腈類化合物.docx

1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中脂肪族醚類化合物濃度的方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中腈類化合物（乙腈、丙烯腈、丙酮氰醇（2-甲基-羥基丙腈）、甲基丙烯腈）濃度的測(cè)定。3乙腈和丙烯腈的溶劑解吸-氣相色譜法3.1原理 空氣中的乙腈和丙烯腈用活性炭管財(cái)經(jīng)，溶劑解吸后進(jìn)樣，腈色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3.2儀器3.2.1活性炭管：溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg活性炭。3.2.2空氣采樣器：流量0500。3.2.3溶劑解吸瓶：5mL。3.2.4微量注射器：10mL。3.2.5氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。 儀器操作參考條件： 色譜柱：2mm4mm，聚乙二醇6000:6201擔(dān)體=5:100； 柱溫：76； 汽化室溫度：150； 檢測(cè)室溫度：150； 載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0mL/min。3.3試劑3.3.1解吸液：2（V/V）丙酮的二硫化碳溶液，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰。3.3.26201擔(dān)體：60目80目。3.3.3聚乙二醇6000：色譜固定液。3.3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25mL，容量瓶中，加約5mL解吸液，準(zhǔn)確稱量后，各加入3滴乙腈或丙烯腈（色譜純），再準(zhǔn)確稱量，用解吸液稀釋至刻度，出2次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用解吸液稀釋成1.0mg/mL乙腈或丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)溶液；于4冰箱保存，可使用5d。或國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。3.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，以500mL/min流量采集15min空氣樣品。3.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，以50mL/min流量采集2h8h空氣樣品。3.4.3個(gè)體采樣：打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以以50mL/min流量采集2h8h空氣樣品。3.4.4樣品空白：將活性炭管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存5d。3.5分析步驟3.5.1樣品處理：將采過(guò)樣的活性炭前后段分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0mL解吸液，封閉后，振搖1min，解吸10min，解吸液供測(cè)定。若解吸液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用解吸液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。3.5.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用解吸液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0mL、20mL、100mL、200mL和400mL乙腈標(biāo)準(zhǔn)系列和0.0mL、10mL、50mL、100mL和200mL丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0,分別測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)乙腈或丙烯濃度（mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.5.3用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和樣品空白解吸液，測(cè)得的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得乙腈或丙烯腈的濃度（mL）。3.6計(jì)算3.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 （1）式中：。標(biāo)準(zhǔn)采樣體積數(shù)值，單位為升(L)；V采樣體積的數(shù)值，單位為升(L)；t采樣點(diǎn)的溫度數(shù)值，單位為攝氏度()；p采樣點(diǎn)的大氣壓數(shù)值，單位為千帕(kPa)3.6.2按式(2)計(jì)算空氣中乙腈或丙烯腈的濃度。.（2） 式中：C空氣中乙腈或丙烯腈的濃度數(shù)值，單位為毫克每立方米（mg/m）；c1，c2測(cè)得前后段解吸液中乙腈或丙烯腈的濃度（減去樣品空白）數(shù)值，單位為微克每毫升（mL）；V解吸液的總體積數(shù)值，單位為毫升（mL）； V。標(biāo)準(zhǔn)采樣體積的數(shù)值，單位為升（L）；解吸效率，單位為。3.6.3時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。3.7說(shuō)明3.7.1本法的檢出限：乙腈為3g/mL，丙烯腈為2g/mL最低檢出濃度：乙腈為0.4mg/m，丙烯腈為0.27 mg/m (以采集7.5L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍：乙腈為3g/mL400g/mL，丙烯腈為2g/mL200g/mL；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差乙腈為2.65.6，丙烯腈為0.89.8。3.7.2本法的穿透容量：乙腈為14mg，丙烯腈為16mg。本法的平均解吸效率：乙腈為85，丙烯腈為90。每批活性炭管應(yīng)測(cè)定解吸效率。3.7.3樣品解吸測(cè)定方法：先將溶劑解吸型吸附劑管的前段倒入解吸瓶中解吸并測(cè)定，如果測(cè)定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時(shí)，后段可以不用解吸和測(cè)定；當(dāng)測(cè)定結(jié)果顯示超出吸附劑的穿透容量時(shí)，再將后段吸附劑解吸并測(cè)定。4丙烯腈的熱解吸-氣相色譜法4.1原理空氣中的丙烯腈由硅膠管采集，熱解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4.2儀器4.2.1硅膠管：熱解吸型，內(nèi)裝200mg硅膠。4.2.2空氣采樣器：流量0mL/min500mL/min。4.2.3熱解吸器。4.2.4注射器：100mL，1mL。4.2.5氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測(cè)器。 儀器操作參考條件： 色譜柱：:2 m4mm，聚乙二醇 6000：6201擔(dān)體=5:100； 柱溫：76； 汽化室溫度：150；檢測(cè)室溫度：150；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0mL/min。4.3試劑4.3.1聚乙二醇6000：色譜固定液。4.3.26201擔(dān)體：60目80目。4.3.3標(biāo)準(zhǔn)氣：用微量注射器準(zhǔn)確抽取一定量的丙烯腈（色譜純；在20，1mL丙烯腈為0.8060mg），注入100mL注射器中，用清潔空氣稀釋至100mL，配成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。4.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開硅膠兩端，以100mL/min流量采集15min空氣樣品。4.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開硅膠兩端，以50mL/min流量采集1h4h空氣樣品。4.4.3個(gè)體采樣：打開硅膠兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以以50mL/min流量采集1h4h空氣樣品。4.4.4樣品空白：將硅膠管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。 采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存5d。4.5分析步驟4.5.1樣品處理；將采過(guò)的硅膠管放入熱解吸氣中，進(jìn)氣口與100mL注射器相連，出氣口與載氣相連，載氣為氮?dú)猓?00mLmin,流量于180下解吸至100mL。解吸氣供測(cè)定。若解吸氣中待測(cè)物濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用清潔空氣稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用解吸液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0mL、0.05mL、0.10mL、0.15mL、0.20mL、和0.25mL丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0mL,分別測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)丙烯腈濃度（mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.3樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件，測(cè)定樣品和樣品空白解吸氣，測(cè)得的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得丙烯腈的濃度（mL）。4.6計(jì)算4.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.6.2按式（3）計(jì)算空氣中丙烯腈的濃度。.（3）式中：C空氣中丙烯腈的濃度數(shù)值，單位為毫克每立方米（mg/m）；測(cè)得解吸氣中丙烯腈的濃度（減去樣品空白）數(shù)值，單位為微克每毫升(mL)；100解吸氣的總體積數(shù)值，單位為毫升(mL)；。標(biāo)準(zhǔn)采樣體積數(shù)值，單位為升(L)；解吸效率，單位為。4.6.3時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。4.7說(shuō)明4.7.1本法的檢出限為710pg/mL；最低檢出濃度為0.5mg/m(以采集1.5L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為710pg/mL0.25/mL；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.64.0。4.7.2本法200mg硅膠的穿透容量為0.02mg。解吸效率為100。解析溫度和載氣流量應(yīng)嚴(yán)格按照操作規(guī)程。每批硅膠管應(yīng)測(cè)定其解吸效率。4.7.3現(xiàn)場(chǎng)空氣中可能共存的甲醇、丙烯酸甲酯不干擾測(cè)定。4.7.4樣品解吸測(cè)定方法：采集工作場(chǎng)所空氣中待測(cè)物濃度較高的樣品時(shí)，應(yīng)串聯(lián)兩根熱解吸型固體吸附劑管進(jìn)行樣品采集。實(shí)驗(yàn)室分析時(shí)先進(jìn)行前根固定吸附劑管測(cè)定，如果測(cè)定結(jié)果顯示未超出吸附劑的穿透容量時(shí)，后段可以不用解吸和測(cè)定；當(dāng)測(cè)定結(jié)果顯示超吸附劑的穿透容量時(shí)，再將后段吸附劑解吸并測(cè)定。4.7.5本法可使用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。5丙酮氰醇的異煙酸鈉-巴比妥酸鈉分光光度法5.1原理5.2.1大型氣泡吸收管。5.2.2空氣采樣器：流量范圍0mL/min500mL/min。5.2.3具塞比色管：10mL。5.2.4恒溫水浴鍋。5.2.5分光光度計(jì)：599nm。5.3試劑實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水，試劑為分析純。5.3.1乙酸，20=1.05g/mL。5.3.2吸收液：4g/L氫氧化鈉溶液。5.3.3酚酞溶液：2g/L。5.3.4乙酸溶液：5（V/V）。5.3.5磷酸鹽緩沖溶液：pH=5.8：溶解68.0g磷酸二氫鉀和7.6g磷酸氫二鈉于1L水中。5.3.6氯胺T溶液：10g/L。臨用前配制。5.3.7異煙酸鈉-巴比妥酸鈉溶液：稱取1g異煙酸和1g巴比妥酸鈉，溶于100mL吸收液中，必要時(shí)過(guò)濾，濾液設(shè)置棕色瓶中，冰箱內(nèi)保存。5.3.8標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25mL容量瓶中，加入約10mL水，準(zhǔn)確稱量后，加入3滴丙酮氰醇（色譜純），再準(zhǔn)確稱量，加水至刻度；由2次稱量只差計(jì)算此溶液的濃度，用解吸液稀釋成1.0mg/mL標(biāo)準(zhǔn)貯備液。于室溫下可保存10d，4 冰箱內(nèi)可保存30d。臨用前，用吸收液稀釋成10.0mL標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。5.4.1樣品采集：在采樣點(diǎn)，串聯(lián)兩只裝有5.0mL吸收液的大型氣泡吸收管，以200mL/min流量采集15min空氣樣品。5.4.2樣品空白；將裝有吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不鏈接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7d.5.5分析步驟5.5.1樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，混勻后取1.0mL樣品，置具塞比色管中，加入4.0mL吸收液，搖勻，供測(cè)定。5.5.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取7只具塞比色管，分別加入0.0mL、0.050mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL和0.80mL標(biāo)準(zhǔn)溶液。各加吸收液至5.0mL，配成0.0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.20mL和1.60mL丙酮氰醇標(biāo)準(zhǔn)系列。向各管加入1滴酚酞溶液，用乙酸溶液中和至褪色，各加入1.5mL磷酸鹽緩沖液，0.2mL氯胺T溶液，搖勻，封閉后，放置5min。加入2.5mL異菸酸鈉-巴比妥酸鈉溶液，加水至10.0mL，搖勻；置40水浴中加熱45min；取出冷卻后，于599nm波長(zhǎng)下，測(cè)量吸光度。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的吸光度值對(duì)丙酮氰醇濃度（mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.5.3樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和樣品空白；測(cè)得吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得丙酮氰醇的濃度（mL）。5.6計(jì)算5.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。5.6.2按式（4）計(jì)算空氣中丙酮氰醇的濃度。.（4）式中：C空氣中丙酮氰醇的濃度數(shù)值，單位為毫克每立方米（mg/m）；c1，c2測(cè)得前后管樣品溶液中丙酮氰醇的濃度（減去樣品空白）數(shù)值，單位為微克每毫升（mL）；5吸收液的總體積數(shù)值，單位為毫升（mL）； V。標(biāo)準(zhǔn)采樣體積的數(shù)值，單位為升（L）；5.6.3時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。5.7說(shuō)明5.7.1本法的檢出限為0.02mL；最低檢出濃度為0.03mg/m（以采集3L空氣樣品計(jì)）；測(cè)定范圍為0.02mL1.60mL。5.7.2平均采樣效率95。5.7.3顯色時(shí)的溫度、時(shí)間和pH值對(duì)測(cè)定結(jié)果影響很大，應(yīng)嚴(yán)格控制。5.7.4氰化氫和水合肼干擾測(cè)定。6甲基丙烯腈的溶劑解吸-氣相色譜法6.1原理 空氣中蒸汽態(tài)甲基丙烯腈用活性炭管采集，溶劑解吸后注入色譜儀，經(jīng)FFAP毛細(xì)管柱分離，用氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。6.2儀器6.2.1活性炭管：溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg活性炭。6.2.2空氣采樣器：流量范圍20mL/min500mL/min。、6.2.4溶劑解吸管：5mL。6.2.4微量注射器：10L。6.2.4振蕩器。6.2.5氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。 儀器操作參考條件： 色譜柱：30m0.25mm0.25FFAP； 柱溫：初溫60，保持1min，以8/min升至100；氣化室溫度：150；檢測(cè)室溫度：150；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?.5mL/min。分流比：20:1；尾吹：30mL/min；6.3試劑6.3.1解吸液：2（V/V）丙酮的二硫化碳混合液，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰。6.3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液：在10mL容量瓶中，加入少量解吸液，用微量注射器準(zhǔn)確加入12.5L甲基丙烯腈（色譜純；20，1L甲基丙烯腈為0.8001mg）；用解吸液稀釋至刻度，配成濃度為1000g/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。6.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存 現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。6.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，以200mL/min流量采集15min空氣樣品。6.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，以50mL/min流量采集2h8h空氣樣品。6.4.3個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以50mL/min流量采集2h8h空氣樣品。6.4.4樣品空白：將活性炭管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。 采樣后，立即封閉活性炭管兩端，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存5d。6.5分析步驟6.5.1樣品處理：將采過(guò)樣的活性炭前后段分別倒入溶劑解吸管中，加入1.0mL解吸液，蓋緊瓶蓋，振搖1min，解吸30min，解吸液供測(cè)定。若樣品中丙烯腈濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用解吸液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。6.5.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用解吸液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0mL、10mL、50mL、100mL、200mL、甲基丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1L,分別測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值分別對(duì)甲基丙烯腈濃度（mL）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.5.3樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件，測(cè)定樣品和樣