菌效果 然后利 用其粘稠性 吸濕性 保濕性 吸附性等對(duì)織物進(jìn)行一系列的功能整理 取得了一定的 效果 兒舶1 之后 為了保護(hù)環(huán)境 不少人研究纖維改性 以提高染料上染率 實(shí)現(xiàn)無 鹽染色 從而降低廢水的污染程度 上世紀(jì)9 0 年代 人們研究發(fā)現(xiàn) 殼聚糖在這方面具 有獨(dú)特的作用 殼聚糖對(duì)纖維親和性較強(qiáng) 在水中帶有陽電荷 容易被纖維吸附 并能 增強(qiáng)纖維對(duì)陰荷性的活性染料 直接染料等的吸附能力 雖然 不同條件下殼聚糖處理 織物的染色性能表現(xiàn)不同乜5 矧 但染色時(shí)纖維和染料之間的電性作用均發(fā)生變化 鹽在 染色中的促染作用降低 可以實(shí)現(xiàn)無鹽或少鹽染色 1 3 2 改善織物染色性能的研究和生產(chǎn)現(xiàn)狀 近年來國內(nèi)外對(duì)甲殼素和殼聚糖的研究日趨活躍 甲殼素和殼聚糖在紡織品上的應(yīng) 用也越來越受到人們的重視 多年以來國內(nèi)絲綢印染行業(yè)主要使用酸性 直接染料進(jìn)行 傳統(tǒng)工藝染色 雖然色澤較為鮮艷 但色牢度較差 尤其是日曬 水洗 摩擦牢度 用 金屬絡(luò)合染料染色 牢度雖有改善 但其色澤較暗 活性染料色譜齊全 色澤鮮艷 價(jià) 格較低 以其優(yōu)良的染色性能日益受到人們的重視 活性染料中的活性基可與經(jīng)殼聚糖 處理后的真絲纖維中氨基 亞氨基等發(fā)生親核取代或親核加成反應(yīng)成共價(jià)鍵結(jié)合 從而 7 第一章緒論 賦予染成品優(yōu)異的耐洗牢度 殼聚糖是一種聚陽離子型化合物 有親水的活性氨基和羥 基 在酸性條件下具有很高的電荷密度 對(duì)纖維素有很好的親和力 從殼聚糖分子結(jié)構(gòu) 中可以看出 殼聚糖與纖維素有非常相似的結(jié)構(gòu) 因而殼聚糖很容易吸附到纖維素織物 表面 殼聚糖處理可以掩蓋染色過程中 由于不成熟棉引起的疵病 用殼聚糖處理的棉 針織物還具有抗菌性 主要由于殼聚糖的氨基在稀酸溶液中轉(zhuǎn)化成銨鹽 這種銨鹽與微 生物帶負(fù)電荷的原生質(zhì)接觸 破壞了它的細(xì)胞壁 從而使織物具有了抗菌性 人們可以 利用殼聚糖的這些優(yōu)點(diǎn)來提高染色的效率 賦予織物一定的抗菌性 這對(duì)于充分利用染 料 減少廢水中殘留的染料有很大的作用 近年來關(guān)于用殼聚糖研制的各種染色防皺抗 菌助劑也曾有報(bào)道 殼聚糖也是一種環(huán)境友好的可降解天然高分子 不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污 染 在染整工業(yè)中是大有前途的一種天然材料 目前 羊毛染色常用酸性媒介染料 這種染料染色牢度較好 但由于其中含有紅礬 給環(huán)境和人體帶來不利健康的影響 相比之下普通的酸性染料價(jià)格便宜 所染織物色澤 鮮艷 但其色牢度較差 近年來 對(duì)于殼聚糖在羊毛織物染色中的應(yīng)用有較多研究 忉 3 l 羊毛織物經(jīng)殼聚糖酸性溶液處理后 殼聚糖能夠減少羊毛纖維上所帶的負(fù)電荷量 即降 低纖維上的 電位 從而減少染色過程中纖維上的負(fù)電荷對(duì)染色素陰離子的庫侖斥力 使染料的上染速率提高 上染率增大 另外殼聚糖在織物上均勻分布 使毛纖維表面的 氨基正離子 一n h 3 密度增加 使得表面的極性基團(tuán)數(shù)量增加 親水性增加 殼聚糖上的 氨基對(duì)染料陰離子的吸附也增加 染料迅速吸附到殼聚糖的吸附層上 大大地提高了羊 毛表面相對(duì)于內(nèi)部染料濃度梯度 使染料更易向纖維內(nèi)部擴(kuò)散 擴(kuò)散速度提高 也使上 染率高 用酸性染料或活性染料染色時(shí) 殼聚糖處理的羊毛織物比未處理織物有較高的 上染率 提高范圍在1 1 3 9 6 4 1 1 4 之間 同時(shí)還減輕了 毛尖染色 的現(xiàn)象 高燕等 人研究發(fā)現(xiàn) 當(dāng)殼聚糖在溶液中的濃度為0 1 1 時(shí) 羊毛的上染率比沒有用殼聚糖時(shí)提高 了約3 隨著濃度的增加 固色率逐步增加 但羊毛的手感卻逐漸變差 主要原因是當(dāng) 殼聚糖的濃度增加時(shí) 溶液粘度同時(shí)增加 溶液較為粘稠 殼聚糖分子難以滲透到纖維之 中 濃度較低時(shí) 殼聚糖分子易于滲透到纖維中與纖維作用 從而提高織物的上染率與 色牢度 陳維國 l iq u n 等人口引研究了羊毛織物經(jīng)殼聚糖的醋酸溶液處理之后的上染行 為 研究發(fā)現(xiàn)處理液p h 值越低 吸附率越大 殼聚糖濃度越高 吸附率越大 羊毛織物 對(duì)殼聚糖吸附率越大 則染料的上染速率和平衡上染率越高 殼聚糖的助染效果和促染 效果越明顯 尤以弱酸性或中性染浴中的效果最佳 殼聚糖處理羊毛的染色皂洗牢度也 有所提高 j u l i amr 等人研究了殼聚糖的分子量大小對(duì)殼聚糖處理羊毛織物的染色性 能的影響 用相同脫乙酰度而分子量不同的殼聚糖3 9 l 溶液來處理羊毛織物 分子量分 8 第一章緒論 別為7 萬 1 5 萬 7 5 萬 通過對(duì)比得出結(jié)論 經(jīng)殼聚糖處理的羊毛織物上染速率和上染率 大于未經(jīng)殼聚糖處理的織物 分子量越大上染速率越快 但最后固色率基本相同 這說明 分子量對(duì)于染色的過程影響不大 j u li am r c a n a ljm j o c i cd 還發(fā)現(xiàn)用殼聚糖處理 羊毛織物后 可以降低染色溫度 縮短染色時(shí)間 葉金鑫研究發(fā)現(xiàn)殼聚糖的預(yù)處理不會(huì)提 高也不會(huì)降低染色織物的耐光牢度和耐洗牢度 即使應(yīng)用甲醛進(jìn)行交聯(lián) 應(yīng)用雙官能團(tuán) 活性染料時(shí)也是如此 表明殼聚糖對(duì)羊毛的交聯(lián)沒有阻擋染料分子從羊毛中出來的通 道 j u l i amr 等人用相同脫乙酰度而分子量不同的殼聚糖對(duì)羊毛織物進(jìn)行預(yù)處理 結(jié)果發(fā)現(xiàn)經(jīng)預(yù)處理的羊毛織物的上染速率大于未經(jīng)預(yù)處理的羊毛織物 分子量越大 上 染速率越快 但最后固色率基本相同 尤克非等研究發(fā)現(xiàn)羊毛織物經(jīng)殼聚糖處理后 能 大大提高m 型活性染料對(duì)其的上染率和固色率 在一定范圍內(nèi)隨殼聚糖濃度的增加而增 加 經(jīng)殼聚糖處理的羊毛織物用m 型活性染料染色 染色溫度在9 5 p h 值在4 1 8 左右 提高殼聚糖的脫乙酰度能提高染料的上染率 1 4 亞麻 1 4 1 亞麻概述 蚓 亞麻紡織品具有吸濕透氣 即空調(diào)性能 極佳 散濕散熱迅速 靜電少不貼身 抗 菌防臭保健 穿著舒適爽身等優(yōu)良的服用性能 再加上特有的挺括堅(jiān)韌的風(fēng)格 自然粗 獷的手感 獨(dú)樹一幟 贏得了 纖維皇后 的美譽(yù) 倍受消費(fèi)者青睞 而很少的市場(chǎng)占 有率 僅占世界紡織纖維總產(chǎn)量的1 5 則更加體現(xiàn)了 物以稀為貴 但是由于結(jié)晶 度和取向度較高等原因 亞麻纖維溶漲困難 剛性大 彈性差 斷裂延伸小 存在著染 色困難的缺陷 表現(xiàn)為上染率低 色牢度差 色光暗淡等 嚴(yán)重制約著高檔亞麻產(chǎn)品的 開發(fā) 已成為多年來困擾亞麻紡織業(yè)的技術(shù)難題 目前 我國亞麻紡織工業(yè)的規(guī)模居世 界第二位 產(chǎn)品出口額居世界第一位 因此對(duì)亞麻染色性能改善的研究具有非常重要的 現(xiàn)實(shí)意義 1 4 2 亞麻的化學(xué)組成 m 1 亞麻屬于亞麻科 l i n a c e a e 亞麻屬 分為纖維用 油用和油纖兼用三種 紡織用亞 麻均為一年生草本植物 主要是莖高在6 0 1 2 5 c m 的長莖麻 國內(nèi)主要分布于黑龍江和 9 第一章緒論 吉林省 亞麻通過脫膠 破壞麻莖中的果膠等粘結(jié)物質(zhì) 使韌皮層中的纖維素物質(zhì)與其 周圍組織分開而獲得紡織纖維 亞麻基本組成是纖維素 單纖維為初生韌皮纖維細(xì)胞 一個(gè)細(xì)胞就是一根單纖維 縱向中段粗兩端細(xì) 橫截面呈多角形 平均長度i 0 2 6 m m 細(xì)度約0 1 2 5 一 0 5 5 6 r e x 一束纖維中約有3 0 5 0 根單纖維 成分分布參見表1 2 亞麻纖維的化學(xué)性質(zhì)與其他纖維素纖維基本相同 易被酸特別是強(qiáng)無機(jī)酸所水解 溶于6 5 9 5 的硫酸 3 5 4 4 的鹽酸 7 3 8 3 磷酸溶液和銅氨或銅乙二胺溶液中 對(duì)堿的作用穩(wěn)定 在一定濃度的n a o h 溶液中處理可生成堿纖維素 易被氧化劑氧化等 用粘度法測(cè)定的亞麻纖維聚合度約為3 3 6 0 表1 2 亞麻纖維的化學(xué)組成 t a b l 2t h ec h e m i c a ic o r l i p o s j t i o no ff i a xf i b e r 纖維國產(chǎn)亞麻 法國 麻俄羅斯亞麻棉纖維 l o 第一章緒論 通過在表1 3 中列出的幾種亞麻纖維與棉纖維的組分含量和一些物理指標(biāo)的對(duì)比 可以看出 一方面 盡管因?yàn)槠贩N和生長地域等的差異 幾種亞麻纖維的成分和指標(biāo)不 盡相同 但應(yīng)該說差別并不大 另一方面 雖然同屬于纖維素纖維 亞麻纖維和棉纖維 之間各參數(shù)的差別還是非常明顯的 第一 亞麻纖維中的非纖維素成分的含量占3 0 左右 而棉纖維則只有6 特別是 亞麻纖維含有較高數(shù)量的木質(zhì)素和半纖維素 使得亞麻纖維

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