分子吸光分析法.ppt

2分子吸光分析法 2 一 概述1 光學(xué)分析法是基于物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或物質(zhì)與輻射相互作用后產(chǎn)生地輻射信號或發(fā)生地信號變化來測定物質(zhì)性質(zhì)含量結(jié)構(gòu)的一類儀器分析方法 2 光學(xué)分析法三個(gè)過程 1 能源提供能量 2 能量與被檢測物質(zhì)作用 3 產(chǎn)生被檢測信號3 作用 測定物質(zhì)的性質(zhì) 含量 結(jié)構(gòu) 3 二 電磁輻射和電磁波譜1 電磁輻射 電磁波 光 以巨大速度通過空間不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的一種能量2 電磁輻射的性質(zhì) 具有波 粒二象性 4 3 電磁輻射的波動(dòng)性波長 波傳播路線上具有相同振動(dòng)相位的相鄰兩點(diǎn)間的線性距離 nm 頻率 每秒內(nèi)波動(dòng)次數(shù) Hz 波數(shù) 每厘米長度中波的數(shù)目 cm 1 c 真空中光速c 2 9979 1010cm s 5 4 電磁輻射的微粒性E h h 6 6262 10 34J s5 電磁波譜將電磁波按照波長 頻率 能量 的次序排列成譜 射線 X射線 紫外 可見 紅外 微波 無線電波 6 7 8 三 電磁輻射與物質(zhì)的相互作用 一 電磁輻射的能量與介質(zhì)分子 原子 的基態(tài)與激發(fā)態(tài)間的能量差相等1 吸收輻射能基態(tài) 激發(fā)態(tài) 壽命10 8 2 釋放能量激發(fā)態(tài) 基態(tài)3 釋放能量的形式 熱 光 熒光 磷光 化學(xué)變化 9 二 電磁輻射的能量與介質(zhì)分子 原子 的基態(tài)與激發(fā)態(tài)間的能量差不相等1 散射 光子與介質(zhì)分子彈性碰撞變 運(yùn)動(dòng)方向不變 能量不變 頻率不變2 拉曼散射 光子與介質(zhì)分子非彈性碰撞變 運(yùn)動(dòng)方向 能量 頻率 10 3 折射和反射 11 4 干涉頻率相同 振動(dòng)相同的波源發(fā)射的波相互疊加時(shí)產(chǎn)生干涉現(xiàn)象兩波相位差180 時(shí)產(chǎn)生最大相消干涉暗條紋兩波相位相同時(shí)發(fā)生最大相長干涉明條紋5 衍射光繞過障礙物而彎曲地向它后面?zhèn)鞑サ默F(xiàn)象 12 四 光譜法與非光譜法1 光譜法 利用物質(zhì)的光譜進(jìn)行定性定量和結(jié)構(gòu)分析的方法稱為光譜分析法光譜 記錄能級躍遷產(chǎn)生的輻射能強(qiáng)度隨波長變化的圖譜光譜中的一些特征 例如 峰面積 峰高 峰對應(yīng)的波長 能與組分的結(jié)構(gòu)或含量建立聯(lián)系按作用結(jié)果不同分 原子光譜 線狀光譜分子光譜 帶狀光譜按能量交換方向分 吸收光譜法發(fā)射光譜法 13 1 發(fā)射光譜例 射線 x 射線 熒光 2 吸收光譜例 原子吸收光譜 分子吸收光譜 14 2 非光譜法 不涉及物質(zhì)內(nèi)部能級的躍遷 僅通過測量電磁輻射的某些基本性質(zhì)的特征的變化的分析方法折射法 旋光法 濁度法 X射線衍射法 圓二色法3 光譜法與非光譜法的區(qū)別 1 光譜法 內(nèi)部能級發(fā)生變化原子吸收 發(fā)射光譜法 原子電子能級躍遷分子吸收 發(fā)射光譜法 分子電子能級躍遷 2 非光譜法 內(nèi)部能級不發(fā)生變化僅測定電磁輻射性質(zhì)改變 15 五 原子光譜法和分子光譜法 一 原子光譜法1 定義 測量氣態(tài)原子或離子外層或內(nèi)層電子能級躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)的分析方法2 分類 1 原子發(fā)射光譜法 2 原子吸收光譜法 3 原子熒光光譜法 4 X射線熒光光譜法 16 3 特點(diǎn) 1 原子光譜是線狀光譜 2 每條譜線對應(yīng)一定波長 3 從譜線波長可以得到元素種類 4 從譜線強(qiáng)度可以得到元素含量 5 原子光譜不能給出物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)信息 17 二 分子光譜法1 分子光譜 由分子中電子能級 n 振動(dòng) v 和轉(zhuǎn)動(dòng)能級 J 的變化產(chǎn)生 2 分類 1 紅外吸收光譜 2 紫外 可見吸收光譜 3 分子熒光光譜法 4 分子磷光光譜法 18 3 分子中的運(yùn)動(dòng)形式及能級 1 分子做為整體的運(yùn)動(dòng) 轉(zhuǎn)動(dòng)能級 Er 0 005 0 05eV 250 25 m 相當(dāng)于遠(yuǎn)紅外光或微波的能量 2 分子中原子間的振動(dòng) 振動(dòng)能級 Ev 0 05 1eV 25000 1250nm 相當(dāng)于紫外線和可見光的能量 3 分子中電子的運(yùn)動(dòng) 電子能級 Ee 1 20eV 1250 60nm 19 4 說明 1 三種能級都是量子化的 2 同一電子能級包括小的振動(dòng)能級和更小的轉(zhuǎn)動(dòng)能級 3 用紫外 可見光照射發(fā)生電子能級躍遷 振動(dòng)能級躍遷 轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷 4 無法得到純粹的振動(dòng)光譜和電子光譜 5 用遠(yuǎn)紅外或微波照射能得到純粹的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 6 電子躍遷光譜實(shí)際是電子 振動(dòng) 轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 7 電子躍遷光譜是很多光譜帶 20 5 分子光譜法定義 以測量分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級 分子中原子的振動(dòng)能級 包括轉(zhuǎn)動(dòng)能級 和分子電子能級 包括振 轉(zhuǎn)能級 躍遷所產(chǎn)生的分子光譜為基礎(chǔ)的定性 定量和物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析方法 21 六 吸收光譜法和發(fā)射光譜法 一 吸收光譜法1 定義 利用物質(zhì)的吸收光譜進(jìn)行定性及結(jié)構(gòu)分析的方法2 產(chǎn)生的條件 輻射的能量等于能級躍遷所需的能量3 分類 莫斯鮑爾光譜法X射線吸收光譜法原子吸收光譜法紫外可見吸收光譜法紅外吸收光譜法電子自旋共振波譜法核磁共振波譜法 22 二 發(fā)射光譜法1 產(chǎn)生原理 構(gòu)成物質(zhì)原子 離子 或分子受到輻射能 熱能 電能或化學(xué)能的激發(fā)躍遷到激發(fā)態(tài)后 由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)以輻射的方式釋放能量 而產(chǎn)生光譜 2 定義 利用物質(zhì)發(fā)射光譜進(jìn)行定性定量的方法 23 3 發(fā)射光譜種類 1 線狀光譜 氣態(tài)或高溫下的物質(zhì)在離解為原子或離子時(shí)被激發(fā)后而發(fā)射的光譜 2 帶狀光譜 分子被激發(fā)后而產(chǎn)生的光譜 3 連續(xù)光譜 熾熱的固體或液體所發(fā)射的光譜4 發(fā)射光譜法分類 1 原子發(fā)射光譜法 2 原子熒光光譜法 3 分子熒光光譜法 4 分子磷光光譜法 24 2 2紫外 可見吸收光譜一 紫外 可見吸收光譜的產(chǎn)生1 分子吸收光譜的產(chǎn)生 由能級間的躍遷引起能級 電子能級 振動(dòng)能級 轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷 電子受激發(fā) 從低能級轉(zhuǎn)移到高能級的過程若用一連續(xù)的電磁輻射照射樣品分子 將照射前后的光強(qiáng)度變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘柌⒂涗浵聛?就可得到光強(qiáng)度變化對波長的關(guān)系曲線 即為分子吸收光譜 25 2 分子吸收光譜的分類 分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)涉及三種躍遷能級 所需能量大小順序3 紫外 可見吸收光譜的產(chǎn)生由于分子吸收紫外 可見光區(qū)的電磁輻射 分子中價(jià)電子 或外層電子 的能級躍遷而產(chǎn)生 吸收能量 兩個(gè)躍遷能級之差 26 二 紫外 可見吸收光譜的電子躍遷類型1 分子結(jié)構(gòu)相關(guān)知識價(jià)電子 電子 飽和的 鍵 電子 不飽和的 鍵n電子 未成鍵電子軌道 電子圍繞原子或分子運(yùn)動(dòng)的幾率軌道不同 電子所具有能量不同基態(tài) 電子能量最低的狀態(tài)激發(fā)態(tài) 電子吸收能量 由基態(tài) 激發(fā)態(tài)成鍵軌道與反鍵軌道 n 27 28 2 電子躍遷類型 1 躍遷 飽和烴 甲烷 乙烷 E很高 150nm 遠(yuǎn)紫外區(qū) 2 n 躍遷 含雜原子飽和基團(tuán) OH NH2 E較大 150 250nm 真空紫外區(qū) 29 3 躍遷 不飽和基團(tuán) C C C O E較大 200nm體系共軛 E更大 更大 4 n 躍遷 含雜原子不飽和基團(tuán) C N C O E最小 200 400nm 近紫外區(qū) 按能量大小 n n 30 5 電荷遷移躍遷電磁輻射照射時(shí) 電子在分子內(nèi)從給予體向接受體相聯(lián)系的軌道上躍遷 特點(diǎn) 摩爾吸光系數(shù)較大 max 104 定量分析的檢測靈敏度比較高 6 配位場躍遷發(fā)生在過渡元素的配位化合物中 能量相等的d軌道或f軌道分裂成能量不等的軌道特點(diǎn) 摩爾吸光系數(shù)較小 max 102 31 三 相關(guān)的基本概念1 吸收光譜 吸收曲線 不同波長光對樣品作用不同 吸收強(qiáng)度不同以吸光度A為縱坐標(biāo) 波長 為橫坐標(biāo)作圖所得到的曲線2 吸收光譜特征 定性依據(jù)吸收峰 max吸收谷 min肩峰 sh末端吸收 飽和 躍遷產(chǎn)生強(qiáng)吸收不成峰 32 33 3 生色團(tuán) 發(fā)色團(tuán) 能吸收紫外 可見光的基團(tuán)有機(jī)化合物 具有不飽和鍵和未成對電子的基團(tuán)具n電子和 電子的基團(tuán)產(chǎn)生n 躍遷和 躍遷躍遷E較低例 C C C O C N N N 注 當(dāng)出現(xiàn)幾個(gè)發(fā)色團(tuán)共軛 則幾個(gè)發(fā)色團(tuán)所產(chǎn)生的吸收帶將消失 代之出現(xiàn)新的共軛吸收帶 其波長將比單個(gè)發(fā)色團(tuán)的吸收波長長 強(qiáng)度也增強(qiáng) 34 4 助色團(tuán) 本身無紫外吸收 但可以使生色團(tuán)吸收峰加強(qiáng)同時(shí)使吸收峰長移的基團(tuán)有機(jī)物 連有雜原子的飽和基團(tuán)例 OH OR NH NR2 X5 紅移和藍(lán)移 由于化合物結(jié)構(gòu)變化 共軛 引入助色團(tuán)取代基 或采用不同溶劑后吸收峰位置向長波方向的移動(dòng) 叫紅移 長移 吸收峰位置向短波方向移動(dòng) 叫藍(lán)移 紫移 短移 35 6 增色效應(yīng)和減色效應(yīng)增色效應(yīng) 吸收強(qiáng)度增強(qiáng)的效應(yīng)減色效應(yīng) 吸收強(qiáng)度減小的效應(yīng)7 強(qiáng)帶和弱帶 max 104 強(qiáng)帶 max 102 弱帶 36 四 吸收帶類型和影響因素1 R帶 由n 躍遷產(chǎn)生C O C N N N 小 max250 400nm max200nm max 104共軛體系增長 max 紅移 max 溶劑極性 對于 CH CH n max不變對于 CH C C O max 紅移 37 3 B帶 由 躍遷產(chǎn)生 芳香族 雜芳香族 化合物的主要特征吸收帶 230 270nm 約200氣態(tài) 振 轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷非極性溶劑 振動(dòng)能級躍遷極性溶劑 振動(dòng)能級躍遷表現(xiàn)不出來 精細(xì)結(jié)構(gòu)消失 38 39 4 E帶 由苯環(huán)環(huán)形共軛系統(tǒng)的 躍遷產(chǎn)生 芳香族化合物的特征吸收帶E1180nm max 104強(qiáng)吸收E2200nm max 7000強(qiáng)吸收苯環(huán)有發(fā)色團(tuán)取代且與苯環(huán)共軛時(shí) E2帶與K帶合并一起紅移 長移 40 5 電荷轉(zhuǎn)移吸收帶無機(jī)物和某些有機(jī)物混合得到的分子配合物的紫外或可見吸收帶 6 配位場吸收帶過渡金屬水合離子與有機(jī)顯色劑形成的配合物的紫外或可見吸收帶 41 42 注 1 紫外光譜電子躍遷類型 n 躍遷 躍遷2 共軛越強(qiáng) 紫外吸收越強(qiáng)飽和化合物無紫外吸收3 電子躍遷類型與分子結(jié)構(gòu)及存在基團(tuán)有密切聯(lián)系a根據(jù)分子結(jié)構(gòu) 推測可能產(chǎn)生的電子躍遷類型 b根據(jù)吸收譜帶波長和電子躍遷類型 推測分子中可能存在的基團(tuán) 分子結(jié)構(gòu)鑒定 43 五 影響吸收帶位置的因素 1 位阻影響共軛效應(yīng) 吸收帶長移 吸光系數(shù)增加發(fā)色團(tuán)在同一平面 易形成共軛位阻影響分子的平面性2 跨環(huán)效應(yīng) 不飽和酮中 電子與羰基氧的孤對電子作用 使n 躍遷的R吸收帶長移 且吸收增強(qiáng) 44 3 溶劑效應(yīng) 1 對 max影響 n 躍遷 溶劑極性 max 藍(lán)移 躍遷 溶劑極性 max 紅移 2 對吸收光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)影響溶劑極性 苯環(huán)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失4 pH值的影響 影響物質(zhì)存在型體 影響吸收波長 45 六 朗伯 比爾定律 Lambert Beer sLaw 一 描述物質(zhì)對單色光吸收強(qiáng)弱與液層厚度和待測物濃度的關(guān)系假設(shè)一束平行單色光通過一個(gè)吸光物體 46 取物體中一極薄層 47 討論 1 Lamber Beer定律的適用條件 前提 入射光為單色光溶液是稀溶液2 該定律適用于固體 液體和氣體樣品3 在同一波長下 各組分吸光度具有加和性應(yīng)用 多組分測定 48 二 吸光系數(shù)和吸收光譜1 吸光系數(shù)的物理意義 單位濃度 單位厚度的吸光度 討論 1 E f 組分性質(zhì) 溫度 溶劑 當(dāng)組分性質(zhì) 溫度和溶劑一定 E f 2 不同物質(zhì)在同一波長下E可能不同 選擇性吸收 同一物質(zhì)在不同波長下E不同3 E 物質(zhì)對光吸收能力 定量測定靈敏度 定性 定量依據(jù) 49 2 吸光系數(shù)兩種表示法 1 摩爾吸光系數(shù) 在一定 下 c 1mol L l 1cm時(shí)的吸光度2 百分含量吸光系數(shù) 比吸光系數(shù) 在一定 下 c 1g 100ml l 1cm時(shí)的吸光度3 兩者關(guān)系 50 2 單色器 包括狹縫 準(zhǔn)直鏡 色散元件 2 3紫外 可見分光光度計(jì) 一 儀器的基本組成 51 52 二 儀器的類型 1 單光束分光光度計(jì) 特點(diǎn) 使用時(shí)來回拉動(dòng)吸收池 移動(dòng)誤差對光源要求高比色池配對 53 2 雙光束分光光度計(jì) 特點(diǎn) 不用拉動(dòng)吸收池 可以減小移動(dòng)誤差對光源要求不高可以自動(dòng)掃描吸收光譜 54 一 定性分析二 定量分析 2 4紫外 可見吸收光譜法的應(yīng)用 55 定性鑒別的依據(jù) 吸收光譜的特征吸收光譜的形狀吸收峰的數(shù)目吸收峰的位置 波長 吸收峰的強(qiáng)度相應(yīng)的吸光系數(shù) 一 定性鑒別 一 定性分析 56 1 對比吸收光譜的特征值 57 2 對比吸光度或吸光系數(shù)的比值 例 58 3 對比吸收光譜的一致性同一測定條件下 與標(biāo)準(zhǔn)對照物譜圖或標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對照比較 59 二 純度檢查和雜質(zhì)限量測定1 純度檢查 雜質(zhì)檢查 1 主成分無吸收 雜質(zhì)有吸收直接考察雜質(zhì)含量例如 測乙醇中是否含有少量苯 苯在256nm處有吸收峰 乙醇沒有2 主成分強(qiáng)吸收 雜質(zhì)無吸收 弱吸收與純品比較 E 雜質(zhì)強(qiáng)吸收 主成分吸收 與純品比較 E 光譜變形 60 例 腎上腺素中微量雜質(zhì) 腎上腺酮含量計(jì)算2mg mL 0 05mol L的HCL溶液 310nm下測定規(guī)定A310 0 05即符合要求的雜質(zhì)限量 0 06 2 雜質(zhì)限量的測定 61 二 定量分析 一 單組分的定量方法1 吸光系數(shù)法2 標(biāo)準(zhǔn)曲線法3 對照法 外標(biāo)一點(diǎn)法 注意 1 選擇吸收光譜中的吸收峰對應(yīng)的波長2 多個(gè)吸收峰 選擇無干擾的 較高的峰3 測定波長大于溶劑的截止波長所謂溶劑的紫外截止波長指當(dāng)小于截止波長的輻射通過溶劑時(shí) 溶劑對此輻射產(chǎn)生強(qiáng)烈吸收 此時(shí)溶劑被看作是光學(xué)不透明的 它嚴(yán)重干擾組分的吸收測量 62 1 吸光系數(shù)法 絕對法 例 維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為207 用1cm比色池測得某維生素B12溶液的吸光度是0 414 求該溶液的濃度 解 63 2 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 3 對照法 外標(biāo)一點(diǎn)法 64 二 多組分的定量方法 三種情況 1 兩組分吸收光譜不重疊 互不干擾 兩組分在各自 max下不重疊 分別按單組分定量 65 2 兩組分吸收光譜部分重疊 1 測A1 b組分不干擾 可按單組分定量測ca 2 測A2 a組分干擾 不能按單組分定量測ca 66 3 兩組分吸收光譜完全重疊 混合樣品測定a解線性方程組法b等吸收雙波長消去法 1 解線性方程組法 67 2 等吸收雙波長消去法 68 三 結(jié)構(gòu)分析 一 有機(jī)物的紫外吸收光譜從紫外吸收光譜推斷 a分子骨架b發(fā)色團(tuán)之間的共軛關(guān)系c取代基的種類位置和數(shù)目1 飽和碳?xì)浠衔镘S遷類型 需很大能量吸收峰位置 遠(yuǎn)紫外區(qū) 200 400nm無吸收 69 2 含孤立助色團(tuán)和生色團(tuán)的飽和有機(jī)化合物1 含有孤立助色團(tuán)電子類型 和n電子躍遷類型 n 2 含有孤立生色團(tuán)電子類型 和n電子躍遷類型 n n 3 共軛烯烴分子特點(diǎn) 兩個(gè)雙鍵隔一個(gè)單鍵成共軛大 鍵躍遷類型及吸收峰位置 較孤立雙鍵能級差減少 吸收長移 70 4 不飽和醛 酮 酸 酯1 分子特點(diǎn) C O與C C共軛2 躍遷類型及吸收峰位置 200 260nm 約10000n 310 350nm 1003 一般溶劑極性增加使 吸收紅移 長移 使n 吸收藍(lán)移 短移 4 助色團(tuán)n電子與 電子共軛 使 躍遷能量減少 吸收峰長移使n 躍遷能量增大 吸收峰短移 71 5 芳香族化合物 1 苯和取代苯分子特點(diǎn) 環(huán)狀共軛體系躍遷類型和吸收峰位置 E1 E2 B三個(gè)吸收帶 取代基使吸收長移 B帶精細(xì)結(jié)構(gòu)簡化助色團(tuán)取代基 產(chǎn)生n 吸收長移 增大溶劑極性增加 B精細(xì)結(jié)構(gòu)簡化生色團(tuán)取代基 200 250nm出現(xiàn)K帶 B帶長移 10000 72 2 芳香雜環(huán)化合物a五元雜環(huán)化合物 吸收光譜與環(huán)戊二烯相似只有 無n b六元雜環(huán)化合物 與相應(yīng)的芳環(huán)相似B帶強(qiáng)度增大 精細(xì)結(jié)構(gòu)簡化 增加n 73 二 有機(jī)物結(jié)構(gòu)的研究1 從吸收光譜中初步推斷官能團(tuán)220 800nm無吸收 可能無共軛體系 無羰基210 250nm有吸收 兩個(gè)共軛單位260 300nm有強(qiáng)吸收 可能有3 5個(gè)共軛單位250 300nm有弱吸收 有羰基存在250 300nm有中吸收 有苯環(huán)存在如果有顏色 共軛生色團(tuán)一般在5個(gè)以上 74 2 異構(gòu)體的推定 1 結(jié)構(gòu)異構(gòu)體異構(gòu)體之間利用雙鍵位置的不同 紫外吸收光譜不同 2 順反異構(gòu)體順式比反式吸收波長短 小3 化合物骨架的推定未知化合物和已知化合物吸收光譜一致 可認(rèn)為二者具有相同的發(fā)色團(tuán) 75 四 比色法 可見分光光度法定義 對于能吸收可見光的有色溶液的測定方法特點(diǎn) 靈敏度高 簡便許多無色物質(zhì)可以用顯色反應(yīng)變成有色物質(zhì)顯色反應(yīng)類型 配位反應(yīng) 氧還反應(yīng) 所縮合反應(yīng)測定方法 建立線性回歸曲線 校正曲線 A與c的線性關(guān)系 76 2 5紅外吸收光譜法 紅外吸收光譜 T 為縱坐標(biāo) 或 為橫坐標(biāo) 77 紅外光能量較低 只能引起分子的振動(dòng)能級躍遷 振動(dòng)能級躍遷時(shí)會(huì)伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)能級的躍遷 分子振 轉(zhuǎn)光譜 紅外光區(qū) 波長在0 76 1000 m近紅外區(qū) 0 76 2 5 m中紅外區(qū) 2 5 25 m遠(yuǎn)紅外區(qū) 25 1000 m 78 IR與UV的區(qū)別 79 產(chǎn)生紅外光譜兩個(gè)條件 1 輻射光子具有的能量滿足振動(dòng)躍遷所需的能量 2 輻射與物質(zhì)分子間有偶合作用 分子振動(dòng)伴隨偶極矩的變化 對稱分子 沒有偶極矩 輻射不能引起共振 無紅外活性 如 N2 O2 Cl2等 非對稱分子 有偶極矩變化 紅外活性 2 5 1基本原理 80 K 化學(xué)鍵的力常數(shù) N cm 將化學(xué)鍵兩端的原子由平衡位置拉長0 1nm后的恢復(fù)力 與鍵能和鍵長有關(guān) 單鍵 雙鍵 8 12 三鍵 12 18Ar 雙原子折合相對質(zhì)量 m1m2 m1 m2 發(fā)生振動(dòng)能級躍遷需要能量的大小取決于鍵兩端原子的Ar和K 即取決于分子的結(jié)構(gòu)特征 1 雙原子分子的振動(dòng)化學(xué)鍵的振動(dòng)類似于連接兩個(gè)小球的彈簧 81 2 多原子分子的振動(dòng) 振動(dòng)方式的數(shù)目為振動(dòng)的自由度 每個(gè)振動(dòng)自由度相應(yīng)一個(gè)基頻吸收帶 82 N個(gè)原子組成分子 每個(gè)原子在空間具三個(gè)自由度 水分子H2O 非線性分子 83 CO2分子 線性分子 84 實(shí)際峰數(shù)比理論值少的原因 1 振動(dòng)頻率相同 簡并為一個(gè)峰 2 振動(dòng)頻率相近 儀器無法分辨 表現(xiàn)為一個(gè)峰 3 振動(dòng)無偶極矩的變化 不產(chǎn)生吸收光譜 4 振動(dòng)吸收強(qiáng)度太弱或頻率超出檢測范圍 檢測不出 85 3 基團(tuán)頻率和指紋區(qū) 基團(tuán)頻率 同一類基團(tuán)振動(dòng)頻率非常接近 都在一定頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收帶 稱為官能團(tuán)的基團(tuán)頻率 4000 1300cm 1 酸酐 1810cm 1 酰氯 1800cm 1 酯類1735cm 1 醛1725cm 1 酮1715cm 1 指紋區(qū)