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文檔簡介

目錄 第一章概述第二章化學品安全技術說明書第三章化學品安全標簽和作業(yè)場所化學品安全標簽第四章化學品生產 經(jīng)營 儲運安全技術第一節(jié)化學反應過程的危險性及基本安全技術第二節(jié)化工單元操作的危險性及基本安全技術第三節(jié)控制化工工藝參數(shù)的技術措施第四節(jié)危險化學品的經(jīng)營 儲存和運輸安全要求第五章化學品危害預防與控制 第一章概述 1 1危險化學品的概念化學品中具有易燃 易爆 毒害 腐蝕 放射性等危險特性 在生產 儲存 運輸 使用和廢棄物處置等過程中容易造成人身傷亡 財產毀損 污染環(huán)境的均屬危險化學品 1 2危險化學品的分類原則對危險化學品分類時 掌握 擇重歸類 的原則 即根據(jù)該化學品的主要危險性來進行分類 1 3危險化學品的分類國家標準 常用危險化學品的分類及標志 GB13690 1992 按主要危險特性把危險化學品分為八類 第1類爆炸品第2類壓縮氣體和液化氣體第3類易燃液體第4類易燃固體 自燃物品和遇濕易燃物品第5類氧化劑和有機過氧化物第6類有毒品第7類放射性物品第8類腐蝕品 1 4危險化學品的危害危險化學品的危害主要包括 燃爆危害 健康危害 環(huán)境危害 燃爆危害企業(yè)由于生產過程中使用的原料 中間產品及產品多為易燃易爆物質 一旦發(fā)生火災 爆炸事故 有很大的破壞作用 會造成嚴重后果 據(jù)不完全統(tǒng)計2000 2002年 由火災爆炸所導致事故占化學品事故的53 傷亡人數(shù)占所有事故傷亡人數(shù)的50 1 健康危害由于化學品的毒性 刺激性 致癌性 致畸性 致突變性 腐蝕性 麻醉性 窒息性等特性 導致人員中毒的事故每年都發(fā)生多起 2000 2002年化學事故統(tǒng)計 毒性危害導致的人員傷亡占化學事故傷亡的49 9 環(huán)境危害由于毫無控制的隨意排放及化學品其他途徑的泄放 致使有毒有害物質直接排入或作為廢棄物進入環(huán)境 使環(huán)境造成嚴重污染 包括 對大氣 土壤 水體和人體的危害 其中 作業(yè)環(huán)境危害主要包括 塵 毒 煙霧 噪聲 振動 輻射 溫度 濕度 采光 照明以及光 熱輻射等 1 5危險化學品造成化學事故的特性危險化學品能引起化學事故甚至災害性事故 與其本身的特性有關 主要特性如下 易燃易爆性 易燃易爆的化學品在常溫常壓下 經(jīng)撞擊 摩擦 熱源 火花等火源的作用 能發(fā)生燃燒與爆炸 擴散性 化學事故中化學物質溢出 可以向周圍擴散 比空氣輕的氣體在空氣中迅速擴散 與空氣形成混合物 致使燃燒 爆炸與毒害蔓延擴大 比空氣重的物質多漂流于地表 地溝 角落等處 可長時間舉既不散 造成遲發(fā)性燃燒 爆炸和引起人員中毒 突發(fā)性 化學物質引發(fā)的事故 多是突然爆發(fā) 在很短的時間或瞬間即產生危害 轟然而起 迅速蔓延 燃燒 爆炸交替進行 加之有毒物質的彌散 迅速產生危害 特別是高壓氣體的性質 短時間內噴出大量氣體使大片地區(qū)迅速變成污染區(qū) 毒害性 有毒的物質無論是脂溶性的還是水溶性的都有進入機體與損壞機體正常功能的能力 通過一種或多種途徑進入機體達到一定量 即引起中毒 1 6化學工業(yè)生產的特點具有潛在危險性 生產使用的原料 中間產品和產品絕大多數(shù)具有易燃易爆 有毒有害 腐蝕等危險性 物料這些潛在的危險性決定了在生產 使用 儲存 運輸?shù)冗^程中 稍有不慎就會造成事故 生產工藝過程復雜 工藝條件苛刻 化工生產從原料到產品 一般都需要經(jīng)過許多工序和復雜的加工單元 經(jīng)多次反應或分離才能完成 生產過程的工藝參數(shù)前后變化很大 各種物料有的處于爆炸極限附近 在操作和控制上稍有偏差就有可能發(fā)生爆炸 生產規(guī)模大型化 實現(xiàn)規(guī)模效益 裝置的大型化是世界工業(yè)發(fā)展的必然趨勢 但規(guī)模越大 使用的設備 機械越多 發(fā)生故障的可能性越大 另一方面 規(guī)模越大 儲存的危險物料越多 潛在的危險能量也越大 一旦發(fā)生事故 后果往往是非常嚴重 災害性的 生產過程連續(xù)化 自動化 化工生產多為連續(xù)性生產 前后單元息息相關 相互制約 某一環(huán)節(jié)發(fā)生故障也必然會波及到其他裝置 設置會出現(xiàn)連鎖反應 造成災難性的破壞 1 7危險性的識別危險物料的識別危險化學反應過程的識別危險的單元操作的識別 危險物料的識別應以有爆炸危險物料 有引起爆炸和火災的活性物料 不穩(wěn)定物料 可燃氣體及易燃物料 能通過呼吸系統(tǒng)或皮膚吸收引起中毒的高毒和劇毒物料為主要重點 危險化學反應過程的識別應以有活性物料參與或產生的化學反應 能釋放大量反應熱 又在高溫 高壓和汽液兩相平衡狀態(tài)下進行的化學反應為主要重點 分析研究反應失控的條件 反應失控的后果及防止反應失控的措施 化工單元過程是由各種化學生產過程中的化學為主的處理方法 概括為具有共同化學反應特點的基本過程 化工單元過程主要有鹵化 硝化 氧化 還原 氫化 水解 電解 催化 裂化 氯化 烷基化 重氮化 胺化 聚合 堿熔等反應過程 危險的單元操作的識別危險的單元操作 應以處理大量危險物料和處理含有活性物質的物料的單元操作過程為分析研究的重點 化工單元操作是指由各種化學生產過程中的物理為主的處理方法 概括為具有共同物理變化特點的基本操作 化工單元操作可歸納為物料輸送 蒸發(fā) 蒸餾 加熱 加壓 干燥 冷卻 冷凝 粉碎 混合 熔融 篩分 過濾等操作過程 第二章化學品安全技術說明書 2 1化學品安全技術說明書什么是化學品安全技術說明書化學品安全技術說明書 國際上稱作化學品安全信息卡 簡稱CSDS ChemicalSafetyDataSheet 或MSDS MaterialSafetyDataSheet 是一份關于危險化學品燃爆 毒性和環(huán)境危害以及安全使用 泄漏應急處置 主要理化參數(shù) 法律法規(guī)等方面信息的綜合性文件 作為為用戶的一種服務 生產企業(yè)應隨化學商品向用戶提供安全技術說明書 使用戶明了化學品的有關危害 使用時能主動進行防護 起到減少職業(yè)危害和預防化學事故的作用 國際標準化組織于1994年就化學品安全技術說明書的內容和編寫要求做出了規(guī)定 頒布了ISO11014標準 我國于1996年制訂了國家標準 化學品安全技術說明書編寫規(guī)定 GB16483 1996 但其內容與ISO11014所要求的內容有所不同 為了與國際體系接軌 按照ISO11014的要求對GB16483 1996進行了修訂 形成了新版的 化學品安全技術說明書編寫規(guī)定 GB16483 1998 現(xiàn)已更新為GB16483 2000 安全技術說明書的主要作用安全技術說明書作為最基礎的技術文件 主要用途是傳遞安全信息 其主要作用體現(xiàn)在 是化學品安全生產 安全流通 安全使用的指導性文件 是應急作業(yè)人員進行應急作業(yè)時的技術指南 為危險化學品生產 處置 貯存和使用各環(huán)節(jié)制訂安全操作規(guī)程提供技術信息 為危害控制和預防措施的設計提供技術依據(jù) 是化學品登記注冊的主要基礎文件 是企業(yè)安全教育的主要內容 安全技術說明書不可能將所有可能發(fā)生的危險及安全使用的注意事項全部表示出來 加之作業(yè)場所情形各異 所以安全技術說明書僅是用以提供化學商品基本的安全信息 并非產品質量的擔保 2 2安全技術說明書的內容 設計和編寫內容和項目設置 化學品安全技術說明書編寫規(guī)定 GB16483 2000 規(guī)定的安全技術說明書包括安全信息16大項近70個小項的內容 具體項目如下 1 化學品及企業(yè)標識主要包括化學品名稱 生產企業(yè)名稱 地址 郵編 電話 應急咨詢電話等方面的信息 2 成分 組成信息主要說明該化學品是純化學品還是混合物 純品主要給出化學品名稱及主要成分 CAS號 分子式 相對分子質量和重量比例 混合物應給出對安全和健康構成危害的組分 CAS號和重量比例 3 危險性概述簡要說明主要危害 包括健康危害 燃爆特性和環(huán)境影響等 4 急救措施進入人體之途徑包括眼晴接觸 皮膚接觸 吸入和食入的急救措施 對急救和自救措施應仔細加以說明 5 消防措施 合適的滅火劑和因安全原因禁止使用的滅火劑 消防員的特殊防護用品 還應提供有關火災時化學品的性能 燃燒分解產物以及應采取的預防措施等資料 6 泄漏應急處理 個體防護及安全預防措施 環(huán)境保護須知 消除方法等 7 操作處置與儲存應提供關于安全儲存和處置的資料 包括 儲存室或儲存容器的設計和選擇 與工作場所和居住建筑的隔離 不能共存的材料 儲存條件 如溫度 濕度和避光 應提倡和避免的工作方法 個體防護 8 接觸控制 個體防護 提供關于使用化學品過程中個體防護的必要性以及防護用品類型的資料 提供有關基本工程控制 以及有關最大限度地減少工人接觸的有效方法的資料 具體的控制參數(shù) 如接觸限量 9 理化特性主要描述化學品的外觀和理化特性等方面的信息 包括外觀與特狀 沸點 熔點 飽和蒸氣壓 相對密度 臨界壓力 臨界溫度 溶解性 水 辛醇分配系數(shù) 閃點 爆炸極限 引燃溫度等數(shù)據(jù) 10 穩(wěn)定性和反應活性主要敘述化學品的穩(wěn)定性和反應活性方面的信息 包括穩(wěn)定性 禁配物 應避免接觸的條件 聚合危害 燃燒 分解 產物 11 毒理學資料提供有關對人體造成影響和進入人體途徑的資料 應包括急性影響 亞急性和慢性影響 致癌 致突變 致畸和對生殖系統(tǒng)的影響 12 生態(tài)學資料對可能造成環(huán)境影響的主要特性應予以描述 包括遷移性 降解性 生物累積性和生態(tài)毒性 并盡可能給出科學實驗的結果或數(shù)據(jù) 信息來源的依據(jù) 13 廢棄處置應提供化學品和可能裝有有害化學品殘余的污染包裝的安全處置方法及要求 14 運輸信息主要包括UN編號 CN編號 包裝類別 包裝標志 包裝方法和運輸要求 15 法規(guī)信息提供對化學品進行危險性分類和監(jiān)管的法規(guī)信息 16 其它信息填寫其它對健康和安全有重要意義的信息 如參考文獻 填寫人員 技術說明書發(fā)布日期 審核批準單位 安全技術說明書的結構安全技術說明書由以下四部分構成 在緊急事態(tài)下首先需要知道是什么物質 有什么危害 包括第1 2 3部分 危險情形已經(jīng)發(fā)生 我們應該怎么做 包括第4 5 6部分 如何預防和控制危險發(fā)生 包括第7 8 9 10部分 其它一些關于化學品安全的主要信息 包括第11 12 13 14 15 16部分 第三章化學品安全標簽和作業(yè)場所化學品安全標簽 3 1安全標簽化學品安全標簽 是指危險化學品在市場上流通時應由生產銷售單位提供的附在化學品包裝上的安全標簽 化學品安全標簽編寫規(guī)定 GB15258 1999 規(guī)定化學品安全標簽應包括物質名稱 分子式 化學成分及組成 編號 標志 警示詞 危險性概述 安全措施 滅火 批號 提示向生產銷售企業(yè)索取安全技術說明書 生產企業(yè)名稱 地址 郵編 電話 應急咨詢電話等內容 作業(yè)場所化學品安全標簽 是指在危險化學品的生產 儲存 分裝 使用等作業(yè)場所由企業(yè)編制的安全標簽 這種標簽可張貼在墻上 也可拴掛在裝置或容器上 給作業(yè)人員以警示 作業(yè)場所的情形十分復雜 標簽的形式亦可多種多樣 只要能標識出其危險特性就可以 如采用應急色 標識符等等 3 2安全標簽與企業(yè)責任生產單位的責任必須確保本企業(yè)生產的危險化學品在出廠時加貼符合國家標準的安全標簽到每個容器或每層包裝上 使化學品供應和使用的每一階段 均能在容器或包裝上看到化學品的識別標志 必須確保在危險化學品的作業(yè)場所掛有作業(yè)場所化學品安全標簽 對不宜掛貼安全標簽的系統(tǒng) 如管道 反應器 儲罐等裝置和設施 應確保采用顏色或其它標識方式警示其危險性 在獲得新的有關安全和健康的資料后 應及時修正安全標簽 確保所有工人都進行過專門的培訓教育 能正確辨識安全標簽的內容 對化學品進行安全使用和處置 使用單位的責任使用的危險化學品應有安全標簽 并應對包裝上的安全標簽進行核對 若安全標簽脫落或損壞 經(jīng)檢查確認后應立即補貼 購進的化學品進行轉移或分裝到其它容器內時 轉移或分裝后的容器應貼安全標簽 使用危險化學品的作業(yè)場所應掛有作業(yè)場所化學品安全標簽 確保所有工人都進行過專門的培訓教育 能正確辨識標簽的內容 對化學品進行安全使用和處置 經(jīng)銷 運輸單位的責任經(jīng)銷單位經(jīng)營的危險化學品必須具有安全標簽 進口的危險化學品必須具有符合我國標簽標準的中文安全標簽 運輸單位對無安全標簽的危險化學品一律不能承運 3 3化學品安全標簽的內容 設計和使用內容和設計 化學品安全標簽編寫規(guī)定 GB15258 1999 規(guī)定了化學品安全標簽的內容 格式和制作等事項 具體內容如下 a 名稱用中英文分別標明危險化學品的通用名稱 名稱要求醒目清晰 位于標簽的正上方 b 分子式可用元素符號和數(shù)字表示分子中各原子數(shù) 居名稱的下方 若是混合物此項可略 c 化學成分及組成標出化學品的主要成分和含有的有害組分 含量或濃度 d 編號應標明聯(lián)合國危險貨物運輸編號和中國危險貨物運輸編號 分別用UNNo 和CNNo 表示 e 標志采用聯(lián)合國 關于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書 和GB13690 92規(guī)定的符號 每種化學品最多可選用二個標志 標志符號居標簽右邊 f 警示詞根據(jù)化學品的危險程度 分別用 危險 警告 注意 三個詞進行危害程度的警示 當某種化學品具有兩種及兩種以上的危險性時 用危險性最大的警示詞 警示詞一般位于化學品名稱下方 要求醒目 清晰 警示詞應用的一般原則參見表3 1 表3 1警示詞與化學品危險性類別的對應關系 g 危險性概述簡要概述化學品燃燒爆炸危險特性 健康危害和環(huán)境危害 說明要與安全技術說明書的內容相一致 居于警示詞下方 h 安全措施表述化學品在其處置 搬運 儲存和使用作業(yè)中所必須注意的事項和發(fā)生意外時簡單有效的救護措施等 要求內容簡明扼要 重點突出 i 滅火若化學品為易 可 燃或助燃物質 應提示有效的滅火劑和禁用的滅火劑以及滅火注意事項 j 批號注明生產日期和生產班次 生產日期用 年 月 日表示 班次用 表示 k 提示向生產銷售企業(yè)索取安全技術說明書l 生產企業(yè)名稱 地址 郵編 電話 m 應急咨詢電話填寫化學品生產企業(yè)的應急咨詢電話和國家化學事故應急咨詢電話 由于安全標簽只是法規(guī)要求的標簽之一 產品出售還需有工商標簽 運輸還需有鐵路和公路等要求的運輸標志 為使安全標簽和工商標簽 運輸標志之間減少沖突 協(xié)調一致 降低企業(yè)的成本 可以將三種標簽融為一體 形成一個整體 三種標簽合并印刷時 要注意三個標簽的內容 設計和顏色等方面的協(xié)調一致 參照國際運輸要求 可將安全標簽所要求的UN編號和CN編號與運輸標志合并 樣例見圖3 1 圖3 1化學品安全標簽樣例 3 4作業(yè)場所化學品安全標簽內容和設計 作業(yè)場所化學品安全標簽是針對作業(yè)場所的危險化學品所作的標識 主要內容包括化學品名稱 危險特性 理化特性 急救和應急措施以及個體防護等內容 a 名稱及危險性類別標明通用中文名稱和危險性類別 要求醒目 清晰 位于正上方 b 危險級別從毒性 燃燒危險性 反應活性三個方面表述物質危險性 每個方面定性分為4 3 2 1 0五級 數(shù)字越大 危險性越大 并用藍色菱形表示毒性 紅色菱形表示燃燒危險性 黃色菱形表示反應活性 危險性級別用黑色數(shù)碼表示并填入菱形圖框中 具體分級原則參見表3 2 3 3 0 6 表3 2化學品危險性級別劃分原則 c 個體防護是指在生產 操作處置 搬運和使用危險化學品的作業(yè)過程中 為保護人體免受化學傷害而采取的保護方法和手段 主要包括呼吸系統(tǒng)防護 眼睛防護 手 腳和全身防護 用白色菱形表示 針對作業(yè)場所的特點 化學品危險性的大小 歸納為1一9級防護 用黑色數(shù)碼表示 并填入菱形圖框中 防護措施示意圖形列于標簽下方 見表3 3 表3 3作業(yè)場所化學品防護措施級別的劃分 毒性 燃燒危險性 反應活性和個體防護措施4個小菱形組成一個彩色大菱形 居于標簽左上方最顯著位置 是標簽的核心 d 危險性概述簡要概述燃燒爆炸危險特性和對人體健康的危害性 一般位于彩色菱形正下方 要求醒目 清晰 敘述要與安全技術說明書的內容一致 e 特性用文字和數(shù)據(jù)簡明扼要地描述其理化和燃爆特性 包括外觀與性狀 熔點 沸點 蒸氣密度 閃點 引燃溫度 爆炸極限等 f 最高容許濃度應醒目 清晰 g 健康危害簡要描述化學品經(jīng)不同途徑侵入肌體后引起的急慢性中毒的典型臨床表現(xiàn) 以及對眼晴和皮膚等直接接觸部位的損害作用 h 急救是指在操作處置該化學品過程中 發(fā)生意外傷害時 在就醫(yī)之前所采取的簡單而有效的自救或互救措施 i 滅火若化學品為易 可 燃或助燃物質 應提示有效的滅火劑和禁用的滅火劑以及滅火注意事項 j 泄漏處理指一旦發(fā)生泄漏需要采取的控制和處理措施 k 應急電話填寫生產值班 消防應急電話 作業(yè)場所化學品安全標簽的內容要準確 設計時應注意 整體布局合理 圖形清晰 文字簡練 數(shù)碼醒目 顏色協(xié)調 作業(yè)場所化學品安全標簽的使用標簽的應用不拘泥于形式 可張貼在墻上 也可拴掛在裝置或容器上或單獨立牌 其印刷應清晰 所用的材料要耐用和防水 作業(yè)場所化學品安全標簽不僅給危險化學品作業(yè)人員以警示 還是企業(yè)進行安全教育和培訓的輔助手段 作業(yè)場所化學品安全標簽應保持與CSDS同步更新 若發(fā)現(xiàn)新的危害性 在有關信息發(fā)布的半年內作出相應的更新 第四章化學品生產 經(jīng)營 儲運安全技術化學反應過程的危險性及基本安全技術危險化學反應過程 應以有活性物料參與或產生的化學反應 能釋放大量反應熱 又在高溫 高壓和汽液兩相平衡狀態(tài)下進行的化學反應為主要重點 分析研究反應失控的條件 反應失控的后果及防止反應失控的措施 危險化學反應過程主要有鹵化 硝化 磺化 氧化 還原 氫化 水解 電解 催化 裂化 氯化 烷基化 重氮化 胺化 聚合 堿熔等反應過程 一 氧化反應絕大多數(shù)氧化反應都是放熱反應 這些反應很多都是易燃易爆物質 如甲烷 乙烯 甲醇 氨等 與空氣或氧氣參加 其物料配比接近爆炸下限 倘若配比及反應溫度控制失調即能發(fā)生爆炸燃燒 在氧化反應中 一定要嚴格控制氧化劑的投料量 即適當?shù)呐淞媳?氧化劑的加料速度也不宜過快 要有良好的攪拌和冷卻裝置 防止溫升過快 過高 此外 還要防止由于設備 物料含有的雜質而引起的不良副反應 二 還原反應還原反應種類很多 雖然多數(shù)還原反應的反應過程比較緩和 但是許多還原反應會產生氫氣或使用氫氣 增加了發(fā)生火災爆炸的危險性 從而使防火防爆問題突出 另外有些反應使用的還原劑和催化劑具有很大的燃燒爆炸危險性 無論是初生態(tài)氫還原 還是用催化加氫 都是在氫氣存在下 并在加熱加壓下進行 氫氣的爆炸極限為4 75 如果操作失誤或設備泄漏 都極易引起爆炸 操作中要嚴格控制溫度 壓力和流量 廠房的電氣設備必須符合防爆要求 且應采用輕質屋頂 開設天窗或風帽 使氫氣易于飄逸 尾氣排放管要高出房頂并設阻火器 高溫高壓下的氫對金屬有滲碳作用 易造成氫腐蝕 所以對設備和管道的選材要符合要求 對設備和管道要定期檢測 以防事故 三 硝化反應硝化反應是生產染料 藥物及某些炸藥的重要反應 常用的硝化劑是濃硝酸或濃硝酸與濃硫酸的混合物 俗稱混酸 硝化反應是放熱反應 溫度越高 硝化反應速率越快 放出的熱量越多 極易造成溫度失控而爆炸 所以硝化反應器要有良好的冷卻和攪拌 不得中途停水斷電及攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障 要有嚴格的溫度控制系統(tǒng)及報警系統(tǒng) 遇有超溫或攪拌故障 能自動報警并自動停止加料 反應物料不得有油類 醋酐 甘油 醇類等有機雜質 含水也不能過高 否則易與酸反應 發(fā)生燃燒爆炸 硝化器應設有泄爆管和緊急排放系統(tǒng) 一旦溫度失控 緊急排放到安全地點 四 氯化反應以氯原子取代有機化合物中氫原子的反應稱為氯化反應 常用的氯化劑有液態(tài)或氣態(tài)的氯 氣態(tài)的氯化氫和不通濃度的鹽酸 三氯化磷等 最常用的氯化劑是氯氣 氯氣由氯化鈉電解得到 通過液化儲存和運輸 常用的容器有儲罐 氣瓶和槽車 它們都是壓力容器 氯氣的毒性很大 要防止設備泄漏 在化工生產中用以氯化的原料一般是甲烷 乙烷 乙烯 丙烯 丙烷 苯 甲苯及萘等 它們都是易燃易爆的物質 氯化反應是放熱反應 對溫度的要求比較苛刻 一定要控制好反應溫度 配料比和進料速度 反應器要有良好的冷卻系統(tǒng) 設備和管道要耐腐蝕 因為氯氣和氯化產物 氯化氫 的腐蝕性極強 氣瓶或儲罐中的氯氣呈液態(tài) 冬天氣化很慢 有時需要加熱 以促使氯的氣化 加熱一般用溫水而切忌用蒸汽和明火 以免溫度過高 液氯劇烈氣化 造成內壓過高而發(fā)生爆炸 停止通氯時 應在氯氣尚未冷卻的情況下關閉出口閥 以免溫度驟降 瓶內氯氣體積縮小 造成物料倒灌 形成爆炸性氣體 化工單元操作的危險性及基本安全技術危險的單元操作 應以處理大量危險物料和處理含有活性物質的物料的單元操作過程為分析研究的重點 化工單元操作可歸納為物料輸送 蒸發(fā) 蒸餾 加熱 加壓 干燥 冷卻 冷凝 粉碎 混合 熔融 篩分 過濾等操作過程 一 加熱溫度是化工生產中最常見的需控制的條件之一 加熱是控制溫度的重要手段 其操作的關鍵是按規(guī)定嚴格控制溫度的范圍和升溫速度 溫度過高會使化學反應速度加快 若是放熱反應 則放熱量增加 一旦散熱不及時 溫度失控 發(fā)生沖料 甚至會引起燃燒和爆炸 化工生產中的加熱方式有直接加熱 包括煙道氣加熱 蒸汽和熱水加熱 載體加熱以及電加熱 加熱溫度在100 以下的 常用熱水或蒸汽加熱 100 140 用蒸汽加熱 超過140 則用加熱爐直接加熱或用熱載體加熱 超過250 時 一般用電加熱 用高壓蒸汽加熱時 對設備耐壓要求高 須嚴防泄漏或物料混合 避免造成事故 使用熱載體加熱時 要防止熱載體循環(huán)系統(tǒng)堵塞 熱油噴出 釀成事故 使用電加熱時 電氣設備要符合防爆要求 直接火加熱危險性最大 溫度不易控制 可能造成局部受熱燒壞設備 引起易燃物質的分解爆炸 當加熱溫度接近或超過物料的自燃點時 應采用惰性氣體保護 當加熱溫度接近物料分解溫度 此生產工藝稱為危險工藝 必須改進工藝條件 如負壓或加壓操作 二 冷卻在化工生產中 把物料冷卻到大氣溫度以上時 可用空氣或循環(huán)水作為冷卻介質 冷卻溫度在15 以上 可用地下水 冷卻溫度在0 15 之間 可用冷凍鹽水 還可借某種沸點較低的介質的蒸發(fā)從需冷卻的物料中取得熱量來實現(xiàn)冷卻 常用的介質有氟利昂 氨等 冷卻操作時 冷卻介質不能中斷 否則會造成積熱 系統(tǒng)溫度 壓力驟增 引起爆炸 開車時 應先通冷卻介質 停車時 應先撤出物料 后停冷卻系統(tǒng) 有些凝固點較高的物料 遇冷易變得粘稠或凝固 在冷卻時要注意控制溫度 防止物料卡住攪拌器或堵塞設備及管道 三 加壓凡操作壓力超過大氣壓的都屬于加壓操作 加壓操作所使用的設備要符合壓力容器的要求 加壓系統(tǒng)不得泄漏 否則在壓力下物料以高速噴出 產生靜電 極易發(fā)生火災爆炸 所用的各種儀表及安全設施 如爆破泄壓片 緊急排放管等 都必須齊全好用 四 負壓操作負壓操作即低于大氣下的操作 負壓設備和壓力設備一樣 必須符合強度要求 以防在負壓下把設備抽癟 負壓系統(tǒng)必須有良好的密封 否則一旦空氣進入設備內部 形成爆炸混合物 易引起爆炸 當需要恢復常壓時 應待溫度降低后 緩緩放進空氣 以防自燃或爆炸 五 物料輸送在化工生產過程中 經(jīng)常需要將各種原料 中間體 產品以及副產品和廢棄物從一個地方輸送到另一地方 所輸送物料的形態(tài)不同 塊狀 粉狀 液體 氣體 所用的輸送方式機械也各異 粉料氣流輸送系統(tǒng)要保持良好的嚴密性 其管道材料應選擇導電性材料并有良好的接地 輸送速度不應超過該物料允許的流速 粉料不能堆積管內 要及時清理管壁 用各種泵類輸送可燃液體時 其管內流速不應超過規(guī)定的安全速度 也用壓縮空氣為動力輸送酸堿等有腐蝕性液體 這些輸送設備也屬壓力容器 要有足夠的強度 在輸送有爆炸性或燃燒性物料時 要采用氮 二氧化碳等惰性氣體代替壓縮空氣 以防造成燃燒或爆炸 氣體物料的輸送采用壓縮機 輸送可燃氣體要求壓力不太高時 采用液環(huán)泵比較安全 可燃氣體的管道應經(jīng)常保持正壓 并根據(jù)實際需要安裝逆止閥 水封和阻火器等安全裝置 控制化工工藝參數(shù)的技術措施控制化工工藝參數(shù) 即控制反應溫度 壓力 控制投料的速度 配比 順序以及原材料的純度和副反應等 工藝參數(shù)失控 不但破壞了平穩(wěn)的生產過程 還常常是導致火災爆炸事故的 禍根 之一 所以嚴格控制工藝參數(shù) 使之處與安全限度內 是化工裝置防止發(fā)生火災爆炸事故的根本措施之一 1 溫度控制 溫度是石化生產中主要控制參數(shù) 準確控制反應溫度不但對保證產品質量 降低能耗有重要意義 也是防火防爆所必需的 溫度過高 可能引起反應失控發(fā)生沖料或爆炸 也可能引起反應物分解燃燒 爆炸 或由于液化氣體介質和低沸點液體介質急劇蒸發(fā) 造成超壓爆炸 溫度過低 則有時會因反應速度緩慢或停滯造成反應物積聚 一旦溫度正常時 往往會因未反應物料過多而發(fā)生劇烈反應引起爆炸 嚴格控制溫度 需從三個方面采取措施 有效除去反應熱 選擇有效的傳熱設備 傳熱方式及傳熱介質 保證反應熱及時導出 防止超溫 正確選用傳熱介質防止攪拌中斷 攪拌可以加速反應物料混合以及熱傳導 有的生產過程如果攪拌中斷 可能會造成局部反應加劇和散熱不良而發(fā)生超壓爆炸 例如采用雙路供電等 壓力控制壓力是化工生產的基本參數(shù)之一 在化工生產中 有許多反應需要在一定的壓力下才能進行 或者需要加壓的方法來加快反應速度 提高收率 但超壓也是造成火災爆炸事故的重要原因之一 反之 壓力過低 會使設備變形 在負壓操作系統(tǒng) 空氣容易從外部滲入 與設備 系統(tǒng)內的可燃物料形成爆炸性混合物而導致燃燒 爆炸 進料控制進料速度 對于放熱反應 進料速度不能超過設備的散熱能力 否則物料溫度將會急劇升高 引起物料的分解 有可能造成爆炸事故 進料速度過低 部分物料可能因溫度過低 反應不完全而積聚 一旦達到反應溫度時 就有可能使反應加劇進行 因溫度 壓力急劇升高而產生爆炸 進料溫度 進料溫度過高 可能造成反應失控而發(fā)生事故 進料溫度過低 情況與進料速度過低相似 進料配比 對反應物料的配比要嚴格控制 尤其是對連續(xù)化程度較高 危險性較大的生產 更需注意 進料順序 有些生產過程 進料順序不能顛倒 反之就會爆炸 控制原料純度 略 需要說明的是 溫度 壓力 進料量與進料溫度 原料純度等工藝參數(shù) 甚至是一些看起來 較不重要 的工藝參數(shù)都是相互影響的 有時是 牽一發(fā)而動全身 所以對任何一項工藝參數(shù)都要認真對待 不能 掉以輕心 危險化學品經(jīng)營 儲存和運輸安全要求危險化學品經(jīng)營的安全要求 涉及危險化學品安全經(jīng)營的主要法規(guī) 標準包括 危險化學品安全管理條例 中華人民共和國國務院令 第344號 危險化學品經(jīng)營企業(yè)開業(yè)條件和技術要求 GB18265 2000 危險化學品經(jīng)營許可證管理辦法 原國家經(jīng)貿委令第36號 和關于印發(fā) 危險化學品登記管理辦法 等三部規(guī)章實施意見的通知 安監(jiān)管管二字 2002 103號 等 危險化學品安全管理條例 中第三章用了八條的篇幅專門就危險化學品的經(jīng)營作了明確的規(guī)定 a 危險化學品的經(jīng)營國家對危險化學品經(jīng)營銷售實行許可制度 未經(jīng)許可 任何單位和個人都不得經(jīng)營銷售危險化學品 危險化學品經(jīng)營企業(yè) 必須具備下列條件 一 經(jīng)營場所和儲存設施符合國家標準 二 主管人員和業(yè)務人員經(jīng)過專業(yè)培訓 并取得上崗資格 三 有健全的安全管理制度 四 符合法律 法規(guī)規(guī)定和國家標準要求的其他條件 經(jīng)營劇毒化學品和其他危險化學品的 應當分別向省 自治區(qū) 直轄市人民政府經(jīng)濟貿易管理部門或者設區(qū)的市級人民政府負責危險化學品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門提出申請 經(jīng)審查符合條件的 頒發(fā)危險化學品經(jīng)營許可證 申請人憑危險化學品經(jīng)營許可證向工商行政管理部門辦理登記注冊手續(xù) 經(jīng)營危險化學品 不得有下列行為 一 從未取得危險化學品生產許可證或者危險化學品經(jīng)營許可證的企業(yè)采購危險化學品 二 經(jīng)營國家明令禁止的危險化學品和用劇毒化學品生產的滅鼠藥以及其他可能進入人民日常生活的化學產品和日用化學品 三 銷售沒有化學品安全技術說明書和化學品安全標簽的危險化學品 危險化學品商店內只能存放民用小包裝的危險化學品 其總量不得超過國家規(guī)定的限量 劇毒化學品經(jīng)營企業(yè)銷售劇毒化學品 應當記錄購買單位的名稱 地址和購買人員的姓名 身份證號碼及所購劇毒化學品的品名 數(shù)量 用途 購買劇毒化學品 應當遵守下列規(guī)定 一 生產 科研 醫(yī)療等單位經(jīng)常使用劇毒化學品的 應當向設區(qū)的市級人民政府公安部門申請領取購買憑證 憑購買憑證購買 二 單位臨時需要購買劇毒化學品的 應當憑本單位出具的證明 注明品名 數(shù)量 用途 向設區(qū)的市級人民政府公安部門申請領取準購證 憑準購證購買 三 個人不得購買農藥 滅鼠藥 滅蟲藥以外的劇毒化學品 b 危險化學品儲存的安全要求涉及危險品安全儲存的主要法規(guī) 標準包括 倉庫防火安全管理規(guī)則 常用化學危險品貯存通則 GB15603 1995 易燃易爆商品儲藏養(yǎng)護技術條件 GB17914 1999 腐蝕性商品儲藏養(yǎng)護技術條件 GB17915 1999 毒害性商品儲藏養(yǎng)護技術條件 GB17916 1999 等 易燃易爆物品 腐蝕品 有毒品的安全儲存 在上述相應的標準作了更有針對性的 更為具體的規(guī)定 危險化學品 簡稱危險品 儲存的基本要求儲存危險化學品的場所必須符合國家法律 法規(guī)和其他有關規(guī)定 必須儲存在經(jīng)公安部門批準設置的專門的危險化學品庫中 經(jīng)銷部門自管倉庫儲存危險品及儲存數(shù)量必須經(jīng)公安部門審批 未經(jīng)批準不得隨意設置危險品倉庫 危險品的露天堆放 應符合防火 防爆安全要求 爆炸物品 一級易燃物品 遇濕燃燒物品 劇毒物品不得露天堆放 儲存危險品的倉庫必須配備有專業(yè)知識的技術人員 其倉庫及場所應設專人管理 管理人員必須配備可靠的個人防護用品 貯存的危險化學品應有明顯的標志 危險品儲存方式分為三種 隔離貯存 指在同一房間或同一區(qū)域內 不同物品之間分開一定的距離 非禁忌物料之間用通道保持空間的儲存方式 隔開貯存 指在同一建筑或同一區(qū)域內 用隔板或墻 將其與禁忌物料 即化學性質相互抵觸或滅火方法不同的物料 分離開的儲存方式 分離貯存 將危險品在不同的建筑物或遠離所有建筑物的外部區(qū)域內儲存的儲存方式 儲存危險品的建筑物 區(qū)域內嚴禁吸煙和使用明火 儲存場所的要求貯存危險化學品的建筑不得有地下室或其他地下建筑 其耐火等級 層數(shù) 占地面積 安全疏散和防火間距應符合國家有關規(guī)定 設置儲存地點及設計建筑結構 除了應符合國家有關規(guī)定外還應考慮對周圍環(huán)境和居民的影響 儲存場所的電氣安裝 危險品儲存建筑物 場所 消防用電設施應能充分滿足消防用電的需要 并符合GBJ16 建筑設計防火規(guī)范 中的有關規(guī)定 危險品儲存區(qū)域或建筑物內電氣系統(tǒng)特別是易燃易爆危險品儲存場所的電氣系統(tǒng) 應符合爆炸場所電氣安全規(guī)定 儲存易燃易爆危險品的必須安裝避雷設施 儲存場所通風及溫度調節(jié)儲存危險品的建筑 必須安裝通風設備 并注意設備的防護措施 儲存危險品的建筑通排風系統(tǒng) 應設有導 除靜電的接地裝置 危險化學品安全儲存的具體做法危險品庫工作人員接收危險化學品時 應按操作程序工作 以消除貯存中的事故隱患 接收時 應清楚品名 編號 分子式 物理化學性質 進行入庫驗收 檢查其包裝又無水濕 雨淋或沾染其他物品 封口是否嚴密 有無破損漏撒 檢查危險化學品本身品質有無改變 必要時 應抽樣檢查 并做好記錄 入庫檢查合格后方可入庫 根據(jù)危險化學品的危險特性 包裝方式選擇適當?shù)拇a垛方式 危險品庫管員除執(zhí)行班前班后和風 雨 雪的前 中 后的安全檢查外 還必須每3個月對庫村危險品檢查一次 保管員必須每日檢查并記錄倉庫溫濕度 如達不到要求 采取通風或降潮措施 在危險品庫工作 必須輕拿 輕放 防止磨擦 震動 驗收 質量檢查 開封包裝必須在遠離庫房的安全地點進行 操作現(xiàn)場必須有專人指導 并采取相應的消防措施 危險品庫工作人員必須熟悉各種危險品中毒的急救方法和消防滅火措施 c 危險化學品運輸?shù)陌踩箬F路運輸時 限使用篷車 包括毒品專用車 裝運 整車發(fā)送的毒害品和放射性礦石 礦砂必須使用毒品專用車 爆炸品 爆炸品保險箱除外 氯酸鈉 氯酸鉀 黃磷和鐵桶包裝的一級易燃品應選用木底篷車裝運 裝車前后 需對車輛和倉庫進行必要的通風 清潔 裝卸使用的工具應能防止產生火花 需有各種防護措施 同一車輛不得裝運互為禁忌物的危險品 運輸易燃易爆化學物品的車輛必須有 易燃易爆化學物品 準運證 有符合消防要求的運輸工具和配備相應的消防器材 有經(jīng)過消防安全培訓合格的駕駛員 押運員 并應符合下列要求 檢查其包裝是否符合要求 標志是否明顯裝卸時輕拿輕放 防止任何碰撞 拖拉和傾倒車輛有危險品標志不得混合裝運遇熱容易引起燃燒 爆炸或產生有毒氣體的化學品 按夏季限運物品安排 必要時應采取隔熱降溫措施遇潮容易引起燃燒 爆炸或產生有毒氣體的化學品 禁止在陰雨天運輸 其他無關人員不得搭乘車輛 第五章化學品危害預防與控制 化學品危害預防和控制的基本原則 操作控制個體防護管理控制 操作控制預防化學危害最理想的方式是不使用產生危害的化學品 這一點并不是總能做到 因此 采取更改 改變 工藝 隔離危險 危害 源 實施有效的通風往往成為最直接 最有效的手段 操作控制包括a 替代b 變更工藝c 隔離d 通風 a 替代選用無毒 低毒化學品替代有毒有害化學品 選用可燃化學品替代易燃化學品 舉例 噴漆和除漆用的苯可用毒性小于苯的甲苯替代 研制

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