烯烴親電加成反應(yīng).ppt

烯烴的親電加成反應(yīng) 教學(xué)目的與重點(diǎn) 教學(xué)目標(biāo) 烯烴與親電試劑進(jìn)行親電加成反應(yīng)機(jī)理 教學(xué)重點(diǎn) 溴的反式加成和馬爾科夫尼科夫規(guī)律 馬氏規(guī)則 的理解與應(yīng)用 1 碳原子的sp2雜化雜化軌道理論認(rèn)為 s軌道的成分高 電負(fù)性大 s軌道靠近原子核 烯烴的特點(diǎn) 2 C C的 電子裸露于外 可提供e 電子 容易受到缺電子試劑 E 親電試劑 的進(jìn)攻 烯烴容易發(fā)生親電加成反應(yīng) 烯烴的親電加成反應(yīng) 親電加成反應(yīng) 通過(guò)化學(xué)鍵斷裂 產(chǎn)生帶正電的親電試劑 進(jìn)攻雙鍵發(fā)生的加成反應(yīng) 親電試劑 缺電子的物種如正離子 易被極化的雙原子分子如X X 路易斯酸及鹵素等 一 烯烴與溴的親電加成 Br2 CCl4溶液常用于烯烴的檢驗(yàn) 溴的顏色褪去 紅棕色消失 紅棕色 無(wú)色 各種烯烴加Br2相對(duì)反應(yīng)速度 V 即烯烴C C上的取代基為給電子基團(tuán)時(shí) 加成反應(yīng)有利 反應(yīng)機(jī)理及立體化學(xué) 把乙烯和溴分別與水 氯化鈉溶液 甲醇混合在一起發(fā)現(xiàn)有如下反應(yīng) 實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們 1 該加成反應(yīng)是分步進(jìn)行的 2 可以斷定是Br 首先進(jìn)攻 否則產(chǎn)物中不會(huì)均含溴取代產(chǎn)物的生成 實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們 既然產(chǎn)物以反 1 2 二溴環(huán)戊烷為主 反應(yīng)中間體就不會(huì)是碳正離子中間體 公認(rèn)的反應(yīng)歷程 反應(yīng)歷程可以看出 Br 是從背后進(jìn)攻溴鎓離子的 故不飽和烴與鹵素的親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)為反式加成 二 烯烴與鹵化氫的親電加成 1 HX對(duì)烯烴加成的相對(duì)活性 通常指的是前三種 這是因?yàn)?在HF中 F的原子半徑小 但電負(fù)性大 故對(duì)H原子的束縛力較大 不易離解出H 和F 并且 加成速率隨著HX酸性的增強(qiáng)而加快 這說(shuō)明反應(yīng)起始于質(zhì)子對(duì)雙鍵的進(jìn)攻 2 不對(duì)稱烯烴的加成的區(qū)域選擇性及理論解釋 根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí) 俄國(guó)化學(xué)家Markovnikov總結(jié)出 不對(duì)稱烯烴與與鹵化氫等極性試劑加成時(shí) 氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上 鹵原子 或其它原子或基團(tuán) 則加到含氫較少或不含氫的雙鍵碳原子上 這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)則稱為Markovnikov規(guī)則 簡(jiǎn)稱 馬氏規(guī)則 不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱加成試劑的反應(yīng) 存在定位取向 a 碳正離子的穩(wěn)定性 Markovnikov規(guī)則的理論解釋 鹵化氫的親電加成反應(yīng)歷程 CH3 CH CH2 HBr CH3 CHBr CH3 Br H 3 反應(yīng)的立體化學(xué) 反應(yīng)歷程可以看出 烯烴與鹵化氫的親電加成反應(yīng)為生成穩(wěn)定的碳正離子為中間體 產(chǎn)物為外消旋體 注意 違反馬氏規(guī)則的例子 違反馬氏規(guī)則 注意 碳正離子的重排 3 碳正離子 甲基遷移 重排 烷基或芳香基等 帶著一對(duì)成對(duì)電子轉(zhuǎn)移到正電中心 而遺留下的位置形成新的正電中心 生成更穩(wěn)定的碳正離子 2 碳正離子 三 與H2O的加成 四 與次鹵酸的加成 硅藻土 五 與H2SO