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影響美拉德反應(yīng)的因素:美拉德反應(yīng):(1)PH值對美拉德反應(yīng)的影響:PH小于7時(shí),美拉德反應(yīng)不明顯,即對美拉德反應(yīng)的影響不明顯,在酸性條件下,氨基處于質(zhì)子化狀態(tài),由于受帶正電荷原子的吸引,電子離開C,使12烯醇化較為容易,使得葡基胺不能形成,因此酸性條件不利于反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行:PH大于7時(shí),美拉德反應(yīng)明顯加快,當(dāng)PH大于11時(shí),美拉德反應(yīng)顏色變化明顯減弱,即PH的變化對美拉德反應(yīng)的影響明顯減弱(2)溫度對美拉德反應(yīng)的影響:在相同的條件下,加熱時(shí)間越長,美拉德反應(yīng)顏色越深,溫度越高,反應(yīng)越快;低于80顏色反應(yīng)不明顯,溫度每升高10,達(dá)到相同的吸光度所需的時(shí)間約減少2至3倍,高于100時(shí)反應(yīng)速度明顯加快。(3)不同糖類及濃度對美拉德反應(yīng)的影響:除蔗糖外,吸光度隨糖濃度的增加而增加,糖濃度增加能促進(jìn)美拉德反應(yīng),對于不同的糖,褐變速率為:木糖半乳糖葡萄糖果糖蔗糖,五碳糖褐變的速度是六碳糖的10倍,還原性單糖中五碳糖褐變排序?yàn)椋汉颂前⒗悄咎恰A继桥判驗(yàn)椋喊肴樘歉事短瞧咸烟?,還原性雙糖分子量大,反應(yīng)速率也慢,木糖是五碳糖相對于六碳糖來說,其碳鏈較短,碳架空間位阻小,故其活性較大。葡萄糖屬于醛糖,果糖屬于酮糖,醛糖比酮糖更易于發(fā)生反應(yīng),是因?yàn)槿┨堑哪┒嘶鶊F(tuán)空間位阻效應(yīng)小,更易于與氨基酸發(fā)生反應(yīng),故葡萄糖更易發(fā)生美拉德反應(yīng)(4)金屬離子對美拉德反應(yīng)的影響:金屬離子對美拉德反應(yīng)的影響很大程度上依賴于金屬離子的類型,而且在反應(yīng)的不同階段其影響程度也不同,在有不同離子存在的情況下,美拉德反應(yīng)中類黑素的凝聚受抑制,有實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:金屬離子尤其是二價(jià)鐵離子和二價(jià)銅離子存在的情況下,褐變趨于加快。(5)水分活度對美拉德反應(yīng)的影響:水分活度與美拉德反應(yīng)有較大的關(guān)系,水分在百分之10到15時(shí)最容易發(fā)生褐變,一般情況下,褐變反應(yīng)速度與基質(zhì)濃度成正比,在完全無水的情況下,就幾乎不發(fā)生褐變反應(yīng),這是因?yàn)榘被衔锖汪然衔锏姆肿油耆珶o法運(yùn)動(dòng)的緣故,而在水分含量較高的情況下,反應(yīng)基質(zhì)濃度很低,美拉德反應(yīng)也難于發(fā)生。()抑制美拉德反應(yīng)的條件:(1) 使用不易褐變的原料,就氨基化合物而言,胺類較氨基酸更易于發(fā)生褐變,氨基酸中以堿性氨基酸易于發(fā)生褐變,氨基酸的氨基在末端的易于發(fā)生褐變,因此,使用不易褐變的原料或去除誘發(fā)褐變的少量甚至微量反應(yīng)物(特別是糖),就能夠減少美拉德反應(yīng)的發(fā)生,例如:在蛋粉生產(chǎn)中,加入酵母利用發(fā)酵法去除微量糖來減少美拉德反應(yīng)的發(fā)生。(2) 降低PH值:PH值是影響美拉德酶促褐變速度的重要因素,羰氨縮合過程中封閉了游離的氨基,反應(yīng)體系的PH值就下降了,所以堿性環(huán)境有利于羰氨反應(yīng)的進(jìn)行,PH值大于3以上時(shí),褐變速度隨PH的增加而加快,因此降低PH值可以抑制美拉德反應(yīng)。(3) 調(diào)節(jié)水分活度,水分活度與美拉德反應(yīng)有較大的關(guān)系,水分在百分之10到15時(shí)最容易發(fā)生褐變,一般情況下,褐變反應(yīng)速度與基質(zhì)濃度成正比,在完全無水的情況下,就幾乎不發(fā)生褐變反應(yīng),這是因?yàn)榘被衔锖汪然衔锏姆肿油耆珶o法運(yùn)動(dòng)的緣故,而在水分含量較高的情況下,反應(yīng)基質(zhì)濃度很低,美拉德反應(yīng)也難于發(fā)生(4) 氧氣:實(shí)驗(yàn)表明,室溫下氧氣的存在對美拉德反應(yīng)的褐變速度起促進(jìn)作用,因此的物料,應(yīng)盡量減少與氧氣的接觸。(5) 使用還原劑:亞硫酸鹽是廣泛使用且有效的美拉德反應(yīng)褐變抑制劑,通常使用的亞硫酸鹽包括了一組化合物:亞硫酸鈉,亞硫酸氫鈉,焦亞硫酸鈉,保險(xiǎn)粉(硫代硫酸鈉),亞硫酸鹽抑制美拉德反應(yīng)的機(jī)理是:加成反應(yīng):反應(yīng)物的羰基可以和亞硫酸根結(jié)合形成加成化合物,其加成化合物能與氨基化合物縮合,但縮合產(chǎn)物不能再進(jìn)一步生成Schiff(西弗)堿和N葡萄糖基胺,阻止了美拉德反應(yīng)的進(jìn)一步發(fā)生,因而有明顯的抑制效果。此外,亞硫酸根還能與中間產(chǎn)物的羰基結(jié)合形成加成化合物,這些加成化合物的褐變活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于氨基化合物和還原糖所形成的中間產(chǎn)物,實(shí)際上等于使得后面生成類黑精的反應(yīng)難以發(fā)生反應(yīng)方程式見下加成的結(jié)果使有機(jī)物失去或者減少雙鍵或減少雙鍵,因而使顏色失去或變淺,因此亞硫酸鹽抑制美拉德反應(yīng)的中間體,而生成了褐變活性很低的中間產(chǎn)物,從而抑制了美拉德反應(yīng)。還原反應(yīng):由于亞硫酸鹽是還原劑,能產(chǎn)生還原作用,阻止或減緩了某些中間反應(yīng),從而避免或減少色素的生成。此外,亞硫酸鹽還能消耗氧和降低PH值,這些都能間接阻止美拉德反應(yīng)的發(fā)生。但單一使用還原劑的效果不穩(wěn)定,一些實(shí)際作用表明,在有氧或氧化劑存在的條件下,已被還原的雙鍵易恢復(fù),因此,在使用還原劑脫色時(shí),必須減少與氧的接觸,或使用抗氧化穩(wěn)定劑,使用還原劑和穩(wěn)定劑共用時(shí),脫色效果最為理想。(6)使用褐變抑制劑,根據(jù)現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)和近代波普理論:有機(jī)物的顏色是由含共軛雙鍵形成加成物,使用氧化劑可有效破壞共軛雙鍵體系,因此可以使用抑制劑抑制美拉德反應(yīng),降低色值。使用氧化劑:強(qiáng)氧化劑可以有效破壞羰基化合物及中間產(chǎn)物中的雙鍵結(jié)構(gòu),使共軛雙鍵氧化發(fā)生斷裂時(shí),將含有共軛雙鍵的有色分子破壞成為分子量低,雙鍵含量少的物質(zhì),使得美拉德反應(yīng)強(qiáng)褐變活性的中間產(chǎn)物難以生成,改變了生色基的結(jié)構(gòu),減少了生色基和發(fā)色基的數(shù)量,達(dá)到抑制褐變的目的(7)使用酶制劑,一些酶對美拉德發(fā)應(yīng)有抑制作用(8)使用吸附劑,吸附劑因?yàn)榫哂芯薮蟮谋缺砻娣e,表面自由能較高,能吸附色素和雜質(zhì),從而達(dá)到消除美拉德反應(yīng)影響的目的,通常在低值下吸附脫除率較高,在高值下較低。(9)消除金屬離子對美拉德反應(yīng)的影響,鐵和亞鐵離子能促進(jìn)美拉德反應(yīng)的發(fā)生,而鈣鎂離子能減緩美拉德反應(yīng)的發(fā)生。能發(fā)生焦糖化反應(yīng)的的糖類有:所有的單糖(常見的單糖:葡萄糖,果糖,半乳糖)和
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