印制板蝕刻廢液循環(huán)利用及銅回收新技術(shù)及設(shè)備-中國環(huán)保機(jī)械行業(yè)協(xié)會.doc_第1頁
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文檔簡介

印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備技術(shù)規(guī)范編制說明 (征求意見稿)編制單位:深圳市拓鑫環(huán)保設(shè)備有限公司 中國環(huán)保機(jī)械行業(yè)協(xié)會 2010年7月1 前言印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備技術(shù)規(guī)范是工業(yè)和信息化部2009年第二批工業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計劃中批準(zhǔn)制定的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)號為2009-2863T-JB。2009年12月15日工業(yè)和信息化部正式下達(dá)印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備技術(shù)規(guī)范標(biāo)準(zhǔn),主要起劃單位在2010年初開始了印制板含銅廢液再生及銅回收技術(shù)、工藝路線的調(diào)查工作。在選取了有特點的行業(yè)企業(yè)后,對含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備的運行進(jìn)行了系統(tǒng)的監(jiān)測;并對污染物治理技術(shù)進(jìn)行了詳細(xì)的調(diào)研。在這些實驗工作與調(diào)研的基礎(chǔ)上,結(jié)合國內(nèi)、外相關(guān)技術(shù)要求,開展了本標(biāo)準(zhǔn)的制訂工作。2 制訂本標(biāo)準(zhǔn)的必要性到2007年中國大陸從事PCB生產(chǎn)的企業(yè)已超過3500家,PCB年產(chǎn)值達(dá)到1162.73億元,增長16%,產(chǎn)量近1.5億平方米,占世界比例近30%,已成為世界第一大PCB生產(chǎn)國。但是,PCB生產(chǎn)過程中會附產(chǎn)出多種廢物,其中最難處理和處置的是銅蝕刻廢液。其特點一是污染指數(shù)極高,屬危害品(Hazard);二是產(chǎn)出量大,每平方米PCB需耗蝕刻液22.5升,我國PCB業(yè)的銅蝕刻廢液年產(chǎn)約45-60萬立方米;三是內(nèi)含銅、氨等多種寶貴資源,廢液含銅可高達(dá)120190g/L,預(yù)計我國PCB行業(yè)中以各種形式蝕刻下來的銅在2010年將達(dá)到約18萬噸,這約是中國銅年產(chǎn)量的20和世界銅年產(chǎn)量的1。 對于這樣一種既是危害品又是綜合資源的廢物,若有高效的處理技術(shù)則可變廢為寶,促進(jìn)PCB行業(yè)的健康成長,處理不當(dāng)則可能造成嚴(yán)重污染,隨著PCB行業(yè)增長其排放物已經(jīng)在“長三角”和“珠三角”地區(qū)造成了許多環(huán)境污染問題。甚至影響當(dāng)?shù)氐纳鐣?、?jīng)濟(jì)發(fā)展。我國PCB產(chǎn)業(yè)規(guī)模巨大并仍在快速增長,產(chǎn)生大量銅蝕刻廢液,造成銅和其它化學(xué)原料的嚴(yán)重浪費和的環(huán)境污染。在這種情況下,盡快制定相關(guān)設(shè)備的技術(shù)規(guī)范變得十分必要和緊迫。技術(shù)規(guī)范的盡快出臺有利于促進(jìn)行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步與健康發(fā)展。本技術(shù)規(guī)范的制定和實施將提高廢印刷電路板蝕刻液處理與綜合利用設(shè)備的應(yīng)用水平,規(guī)范設(shè)備設(shè)計、安裝和操作方法。預(yù)計廢印刷電路板蝕刻液處理與綜合利用設(shè)備的技術(shù)規(guī)范實施后,將填補目前尚無相應(yīng)國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范的空白,使設(shè)備設(shè)計、制造和使用具有科學(xué)統(tǒng)一的依據(jù),有力地促進(jìn)產(chǎn)品技術(shù)發(fā)展和工程質(zhì)量提高,使印制板清潔生產(chǎn)邁上一個新的臺階,使印制板生產(chǎn)走上循環(huán)經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展之路。3 標(biāo)準(zhǔn)制定依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)的任務(wù)來源為工業(yè)和信息化部節(jié)能司,標(biāo)準(zhǔn)號為2009-2863T-JB。標(biāo)準(zhǔn)由機(jī)械工業(yè)環(huán)境保護(hù)機(jī)械標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口,由深圳市拓鑫環(huán)保設(shè)備有限公司和中國環(huán)保機(jī)械行業(yè)協(xié)會聯(lián)合起草。立項后,起草單位遴選專業(yè)知識和實踐經(jīng)驗豐富的專家成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組,擬定了工作計劃,組內(nèi)人員進(jìn)行了詳細(xì)分工,在充分調(diào)研了國內(nèi)多家印刷電路板廠和廢蝕刻液回收設(shè)備制造廠,收集、檢索和研讀了大量相關(guān)的國內(nèi)外信息資料的基礎(chǔ)上,完成了本標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿。主要起草人為:陳榮賢、聶忠源、王亦寧、郭寶林、申紅杰、王春蘭等。4 標(biāo)準(zhǔn)制定的主要工作過程(1)2009年6月,向工業(yè)和信息化部節(jié)能司提供標(biāo)準(zhǔn)申報書:印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備技術(shù)規(guī)范項目建議書; (2)2010年1月,起草組成立并召開啟動會議,主要討論標(biāo)準(zhǔn)的初步框架和結(jié)構(gòu);(3)2010年4月,起草組組織中國環(huán)保機(jī)械行業(yè)協(xié)會內(nèi)部專家召開研討會,對初步框架進(jìn)行討論、修改和完善;進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研和起草階段。 (4)2010年6月,起草組召開中國環(huán)保機(jī)械行業(yè)協(xié)會內(nèi)部專家研討會對標(biāo)準(zhǔn)的初稿進(jìn)行討論修改;之后又進(jìn)行第二稿和第三稿的修改,形成現(xiàn)在的標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。(5)2010年7月,起草組完成征求意見稿初稿; 5 編制原則 標(biāo)準(zhǔn)編制過程中,遵循了以下原則:(1)以規(guī)模化印制板含銅廢液再生及銅資源化回收利用為基本目標(biāo);以近年來在印制板含銅廢液再生及銅回收設(shè)備領(lǐng)域的研究成果作為技術(shù)依據(jù)。(2)適應(yīng)我國印制板含銅廢液再生及銅回收行業(yè)目前的發(fā)展現(xiàn)狀,以標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性、科學(xué)性、適用性來提高印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備產(chǎn)品技術(shù)水平。(3)堅持統(tǒng)一,簡化,選優(yōu),協(xié)調(diào)的原則,從含工藝成熟、銅回收效果好、節(jié)能減排、綜合利用率高、符合國情的特點出發(fā),綜合分析規(guī)范實現(xiàn)的環(huán)境、技術(shù)、經(jīng)濟(jì)的可行性,選擇工藝成熟、無害化處理效果好、建設(shè)成本低的控制技術(shù),使標(biāo)準(zhǔn)具有可操作性。(4)遵守國家頒布的環(huán)境保護(hù)法律法規(guī)及有關(guān)規(guī)定;注重與現(xiàn)有同類規(guī)范的銜接,保證本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)范性和系統(tǒng)性。6 標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的確定和說明 現(xiàn)有線路板生產(chǎn)企業(yè)采用的線路板覆銅箔蝕刻工藝要有鹽酸氧化劑蝕刻和氨水氯化銨蝕刻兩種。前一工藝產(chǎn)生的蝕刻廢液主要含氯化銅和鹽酸呈強酸性稱為酸性氯化銅蝕刻廢液,后一工藝產(chǎn)生的蝕刻廢液主要含氯化銅氨絡(luò)合物和氯化銨偏堿性.稱為堿性氯化銅蝕刻廢液。酸性蝕刻廢液的回收利用工藝尚無成熟,特別是無三廢產(chǎn)生的酸性蝕刻廢液循環(huán)回用技術(shù)目前更達(dá)不到工業(yè)應(yīng)用的水平。因此本技術(shù)規(guī)范只適用于堿性含銅廢液再生及銅回收設(shè)備。6.1 技術(shù)路線的選擇6.1.1 國內(nèi)外技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀6.1.1.1 廢蝕刻液處理現(xiàn)狀目前,國內(nèi)、外絕大多數(shù)的電子線路印制板是由覆銅板經(jīng)蝕刻而生產(chǎn)的。蝕刻廢液的產(chǎn)生在目前的工藝條件下不可避免,是印制板生產(chǎn)中需要排放處理的主要污染物。 世界上大多數(shù)電子線路印制板生產(chǎn)車間和企業(yè)的銅蝕刻廢液是(交費/無償/低價)送到專門的廢液處理廠集中處理。這些處理廠普遍采用中和沉淀法或置換法回收銅,再將廢液進(jìn)行進(jìn)一步的處理,最后排放。國內(nèi)蝕刻廢液(含銅1409gL一1609gL)目前通行的做法是,將蝕刻廢液在各印制板廠內(nèi)儲存起來,放在密封的池子或罐子里,做為危廢委外處理。這些處理單位一般是經(jīng)當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門審批過有資格回收的公司,他們把廢液拉回去,使用化學(xué)方法(中和法、電解法、置換法)回收廢液里的銅,或變?yōu)榱蛩徙~產(chǎn)品。這些方法工藝落后,銅回收不徹底,處理的經(jīng)濟(jì)效益不明顯,有二次污染物排放。特別是堿性蝕刻,由于有大量的氨存在,一旦處理不當(dāng)往外排放,勢必對水體生態(tài)系統(tǒng)造成大的沖擊。而低含銅廢水由于其中的銅含量較低,用傳統(tǒng)的方法處理沒有效益可言,因此沒有單位愿意回收。通常的做法是排到線路板廠的廢水處理站,加堿變成銅污泥,變成固體廢物后交由專門環(huán)保公司處理,這樣既增加了公司廢水處理負(fù)荷,也增加了固體廢物和污染物排放總量。6.1.1.2 傳統(tǒng)處理方法在各種中和沉淀法中,一般先通過添加化學(xué)藥劑形成沉淀條件,將廢蝕刻液中的銅(如以堿式氯化銅的形式)從廢蝕刻液中分離出來。然后將含銅沉淀物與硫酸反應(yīng)生成硫酸銅,其中的非產(chǎn)品部分(如氯、夾雜的蝕刻液添加劑等)通過形成硫酸鹽結(jié)晶和結(jié)晶洗滌被去除。在置換法中,一般先將堿性蝕刻廢液和酸性蝕刻廢液混合中和,調(diào)節(jié)pH=1-3,然后用鐵(或鋁、鋅等)屑置換蝕刻廢液中的銅,得到粉狀的金屬銅。在一典型的操作中,要消耗1.5噸鐵屑得到1噸銅粉,使蝕刻廢液中90%的銅得到回收。中和沉淀法和置換法的設(shè)備和操作簡單,卻有明顯的缺點。首先,蝕刻廢液中的銅資源的回收利用率有限,一般不超過95。其次,蝕刻廢液中各種非銅成分(占蝕刻液總量的35以上)被全部浪費。另外,沉淀法和置換法均不能處理蝕刻洗滌廢水。而且,屬“危害品”級的蝕刻廢液在從生產(chǎn)廠運輸?shù)教幚韽S的過程中也給環(huán)境帶來安全隱患。綜上所述,傳統(tǒng)的處理方法在有效利用其中的銅資源時,存著一個共同的缺陷:二次污染、高的能耗,處理過程的一些條件不易控制,在此基礎(chǔ)上開發(fā)出的處理設(shè)備操作不方便。6.1.1.3 技術(shù)發(fā)展方向國內(nèi)、外研究者致力于蝕刻廢液的原位循環(huán)利用技術(shù)研究開發(fā)已有多年。Mecer和Meltex等公司研發(fā)了基于螯合萃取分離的技術(shù)和產(chǎn)品,用于堿性銅蝕刻廢液的原位循環(huán)利用。FSL公司研發(fā)了基于電解過程的技術(shù)和產(chǎn)品,用于酸性銅蝕刻廢液的原位循環(huán)利用。其中:離子膜電解方法、萃取電解聯(lián)合等技術(shù)和產(chǎn)品。盡管已有若干蝕刻廢液原位循環(huán)利用技術(shù)在PCB生產(chǎn)的實際應(yīng)用中取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益,但是均尚未在國內(nèi)、外的PCB業(yè)得到廣泛的應(yīng)用。在技術(shù)經(jīng)濟(jì)方面,這些技術(shù)和產(chǎn)品不同程度地存在一次性設(shè)備投資大、技術(shù)不夠穩(wěn)定、操作彈性低、控制要求高、收益受銅價格波動影響等問題,阻礙了此類新技術(shù)的大范圍推廣。6.1.1.4 萃取電解聯(lián)合技術(shù)的優(yōu)勢6.1.1.4.1 萃取電解聯(lián)合技術(shù)的總體思路高效利用蝕刻廢液中殘留的有用成分,去除廢液中影響蝕刻效果的成分,形成了分離銅、蝕刻液再生、電解銅、蝕刻液循環(huán)利用的技術(shù)方案。對低含銅廢水則是把其中的銅選擇性分離,電解成銅板,從而達(dá)到減少污染、收獲資源的目的。6.1.1.4.2 技術(shù)原理在銅離子超高的廢蝕刻液中加進(jìn)特殊的萃取劑,將其中的銅進(jìn)行選擇分離,這樣蝕刻廢液因為銅濃度降低而恢復(fù)了蝕刻功能并循環(huán)利用,而分離出的銅液經(jīng)電解形成高純度的銅板,從而獲得很好的經(jīng)濟(jì)效益。整個過程全部采用閉路循環(huán)系統(tǒng),沒有二次污染,實現(xiàn)了污染物的零排放。操作也方便簡單。處理過程的主要化學(xué)反應(yīng)式為:(1) 螯合吸附部分:2RH+Cu2+=2RCu+2H+電解電解2RCu+2H+=2RH+Cu2+RH為一種有機(jī)溶劑(2) 電解部分:Cu2+2e Cu 2H20-4e4H+02此過程主要是利用有機(jī)溶劑的吸附能力,把銅從廢液中選擇性的分離,使銅進(jìn)入酸電解系統(tǒng)。經(jīng)過這一步驟,銅就從廢液中單獨地分離出來。進(jìn)入酸體系,以銅鹽的形式存在于溶液中,其存在形態(tài)較廢液中而言,區(qū)別在于溶液所含雜質(zhì)比較少,使銅以高純度的方式回收成為可能;經(jīng)過第二步驟,使酸中的銅離子變成單質(zhì)銅,本程序其實質(zhì)就是電解過程,由于電解溶液是相當(dāng)純的酸鹽溶液,因此電解出來的銅板純度也相當(dāng)高,達(dá)9995。本步驟有時候根據(jù)利用產(chǎn)物的情況可以省去,利用結(jié)晶法生成純度很高的CuS0。也是可行的。處理前處理后的蝕刻液成分對比通過處理前后廢液和廢水相關(guān)成分對比,可以看出,無論是蝕刻廢液,還是低含銅廢水,除銅的濃度以外,其它的成分都沒有本質(zhì)的變化。6.1.1.4.3 技術(shù)方案線路板生產(chǎn)過程中,利用蝕刻工藝使附著在銅箔板上的銅箔變成所需要的線路圖形。蝕刻廢液在蝕刻過程中產(chǎn)生的失去蝕刻功能的高含銅廢液。本技術(shù)方案的依據(jù)就是在銅離子超高的廢蝕刻液中加進(jìn)特殊的萃取劑,將其中的銅進(jìn)行選擇分離,這樣蝕刻廢液因為銅濃度降低而恢復(fù)了蝕刻功能并循環(huán)利用,而分離出的銅液經(jīng)電解形成高純度的銅板,從而獲得很好的經(jīng)濟(jì)效益。整個過程全部采用閉路循環(huán)系統(tǒng),沒有二次污染,實現(xiàn)了污染物的零排放。操作也非常簡單。對低含廢水的處理,也是通過特殊的吸附電解技術(shù),使廢水中含銅量低的銅,由10g/l-30g/l下降到500ppm左右,并制成金屬銅板,這樣達(dá)到降污減污的目的,大大減輕廢水站的處理負(fù)擔(dān)。6.1.1.4.4 技術(shù)優(yōu)勢a) 低含銅廢水 利用萃取反萃技術(shù),使此類廢水的銅得到最大限度的回收; 解決了低含銅量廢水(含銅量10-30g/l)處理成本太高的問題,經(jīng)濟(jì)效益可觀; 與其它方法相比,本方法沒有酸堿的消耗,有效的控制了二次污染; 實現(xiàn)了廢物的資源化利用,改變原處理方法中將銅變成污泥,變成固體廢物填埋的處理方法,獲得金屬銅板; 處理后的廢水銅含量低于1g/l,相當(dāng)于一般洗板廢水的含銅量水平,排放到廢水處理站后,稍加處理即可以實現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。b) 蝕刻廢液再生循環(huán)利用及銅回收 通過先進(jìn)的萃反聯(lián)合工藝,使廢液中的銅離子與原有廢液分離,廢液中過高的銅含量得以降低,而其中的氨水及氯化氨等有效成份不致破壞,經(jīng)調(diào)整其中的成份后,使蝕刻廢液獲得再生和循環(huán)利用,實現(xiàn)了污染物零排放; 解決了分離出來的銅提取成優(yōu)質(zhì)銅板的技術(shù)工藝:通過控制其中的氯離子濃度、改善萃反工藝、在電解液中添加添加劑、控制電流電壓等,使分離出來的銅達(dá)到國家一號銅質(zhì)量技術(shù)規(guī)范; 采用有效方法,解決了蝕刻廢液在再生回用中氨水和氨鹽消耗過大的問題。經(jīng)比較,與新購堿性蝕刻液相比,本循環(huán)工藝補加的物耗成本可降低三分之二,即可達(dá)到原有使用效果,這樣,不但節(jié)約了成本,還減少了污染物特別是氨態(tài)氮的排放,消除了這部分污染物可能給水體帶來的富營養(yǎng)化的風(fēng)險; 采用了在線回收萃取劑技術(shù),控制萃銅劑的損耗量為1.5-2.5kg/t銅,降低了運行成本,有效的防止了本技術(shù)在運行過程中的二次污染; 設(shè)備實現(xiàn)了自動化控制,操作更為簡便:本設(shè)備選用了PLC及觸摸屏數(shù)碼控制技術(shù),對各動力設(shè)施的監(jiān)控管理及電解系統(tǒng)的各參數(shù)用數(shù)字化程序設(shè)定,使系統(tǒng)實現(xiàn)了自動化控制。c) 與目前國際國內(nèi)使用的中和法、電解法、置換法比較(見表1):表1 本法與其它處理方法處理效果對照表處理方法主要原理主要反應(yīng)式主要物耗主要產(chǎn)物銅回收率回收產(chǎn)品及純度污染物排放情況傳統(tǒng)中和法酸堿反應(yīng)Cu2+2OH-=Cu(OH)2Cu(OH)2+H2SO4=CuSO4+H2ONaOH,H2SO4洗滌用水CuSO485%70%CuSO4Cu電解法氧化還原反應(yīng)Cu2+=Cucl=cl電能,分離膜電解銅板9099%Cu,cl2傳統(tǒng)置換法氧化還原反應(yīng)Fe+Cu2+=Cu+Fe2+Fe、水銅粉85%70%Fe、Cu萃取電解聯(lián)合處理方法螯合吸附電解反應(yīng)2ROH+Cu2+=2ROCu+2H+2ROCu+2H+=2ROH+Cu2+萃取劑,電能電解銅96%99.95零排放由表1可以看見:萃取電解聯(lián)合處理方法與傳統(tǒng)的技術(shù)相比,充分利用了原有蝕刻成分,運用萃取技術(shù)把原有廢蝕刻液中的銅提取一部份出來電解成純度很高的電解銅,原有廢液因為銅離子濃度降低而補加少量穩(wěn)定劑、加速劑即可恢復(fù)蝕刻功能得以回用。6.2 總體內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)主要由適用范圍,規(guī)范性引用文件,術(shù)語與定義,一般要求,技術(shù)要求,試驗方法,檢驗規(guī)則,標(biāo)志、包裝、運輸和貯存八章組成。在一般要求章節(jié)中, 主要規(guī)定了印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備的設(shè)計與制造的基本要求。在設(shè)備設(shè)計、外購件、防腐材料、焊接加工、設(shè)備安全、設(shè)備可靠性、設(shè)備試運轉(zhuǎn)和說明書等方面做出了要求。在技術(shù)要求一章中,從工藝流程和設(shè)備配置、印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備的性能指標(biāo)、使用有效度、設(shè)備結(jié)構(gòu)要求、電氣控制要求和環(huán)境要求等方面對設(shè)備做出了較為詳細(xì)的規(guī)定,最終從印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備質(zhì)量控制方面結(jié)合現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對設(shè)備做出了要求。試驗方法與檢驗規(guī)則兩章為設(shè)備的檢驗提供給了具體方法。最后對該類設(shè)備的標(biāo)志、包裝和貯運做出了具體規(guī)定。6.3 設(shè)備的一般要求從設(shè)備的設(shè)計、外購件的選擇、外觀、焊接、設(shè)備的安全性、可靠性等方面,根據(jù)調(diào)研的實際情況,結(jié)合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),對畜禽養(yǎng)殖糞便堆肥處理與應(yīng)用設(shè)備做出了一般性要求。6.4 設(shè)備的技術(shù)要求 6.4.1 在充分調(diào)研了國內(nèi)多家印數(shù)電路板生產(chǎn)廠,收集和研讀了大量的國內(nèi)外信息資料的基礎(chǔ)上,按照工藝成熟、銅回收效果好、節(jié)能降耗、綜合利用率高、符合國情現(xiàn)狀的原則,考慮到我國印制板含銅廢液再生及銅回收過程中采用萃取電解聯(lián)合處理技術(shù)應(yīng)用最為成熟且效果最好,因此確定萃取電解聯(lián)合處理工藝流程為本技術(shù)規(guī)范的工藝流程,見圖一。印制板含銅廢液再生及銅回收設(shè)備的性能參數(shù)測定也以萃取電解聯(lián)合處理技術(shù)裝備為基礎(chǔ)。圖一 萃取電解聯(lián)合處理工藝流程6.4.2 以近年來在印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備領(lǐng)域的研究成果作為技術(shù)依據(jù),在表2中列寫的性能參數(shù)相應(yīng)地確定了對設(shè)備的指標(biāo)要求。其中:表2 印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備性能參數(shù)日處理廢液1000L/d10000L/d廢液排放率15銅回收率96回收銅純度99.9新鮮蝕刻液使用量15回收銅單位耗電4000度/T處理裝置和過程實現(xiàn)自動化控制PLC用電負(fù)荷60kW裝機(jī)容量15KW/h-50KW/h新鮮蝕刻液使用量、回收銅單位耗電、萃取劑單位損耗是在相關(guān)技術(shù)裝備的鑒定資料、用戶試用證明以及現(xiàn)場實測的基礎(chǔ)考慮的技術(shù)規(guī)范所代表的技術(shù)先進(jìn)性和引導(dǎo)性,結(jié)合國內(nèi)實際水平取了的中等偏上的數(shù)值。廢液排放率、銅回收率以及回收銅純度等數(shù)值是采用萃取-電解聯(lián)合技術(shù)工藝所必然產(chǎn)生的結(jié)果。日處理廢液值是調(diào)查了行業(yè)內(nèi)的龍頭企業(yè)和一些生產(chǎn)企業(yè),根據(jù)現(xiàn)有減法蝕刻印刷電路板生產(chǎn)企業(yè)的實際生產(chǎn)需要,現(xiàn)有設(shè)備處理能力調(diào)查的基礎(chǔ)上, 本著協(xié)調(diào)、選優(yōu)和促進(jìn)行業(yè)進(jìn)步的原則,確定的。6.4.3 設(shè)備的結(jié)構(gòu)要求。根據(jù)處理廢蝕刻液整個工藝流程和各個階段的特點和難點,對設(shè)備的結(jié)構(gòu)和使用提出了要求。這幾項條款的提出,一是源于對印刷電路板廠現(xiàn)場的考察;一是源于起草組內(nèi)專家多年來積累的經(jīng)驗。6.4.4 電器控制要求。在制定時以實現(xiàn)含銅廢液再生及銅回收為目標(biāo),以保障人身安全為根本出發(fā)點,在條款中引用和遵循了現(xiàn)行的相關(guān)的電氣標(biāo)準(zhǔn)。6.4.5 環(huán)境控制要求。廢水排放和廢氣排放方面必須到到國家電子工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)-電子元件標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)規(guī)定,另根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,電子工業(yè)行業(yè)的企業(yè)污染物排放不再遵循其他有關(guān)污染物排放的標(biāo)準(zhǔn)。6.5 試驗方法與檢驗規(guī)則試驗方法方面,通過檢索和比較,盡量采用或引用了近幾年新頒布的實施的國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的試驗方法,力求達(dá)到統(tǒng)一和規(guī)范,以便于同類設(shè)備在性能上的對比。本標(biāo)準(zhǔn)對試驗條件準(zhǔn)備、試驗程序都做了明確具體的規(guī)定,目的是避免隨意性,提高可操作性,使相關(guān)性能指標(biāo)測定結(jié)果更準(zhǔn)確。檢驗規(guī)則分為出廠檢驗和型式檢驗。參照了電鍍設(shè)備等其他相類行業(yè)設(shè)備的檢驗規(guī)則,結(jié)合含銅廢液再生及銅回收設(shè)備的特點,制定了判定規(guī)則。對銅含量的檢測,可以采取化學(xué)滴定法或比重法。堿性蝕刻廢液比重與銅含量存在良好的線性關(guān)系,在生產(chǎn)中可以通過測量廢液比重并結(jié)合回歸方程式,準(zhǔn)確地推算出其中的銅含量。直線回歸方程式: Cu=-722.1+717.8,r=0.9851污染物產(chǎn)生量(末端處理前)指生產(chǎn)單位面積印制電路板所產(chǎn)生污染物(銅與COD)的量,該污染物是在生產(chǎn)線排放出進(jìn)入末端處理設(shè)施之前的廢水中,需測定末端處理前廢水中某污染物含量。若含銅或COD污染物的生產(chǎn)廢水有多點排放,則把分別測定的數(shù)據(jù)相加。換槽廢液或多余藥液不應(yīng)直接排入廢水中,應(yīng)該專門收集處理,不在污染物產(chǎn)生量中。廢水污染物銅產(chǎn)生量計算方法如下:N u = NwW t式中:Nu 單位面積印制電路板產(chǎn)生某污染物(銅或COD)的量,g / m 2 ;Nw 末端處理前排放的廢水中某污染物含量,g / L ;Wt 生產(chǎn)單位面積印制電路板產(chǎn)生的廢水量,L/ m 2。金屬銅回收率廢金屬回收率是指從廢液(廢蝕刻液、廢微蝕刻液)中提取金屬銅,以總量的百分比計算。Mr = MR/ Mw式中:Mr 金屬銅回收率,%; MR 回收金屬銅量, kg; MW 廢物中金屬銅含量,kg。6.6 標(biāo)志、包裝、運輸和貯存標(biāo)志、包裝、運輸和貯存的各項條款在提出時,遵循了已頒布并正在實行的標(biāo)準(zhǔn),強調(diào)了標(biāo)志的安全警示作用。目前,有的設(shè)備標(biāo)志不清晰,過于簡化,不利于設(shè)備維護(hù)。7 實施印制板含銅廢液再生及銅回收成套設(shè)備技術(shù)規(guī)范的經(jīng)濟(jì)社會效益通過萃取電解聯(lián)合處理技術(shù)的應(yīng)用,不但可以使蝕刻下來的銅得到回收,而且使蝕刻液得到再生回用。這樣做,可望取得經(jīng)濟(jì)和社會兩方面的效益。7.1 顯著提高資源的回收和再利用程度。與目前通行的蝕刻廢液處理方法相比,采用銅蝕刻廢液原位循環(huán)利用系列化技術(shù),可以回收高純度和高價值的金屬銅,并使蝕刻廢液得到再生,重新回用于電路板的蝕刻。7.2 大幅度減少污染物的排放。目前通行的銅蝕刻廢液處理方法中,多數(shù)只是將其中大部分的銅進(jìn)行了回收,廢液中殘余的銅則排放到環(huán)境中。其主要的問題則是:對蝕刻廢液中的其它的化學(xué)成份沒有回收利用,在處理過程中反而需要添加另外的化學(xué)藥劑。目前處理方法中對微蝕廢液中低含量的銅基本沒有回收,而是向外界環(huán)境排放。如果我們對蝕刻廢液原位再生循環(huán)使用,對微蝕廢液中的銅進(jìn)行回收,將大大減少污染物的排放總量。7.3 使PCB企業(yè)更具經(jīng)濟(jì)競爭和可持續(xù)發(fā)展能力。采用銅蝕刻廢液原位循環(huán)利用系列化技術(shù),可以回收高純度和高價值的金屬銅,并使蝕刻廢液得到再生。由此產(chǎn)生的純銅銷售的收益增加和新蝕刻液購置費用的削減可望使企業(yè)獲得很好的經(jīng)濟(jì)效益,并因為排放的大幅度減少而節(jié)省治污費用。減排和增收的同時,將顯著增強PCB企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展能力。7.4 使污染物排放隨PCB產(chǎn)量擴(kuò)大而加劇的勢頭得到抑制和逆轉(zhuǎn)。如果銅蝕刻廢液原位循環(huán)利用系列化技術(shù)在我國的多數(shù)PCB企業(yè)得到

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