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危險(xiǎn)化學(xué)品分類及其危險(xiǎn)特性作者:安全管理網(wǎng)來源:安全管理網(wǎng)點(diǎn)擊:23601 評(píng)論:1更新日期:2012年11月20日化工生產(chǎn)危險(xiǎn)的原因:1.化工生產(chǎn)的物料絕大多數(shù)具有火災(zāi)、爆炸、毒性等危險(xiǎn)性;2.生產(chǎn)工藝過程復(fù)雜、工藝條件苛刻,高溫、高壓、強(qiáng)腐蝕;3.生產(chǎn)規(guī)模大,積聚的危險(xiǎn)物質(zhì)數(shù)量大;4.生產(chǎn)設(shè)備高大等特點(diǎn)。何謂危險(xiǎn)化學(xué)品?具有易燃、易爆、毒害、放射性等危險(xiǎn)特性,在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用、廢棄處置過程中容易造成人生傷亡、財(cái)產(chǎn)毀損、環(huán)境污染的化學(xué)品均屬危險(xiǎn)化學(xué)品。第一節(jié)危險(xiǎn)化學(xué)品分類第l類:爆炸品;第2類:壓縮氣體和液化氣體;第3類:易燃液體;第4類:易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;第5類:氧化劑和有機(jī)過氧化物;第6類:有毒品;第7類放射性物品;第8類:腐蝕品。依據(jù)常用危險(xiǎn)化學(xué)品分類及標(biāo)志(GB13690-1992)第二節(jié)爆炸品爆炸品指在外界觸發(fā)因素作用下,能發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),瞬時(shí)產(chǎn)生大量氣體和熱量,使周圍壓力急劇上升,發(fā)生爆炸,對(duì)周圍環(huán)境造成破壞的物品。外界觸發(fā)因素如受熱、壓、撞擊等也包括無整體爆炸危險(xiǎn),但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險(xiǎn),或僅產(chǎn)生熱、光、聲響或煙霧等一種或幾種作用的煙火物品。按危險(xiǎn)性分為5項(xiàng)。具有整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品如梯恩梯(2,4,6-三硝基甲苯)、黑索金(環(huán)三次甲基三硝胺)、泰安(季戊四醇四硝酸酯)、苦味酸(2,4,6-三硝基苯酚)、硝化甘油等烈性炸藥,無煙火藥、硝化棉等火藥,黑火藥及其制品,爆破用雷管、非電雷管、彈藥用雷管等火工品均屬此項(xiàng)。具有拋射危險(xiǎn),但無整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品如帶有炸藥或拋射藥的火箭、火箭彈頭,裝有炸藥的炸彈、彈丸、穿甲彈,非水活化的帶有或不帶有爆炸管、拋射藥或發(fā)射藥的照明彈、燃燒彈、催淚彈、毒氣彈,以及攝影閃光彈、照明彈、不帶雷管的民用炸藥、民用火箭等,均屬此項(xiàng)。具有燃燒危險(xiǎn)和較小拋射危險(xiǎn),或兩者兼有,但無整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品,如速燃導(dǎo)火索,點(diǎn)火管,點(diǎn)火引信,油井藥包,禮花彈等,均屬此項(xiàng)。無重大危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì)和物品如導(dǎo)火索,煙花爆竹等,均屬此項(xiàng)。非常不敏感的爆炸物質(zhì)本類物品性質(zhì)比較穩(wěn)定,在著火試驗(yàn)中不會(huì)爆炸如B型爆破用炸藥,E型爆破用炸藥,銨油炸藥,銨瀝蠟炸藥等。第三節(jié)壓縮氣體和液化氣體本類物品指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并應(yīng)符合下述兩種情況之一者:(1)臨界溫度低于50,或在50時(shí),其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體;(2)溫度在21.1時(shí),氣體的絕對(duì)壓力大于275kPa;或在54. 4時(shí),氣體的絕對(duì)壓力大于715kPa的壓縮氣體;或在37. 8時(shí),雷德蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。么是雷德蒸氣壓?雷德蒸氣壓(reid vapour pressure):汽油揮發(fā)度表示方法之一種,指汽油在攝氏37.8(100),蒸氣油料體積比為四比一時(shí)之蒸氣壓。測(cè)定:將汽油放在一密封容器內(nèi),上面有四倍于液體容積的大氣容積,在溫度為37.8時(shí)測(cè)出的油蒸氣壓力。“臨界溫度”“臨界溫度”是指物質(zhì)處于臨界狀態(tài)時(shí)的溫度。降溫加壓,是使氣體液化的條件。但只加壓,不一定能使氣體液化,應(yīng)視當(dāng)時(shí)氣體是否在臨界溫度以下。如果氣體溫度超過臨界溫度,無論怎樣增大壓強(qiáng),氣態(tài)物質(zhì)也不會(huì)液化。“臨界溫度”例如,水蒸汽的臨界溫度為374,遠(yuǎn)比常溫度要高,因此,平常水蒸汽極易冷卻成水。其他如乙醚、氨、二氧化碳等,它們的臨界溫度高于或接近室溫,這樣的物質(zhì)在常溫下很容易被壓縮成液體。但也有一些臨界溫度很低的物質(zhì),如氧、空氣、氫、氦等都是極不容易液化的氣體,其中氦的臨界溫度為-268,要使這些氣體液化,必須具備一定的低溫技術(shù)和設(shè)備,使它們達(dá)到它們各自的臨界溫度以下,而后再用增大壓強(qiáng)的方法使其液化。一般說來,壓縮氣體是指溫度為20時(shí),在儲(chǔ)存容器內(nèi)完全處于氣態(tài)的氣體;液化氣體是指溫度為20時(shí),在儲(chǔ)存容器內(nèi)完全處于液態(tài)的氣體;溶解氣體是指在儲(chǔ)存容器內(nèi)壓縮氣體溶解在溶劑中的氣體。按危險(xiǎn)性分為3項(xiàng)易燃?xì)怏w如氫氣、一氧化碳、甲烷、石油液化氣、天然氣等。不燃?xì)怏w(指無毒、不燃?xì)怏w)如壓縮空氣、氮?dú)?、氧氣等。有毒氣體(毒性指標(biāo)同有毒品)如一氧化氮、氯氣、氨氣等。本類物品當(dāng)受熱、撞擊或強(qiáng)烈震動(dòng)時(shí),容器內(nèi)壓力會(huì)急劇增大,致使容器破裂爆炸,或?qū)е職馄块y門松動(dòng)漏氣,釀成火災(zāi)或中毒事故。壓縮氣體和液化氣體的特性1、儲(chǔ)于鋼瓶?jī)?nèi)的壓縮氣體、液化氣體和加壓溶解的氣體受熱膨脹,壓力升高,能使鋼瓶破裂。特別是液化氣體裝的太滿時(shí)尤其危險(xiǎn),應(yīng)嚴(yán)禁超量灌裝,并防止鋼瓶受熱。壓縮氣體和液化氣體的特性2、壓縮氣體和液化氣體不允許泄漏。其原因除有些氣體有毒、易燃外,還因有些氣體相互接觸后會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起爆炸。例如:氫氣與氯氣、氫氣與氧氣、乙炔與氯氣、乙炔與氧氣等。因此,凡內(nèi)容物為禁忌物鋼瓶應(yīng)分別存放。壓縮氣體和液化氣體的特性3、壓縮氣體和液化氣體除具有爆炸性外,有的還具有易燃性(如甲烷、氫氣、液化石油氣)、助燃性(如氧氣、壓縮空氣)、毒害性(如硫化氫、二氧化硫、氯氣等)、窒息性(如二氧化碳、氮?dú)猓?,雖無毒、不燃、不助燃,但高濃度將導(dǎo)致人員窒息死亡。第四節(jié)易燃液體本類物品指閉杯閃點(diǎn)61的易燃液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體,但不包括由于其危險(xiǎn)性已列人其他類別的液體。閉杯閃點(diǎn)是指采用閉杯的方式測(cè)定得到的閃點(diǎn)。本類物品在常溫下容易揮發(fā),其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。在汽車加油站存在地溝、洼坑等時(shí),汽油蒸汽在此集聚,遇到引火源就發(fā)生爆炸,其原因就是汽油屬于此類易燃液體,具有形成爆炸性混合物的危險(xiǎn)特性。按閃點(diǎn)分為3項(xiàng)。低閃點(diǎn)液體(閉杯閃點(diǎn)-18)如乙醛、乙醚、汽油、丙酮、二乙胺等。用水滅火無效。中閃點(diǎn)液體(-18閉杯閃點(diǎn)23)如苯、甲苯、乙苯、乙醇、乙酸乙酯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆等。用水滅火無效。高閃點(diǎn)液體(指閉杯試驗(yàn)閃點(diǎn)在2361的液體)如丁醇、氯苯、二甲苯、環(huán)己酮、糠醛、松節(jié)油、醇酸清漆、環(huán)氧清漆等。除用泡沫、干粉、二氧化碳外,還可用霧狀水、沙土滅火。易燃液體特性一、高度易燃性幾乎全部為有機(jī)液體,閃點(diǎn)低,遇火源極易燃燒。二、易爆性泄漏,蒸汽與空氣混合。三、高度流動(dòng)擴(kuò)散性黏度小、易滲透、浸潤(rùn)、毛細(xì)現(xiàn)象易發(fā)生,流動(dòng)使火災(zāi)面積增大。四、受熱膨脹性內(nèi)壓增大,鼓桶,容器應(yīng)5%以上的空隙,不可灌滿。五、忌氧化劑和酸氧化放熱。六、毒性甲醇、苯、二硫化碳等。第五節(jié)易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品易燃固體指燃點(diǎn)低,對(duì)熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點(diǎn)燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體,但不包括已列人爆炸品的物品。如紅磷、硫磺等。自燃物品指自燃點(diǎn)低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng)或生物反應(yīng),放出熱量而自行燃燒的物品。如黃磷、堆積的浸油物、賽珞璐、硝化棉、金屬硫化物、堆積植物等,都是常見的自燃物品。黃磷的自燃點(diǎn)為30,在空氣中會(huì)冒白煙燃燒,受撞擊、摩擦或與氯酸鉀等氧化劑接觸能立即燃燒甚至爆炸。磷化氫(H3P)不僅是有毒的氣體,而且是自燃點(diǎn)為100的自燃性氣體,在微生物的作用下,地下的磷酸鹽或含磷酸鹽的物質(zhì)(如蛋殼)可轉(zhuǎn)化成磷化氫,自燃的結(jié)果就象火源。遇濕易燃物品(忌水性物品)指遇水或受潮時(shí),發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出大量易燃?xì)怏w和熱量的物品,有些不需要明火即能燃燒起火爆炸。如金屬鈉、鉀、電石等。忌水性物品的特性忌水性物品不僅包括與水反應(yīng)生成可燃?xì)怏w的物質(zhì),而且包括與水生成有毒氣體的物質(zhì),在使用和儲(chǔ)存過程中,了解此類物質(zhì)的特性,對(duì)保證安全十分重要。遇水反應(yīng)的危險(xiǎn)化學(xué)品主要分三類。遇水反應(yīng)后引起燃燒,但不產(chǎn)生大量的有毒有害氣體;遇水反應(yīng)后引起燃燒,并產(chǎn)生大量的有毒有害氣體;遇水反應(yīng)后不引起燃燒,但能產(chǎn)生大量的有毒有害氣體。(1)遇水反應(yīng)后引起燃燒,但不產(chǎn)生大量的有毒有害氣體所謂遇水反應(yīng)后引起燃燒,有兩種具體情況,一是遇水反應(yīng)能生成可燃?xì)怏w,并放出大量的熱,直接引起可燃?xì)怏w燃燒;二是遇水反應(yīng)后不放出可燃?xì)怏w,但有大量的熱釋放,足以使周圍的可燃物著火。遇水反應(yīng)后不產(chǎn)生大量的有毒有害氣體,主要指遇水的化學(xué)反應(yīng)過程中沒有大量的有毒有害氣體生成,但不等于整個(gè)處置過程沒有防毒要求,如燃燒產(chǎn)物有一定毒性,有的液體受熱后易揮發(fā),其蒸汽本身有毒或固體粉塵及液體本身就有毒,仍需要加強(qiáng)安全防護(hù)。堿金屬主要有鋰、鈉、鉀等,其化學(xué)反應(yīng)式如下: 2Li+2H2O2LiOH+H2; 2Na+2H2O2NaOH+H2; 2K+2H2O2KOH+H2;這些堿金屬與水反應(yīng),是劇烈的放熱反應(yīng),放出的熱量足以引起氫氣燃燒。同時(shí)二氧化碳也不能作為堿金屬火災(zāi)的滅火劑,因?yàn)槎趸寄芘c金屬鈉起化學(xué)反應(yīng),其化學(xué)反應(yīng)方程式如下: 4Na+CO22Na2O+C生成的碳原子可繼續(xù)燃燒。金屬粉末主要是鎂、鋯、鈦、鋁、鋅五種粉末狀態(tài)的純金屬有嚴(yán)重的爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)性,當(dāng)暴露于空氣中時(shí),表面形成氧化物,這種氧化物可起保護(hù)膜作用,但遇空氣中水分就會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)放出氫氣,并產(chǎn)生熱量,最初的燃燒可以觸發(fā)這些金屬粉末的自燃。金屬有機(jī)化合物主要有三甲基鋁、二甲基鎘、三異丁基鋁、二乙基鋅、乙基鈉等。這些物質(zhì)有的能在空氣中自燃,與水反應(yīng)會(huì)加劇燃燒,甚至?xí)l(fā)生爆炸等。氫化物主要有堿金屬的氫化物如氫化鋰、氫化鈉,與水反應(yīng)的方程式: LiH+H2OLiOH+H2 NaH+H2O+NaOH+H2這些反應(yīng)能生成氫氣放出熱量而引起燃燒。硼分子型和硅分子型氫化物,如乙硼烷和硅烷,能與空氣中的水分起劇烈的化學(xué)反應(yīng),放出熱量并產(chǎn)生氫氣而引起燃燒,乙硼烷和乙硅烷與水反應(yīng)的方程式: B2H6+6H2O2H3BO3+6H2 SiH6+4H2O2Si O2+7H2鹽型碳化物主要有碳化鈣(電石)、碳化鋁、碳化鎂等,這些物質(zhì)與水反應(yīng),發(fā)生水解,產(chǎn)生易燃的烴類,放出熱量,足以點(diǎn)燃各種生成氣體。堿性腐蝕品如氫氧化鈉、氫氧化鉀、亞氯酸鈉溶液(含有效氯大于5)等,遇水或潮濕空氣會(huì)放出大量的熱,使周圍的可燃物引起燃燒。過氧化物如過氧化鉀、過氧化鈉遇水能劇烈反應(yīng),大量水接觸會(huì)發(fā)生爆炸,少量水接觸時(shí)極易起火,還有過氧化鍶,接觸少量的水,極易起火。(2)遇水反應(yīng)引起燃燒并產(chǎn)生有毒有害氣體鹽型磷化物主要有磷化鉀、磷化鈉、磷化鎂、磷化鍶、磷化鋁鎂、磷化鋁、磷化鈣等,與水反應(yīng)放出熱量,產(chǎn)生有毒的磷化氫氣體,從而引起燃燒。磷化鋁和磷化鈣是谷物和煙草倉庫的熏蒸劑,在倉庫熏蒸中,如反應(yīng)器設(shè)置不妥,滴水反應(yīng)過量,產(chǎn)生熱量大,加上磷化氫自燃點(diǎn)較低,極易引起火災(zāi),這方面的教訓(xùn)已有多起。金屬有機(jī)化合物如鉀汞齊、鈉汞齊等,遇潮濕空氣和水,能發(fā)生放熱產(chǎn)生氫氣的化學(xué)反應(yīng),引起燃燒并產(chǎn)生高毒的汞蒸汽。鹽類如連二亞硫酸鈉(俗稱保險(xiǎn)粉)、低亞硫酸鈉遇水或吸收潮濕空氣能發(fā)熱,引起冒黃煙燃燒、放出有毒易燃的二氧化硫。酸性腐蝕品如硫酸、硝酸、高氯酸、氯磺酸、亞硝基硫酸、三氧化硫、氧氯化鉻、五氧化二磷、五氯化磷、三氯化鋁(無水)、一氯化碘等,液體外溢,遇潮濕空氣或接觸周圍可燃物,吸收水分,同時(shí)放出大量的熱,其中1公斤的硫酸與水反應(yīng)放出的熱量,足以使8公斤的水煮開,可燃物很快被碳化而引起燃燒,同時(shí)產(chǎn)生大量的有毒氣體,隨著燃燒的發(fā)展,可燃包裝物被引燃,容器破裂,液體外溢增加,惡性循環(huán)加劇,災(zāi)情不斷擴(kuò)大。如1971年某化工廠硫酸倉庫因盲目出水,造成29名戰(zhàn)士中毒,頭發(fā)變白,教訓(xùn)深刻。(3)遇水反應(yīng)不引起燃燒,但能產(chǎn)生有毒有害氣體主要有氯化乙酰、三氯化鋁、五氯化銻、氯化鉻酰、氯化二苯甲酰、甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、氧氯化磷、正丙基三氯硅烷、氯化錫、一氯化硫、氯化亞砜、二氯亞砜、四氯化鈦、三氯硅烷、三氯三聚氰酸、四氯化砜、四氯化鋯、五氟化銻、五氟化溴、三氟化溴、三氟化氯、五硫化二磷等。這些物質(zhì)遇水反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生氯化氫、氯氣、氟化氫、硫化氫、二氧化硫、三氯化氮、光氣等有毒有害氣體。第六節(jié)氧化劑和有機(jī)過氧化物氧化劑指處于高氧化態(tài),具有強(qiáng)氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧化基的無機(jī)物,其本身不一定可燃,但能導(dǎo)致可燃物燃燒;與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦較為敏感。按其危險(xiǎn)性大小,分為一級(jí)氧化劑和二級(jí)氧化劑。如過氧化鈉、高錳酸鉀、氯酸鉀、重鉻酸鉀等。有機(jī)過氧化劑指分子組成中含有過氧基的有機(jī)物,其本身易燃易爆,極易分解,對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦較為敏感。如過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。第七節(jié)有毒品本類物品指進(jìn)入肌體后,積累達(dá)到一定的量,能與體液和器官組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時(shí)性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。有毒品包括氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、酚類、氯化鋇、硫酸二甲醋及列人危險(xiǎn)貨物品名的農(nóng)藥等,均屬此類。第八節(jié)腐蝕品本類物品指能灼傷人體組織,并對(duì)金屬等物品造成損壞的固體和液體。與皮膚接觸在4小時(shí)內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象,或溫度在55時(shí),對(duì)20號(hào)鋼的表面均勻年腐蝕率超過6.25mm/年的固體或液體。按化學(xué)性質(zhì)分為以下3項(xiàng)。酸性腐蝕品如硫酸、硝酸、鹽酸等;堿性腐蝕品如氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉等;其他腐蝕品如氯化銅、氯化鋅、亞氯酸鈉溶液等。第九節(jié)放射性物品放射性物品是指比活度大于7.4104Bq/kg的物品。危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例中的危險(xiǎn)化學(xué)品不包括放射性物品,因?yàn)槠鋵?duì)人的傷害作用與其它種類不同,安全管理措施也不相同?;瘜W(xué)品安全技術(shù)說明書(CSDS)化學(xué)品安全技術(shù)說明書編寫規(guī)定(GB16483-2000)提供化學(xué)品危險(xiǎn)特性參數(shù)、危害、防護(hù)措施、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、應(yīng)急行動(dòng)等方面的知識(shí)。SDS的作用1、化學(xué)品安全生產(chǎn)、安全流通、安全使用的指導(dǎo)性文件;2、應(yīng)急作業(yè)人員進(jìn)行應(yīng)急作業(yè)時(shí)的技術(shù)指南;3、為危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用及處置各環(huán)節(jié)安全操作規(guī)程提供技術(shù)信息;4、企業(yè)安全教育的主要內(nèi)容。SDS的十六部分內(nèi)容1、化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)2、成份、組成信息3、危險(xiǎn)性概述4、急救措施5、消防措施6、泄漏應(yīng)急處理7、操作處置與儲(chǔ)存8、接觸控制/個(gè)體防護(hù)危險(xiǎn)化學(xué)品安全基礎(chǔ)知識(shí)主要介紹內(nèi)容燃燒三要素物質(zhì)燃燒過程液體的閃燃與閃點(diǎn)爆炸、爆炸極限粉塵爆炸燃燒本質(zhì)和燃燒三要素一、燃燒定義和特征所謂燃燒,是指可燃物與氧化劑作用發(fā)生的氧化還原放熱反應(yīng),通常伴有火焰、發(fā)光和(或)發(fā)煙的現(xiàn)象。燃燒屬于氧化還原反應(yīng),但氧化還原反應(yīng)不一定是燃燒。燃燒的特征燃燒有三個(gè)基本特征:是一種劇烈的氧化還原反應(yīng),生成新物質(zhì);放出大量的熱量;發(fā)光(或煙)。三、燃燒的充分條件1、可燃物和助燃物具有適當(dāng)?shù)臐舛群捅壤?A、少量液化氣泄漏不能被點(diǎn)燃,濃度達(dá)不到爆炸極限,如天然氣濃度低于5%。 B、氧氣濃度低于14%時(shí),燃著的木塊也會(huì)自行熄滅。2、點(diǎn)火源的能量足夠。物質(zhì)都有各自不同的點(diǎn)火能,點(diǎn)火源能量低于點(diǎn)火能則不能著火。有些物質(zhì)點(diǎn)火能低,容易被點(diǎn)燃,相反,點(diǎn)或能高的物質(zhì)不易被點(diǎn)燃。 在有化工原料(如:苯系物、氫氣、乙炔、丙酮、汽油)的場(chǎng)所,人體靜電火花就能夠引發(fā)火災(zāi)或爆炸,但靜電不可能引起木材著火。電火花的能量比靜電火花大的多,有其引發(fā)的礦山、工廠、住宅、辦公室、宿舍的火災(zāi)事例很多。電焊渣溫度達(dá)1200,一個(gè)電焊渣不能引發(fā)木材火災(zāi),但大量電焊渣就能夠引燃,因?yàn)槠淠芰靠偭看?。根?jù)著火三角形,可以提出以下防火方法:1控制可燃物在可能的情況下,用難燃或不燃材料代替易燃材料;對(duì)工廠存在可燃?xì)怏w或蒸氣的地方,保證密封避免泄漏,也可采取通風(fēng)換氣的方法;在森林中采用防火隔離林等。2隔絕空氣涉及易燃易爆物質(zhì)的生產(chǎn)過程,應(yīng)在密閉設(shè)備中進(jìn)行;對(duì)有異常危險(xiǎn)的,要充入惰性介質(zhì)(如氮?dú)?、二氧化碳等)保護(hù);隔絕空氣儲(chǔ)存某些物質(zhì)等。3消除點(diǎn)火源在易產(chǎn)生可燃性氣體的場(chǎng)所,禁止一切引火源的產(chǎn)生和存在,如采用防爆電氣、安裝防雷裝置、減少靜電產(chǎn)生量并泄放靜電電荷等。根據(jù)燃燒三要素,可以得出以下滅火方法: 1隔離法將尚未燃燒的可燃物移走,使其與正在燃燒的可燃物分開;斷絕可燃物來源等,燃燒區(qū)得不到足夠的可燃物就會(huì)熄火。 2窒息法用不燃或難燃物捂住燃燒物表面;用水蒸氣或惰性氣體灌注著火的容器;密閉起火的建筑物的孔洞等,使燃燒區(qū)得不到足夠的氧氣而熄火。 3冷卻法用水等降低燃燒區(qū)的溫度,當(dāng)其低于可燃物的燃點(diǎn)時(shí),燃燒就會(huì)停止。燃燒過程可燃物質(zhì)狀態(tài)不同,燃燒過程也不同。閃燃與閃點(diǎn)液體揮發(fā)速度與溫度直接相關(guān)在一定溫度下,靠近液面處,或者是一個(gè)小的有限空間,蒸氣濃度能達(dá)到平衡狀態(tài)平衡狀態(tài)下,蒸氣濃度固定不變溫度低時(shí),蒸氣濃度低于爆炸下限溫度太高時(shí),蒸氣濃度高于爆炸上限隨著液體溫度升高,蒸氣分子濃度增大,當(dāng)蒸氣分子濃度增大到爆炸下限時(shí),蒸氣與空氣的混合氣體遇火源就能閃出火花,但隨即熄滅。這種在可燃液體的上方,蒸氣與空氣的混合氣體遇火源發(fā)生的一閃即滅的瞬間燃燒現(xiàn)象稱為閃燃。在規(guī)定的實(shí)驗(yàn)條件下,液體表面能夠產(chǎn)生閃燃的最低溫度稱為閃點(diǎn)。液體溫度高于閃點(diǎn)溫度時(shí),一旦點(diǎn)燃就不會(huì)再自行熄滅,燃燒能夠持續(xù)。閃點(diǎn)分為開杯閃點(diǎn)和閉杯閃點(diǎn)采用開杯式閃點(diǎn)測(cè)定儀時(shí),由于氣相空間不能象閉杯式閃點(diǎn)測(cè)定儀那樣產(chǎn)生飽和蒸氣一空氣混合物,所以測(cè)得的閃點(diǎn)要大于采用后者測(cè)得的閃點(diǎn)。開杯式閃點(diǎn)測(cè)定儀一般適用于測(cè)定閃點(diǎn)高于100的液體。閉杯式閃點(diǎn)測(cè)定儀適用于閃點(diǎn)低于100的液體。閃點(diǎn)是表征可燃液體火災(zāi)危險(xiǎn)程度的重要參數(shù);可燃液體的溫度高于其閃點(diǎn)時(shí),隨時(shí)都有被火點(diǎn)燃的危險(xiǎn)。閃點(diǎn)是液體的特性參數(shù),但硫、萘和樟腦等固體在室溫或略高于室溫的條件下即能揮發(fā)或升華,在周圍的空氣中的濃度達(dá)到閃燃的濃度,所以也有閃點(diǎn)。爆炸現(xiàn)象及其特征一、爆炸的概念及其特征二、爆炸的分類三、化工行業(yè)中常見的幾種爆炸類型一、爆炸的概念及其特征爆炸是指物質(zhì)的狀態(tài)和存在形式發(fā)生突變,在瞬間釋放出大量的能量,形成空氣沖擊波,可使周圍物質(zhì)受到強(qiáng)烈的沖擊,同時(shí)伴隨有聲或光效應(yīng)的現(xiàn)象。注意:物理爆炸沒有發(fā)光和煙霧現(xiàn)象。爆炸的一般特征 爆炸過程進(jìn)行得很快,一次爆炸在瞬間即完成;爆炸點(diǎn)附近瞬間壓力急劇上升;發(fā)出或大或小的聲響; 爆炸點(diǎn)周圍的介質(zhì)發(fā)生震動(dòng)或鄰近物體受到?jīng)_擊破壞。二、爆炸的分類按照爆炸的性質(zhì)分類:物理爆炸、化學(xué)爆炸、核爆炸;按照爆炸的傳播速度分類:輕爆、爆炸、爆轟;按爆炸反應(yīng)物質(zhì)分類:氣相爆炸、凝相爆炸、混合相爆炸。(1)物理爆炸物理爆炸過程是純粹的物理變化過程,爆炸前后系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)只發(fā)生狀態(tài)變化,化學(xué)組成及化學(xué)性質(zhì)均不發(fā)生變化的爆炸。是由于內(nèi)部壓力增大,超過容器的承受能力的破裂,內(nèi)部壓縮的氣體瞬間釋放出能量。物理爆炸的例子1、蒸汽鍋爐的爆炸2、氣瓶或壓力儲(chǔ)罐受熱超壓爆炸3、壓力管道腐蝕破裂爆炸4、少量水急速汽化爆炸注意:物理爆炸泄漏的可燃?xì)怏w的二次爆炸不是物理爆炸。(2)核爆炸原子核發(fā)生聚變或裂變反應(yīng),瞬間放出巨大的能量而發(fā)生的爆炸為核爆炸。本書內(nèi)容不包括核爆炸。(3)化學(xué)爆炸化學(xué)爆炸是由于急劇化學(xué)反應(yīng)造成的;爆炸過程中產(chǎn)生大量新的高溫高壓氣體,氣體高速膨脹引起爆炸?;瘜W(xué)爆炸的主要特征物質(zhì)的化學(xué)成分和化學(xué)性質(zhì)在化學(xué)爆炸后均發(fā)生了質(zhì)的變化。按爆炸反應(yīng)物質(zhì)分類 純組元可燃?xì)怏w熱分解爆炸 可燃?xì)怏w混合物爆炸 可燃粉塵爆炸 可燃液體霧滴爆炸 可燃蒸氣云爆炸三、化工行業(yè)中常見的幾種爆炸類型1、簡(jiǎn)單分解爆炸2、復(fù)雜分解爆炸3、爆炸性混合氣體爆炸4、粉塵爆炸5、熔鹽池爆炸6、化學(xué)爆炸的三要素1、簡(jiǎn)單分解爆炸1、乙炔銅、乙炔銀、疊氮化鉛、疊氮化銀等的分解爆炸2、氣體的分解爆炸分解爆炸的條件是:(1)分解反應(yīng)是放熱反應(yīng);(2)存在火源或熱源;(3)系統(tǒng)初始?jí)毫Υ笥诜纸獗ㄅR界壓力P。能夠發(fā)生分解爆炸的氣體包括:乙炔、乙烯、環(huán)氧乙烷、臭氧、聯(lián)氨、丙二烯、甲基乙炔、乙烯基乙炔、一氧化氮、二氧化氮、氰化氫、四氟乙烯等;當(dāng)氣體壓力超過某一壓力值時(shí),受到觸發(fā),即可分解,生成更多摩爾的新氣體,同時(shí)放出熱量,一般說來,分解熱在80kJ/mol以上,當(dāng)壓力降至此值時(shí),系統(tǒng)便不發(fā)生分解爆炸,這個(gè)壓力稱作該氣體分解爆炸的臨界壓力。為避免乙炔在高壓狀態(tài)分解爆炸,乙炔不是直接壓縮進(jìn)入鋼瓶,而是將乙炔氣充灌到以丙酮作為溶劑的瓶中。另外,乙炔瓶?jī)?nèi)裝填料,將溶解于丙酮中的乙炔加以分割,進(jìn)一步減少爆炸的危險(xiǎn)。通常所說的溶解乙炔就是因此而來的。2、復(fù)雜分解爆炸主要指炸藥類的物質(zhì)的爆炸,其爆炸不需要氧氣,自身分解出大量的氣體,同時(shí)釋放出大量的熱量,局部壓力劇增。硝化甘油的爆炸反應(yīng):發(fā)生分解爆炸的化合物大都具有如下基團(tuán)結(jié)構(gòu): NO2硝酸鹽類物質(zhì) NNN疊氮化合物 ONC雷酸鹽類物質(zhì) ClO3氯酸鹽類 NX3氮鹵化物 CC乙炔類物質(zhì)NN重氮類物質(zhì)3、爆炸性混合氣體爆炸可燃?xì)怏w只有預(yù)先與空氣或氧氣等混合時(shí)才能爆炸;預(yù)混氣體從小孔中高速噴出時(shí)并點(diǎn)燃時(shí),不爆炸;爆炸是不可控的整體快速燃燒過程;可燃?xì)怏w只在一定濃度范圍內(nèi)才爆炸,爆炸燃燒速度與濃度有關(guān)。在化工生產(chǎn)中,可燃?xì)怏w或蒸氣從工藝裝置、設(shè)備管線、儲(chǔ)存容器泄漏到廠房中與空氣混合,或空氣滲入裝有這種氣體的設(shè)備中,都可以形成爆炸性混合物,遇到火種,便會(huì)造成爆炸事故?;どa(chǎn)中所發(fā)生的爆炸事故,大都是爆炸性混合物的爆炸事故。防止泄漏、通風(fēng)換氣、室外布置是主要的防范方法。5、熔鹽池爆炸高溫的熔鹽、鐵塊、鋼水等與少量的水接觸的瞬間,水被氣化,體積急速膨脹,壓力驟然升高。氧化性的熔鹽與有機(jī)物接觸、混合,發(fā)生化學(xué)爆炸。少量空氣驟然受熱的膨脹爆炸。6、化學(xué)爆炸的三要素(1)反應(yīng)過程必須是放熱的(2)反應(yīng)過程必須是高速的(3)反應(yīng)過程必須有大量的氣體生成混合氣體、粉塵的爆炸反應(yīng)速度都很快。煤與TNT炸藥相比,就是反應(yīng)速度的差別。1kg的煤塊或1kg的煤氣的燃燒熱都是29000kJ;煤塊完全燃燒需要10min,而煤氣與空氣的混合物只需0.2s就燃燒完全,所以煤氣很容易爆炸。炸藥TNT的反應(yīng)熱只有4184kJ,明顯低于煤炭的燃燒熱,但其爆炸時(shí)間只有十萬分之一秒,分解出的氣體可被加熱到20003000,在不大的空間內(nèi)氣體壓力可達(dá)1040000MPa。預(yù)混氣體的爆炸極限一、爆炸極限及其機(jī)理二、爆炸極限的影響因素三、爆炸極限的測(cè)定四、爆炸極限在消防中的應(yīng)用一、爆炸極限及其機(jī)理定義:爆炸極限是可燃?xì)怏w、蒸氣或粉塵與空氣混合后,遇火會(huì)產(chǎn)生爆炸的最高或最低濃度。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)消防術(shù)語最低濃度爆炸下限(LEL)最高濃度爆炸上限(UEL)一氧化碳與空氣構(gòu)成的混合物遇火源時(shí)的燃爆情況燃燒與爆炸之間沒有明顯的界限。同等的概念爆炸極限燃燒極限燃爆極限液體在閃點(diǎn)溫度下形成的蒸氣濃度就是該液體爆炸極限的下限。濃度高于上限時(shí)的混合氣體并不是完全安全的氣體 。機(jī)理解釋濃度低于下限時(shí),體系內(nèi)含有過量的空氣,產(chǎn)生的熱量少,空氣的冷卻作用明顯,活化中心的銷毀數(shù)大于產(chǎn)生數(shù),阻止了火焰的蔓延。當(dāng)濃度在上限以上時(shí),含有過量的可燃性物質(zhì),空氣(氧)不足,火焰也不能蔓延。二、爆炸極限的影響因素()體系的初始溫度的影響升溫:下限下降,上限上升降溫:下限上升,上限下降(2)體系初始?jí)毫Φ挠绊憠毫υ黾樱肿娱g距縮小,碰撞幾率增加,更容易被引燃,所以爆炸極限隨之加寬。(3)惰性介質(zhì)的影響圖3-2-2甲烷爆炸極限隨惰性氣體濃度的變化(4)容器直徑的影響機(jī)理與對(duì)燃燒的影響相同 直徑小,利于散熱,不利升溫 直徑小,利于自由基銷毀燃燒與爆炸都不能傳播的最大直徑稱為臨界直徑。(5)點(diǎn)火源能量大小的影響能量小的點(diǎn)火源不能點(diǎn)燃的氣體,用強(qiáng)的點(diǎn)火源就可能點(diǎn)燃;在點(diǎn)火源強(qiáng)度較低的范圍內(nèi)成立;最小點(diǎn)火能都是指某一確定條件下,比如接近化學(xué)計(jì)量比例濃度;對(duì)電壓為100V,電流強(qiáng)度為1A的電火花,不能引爆任何濃度的甲烷,當(dāng)電流增加到2A時(shí),爆炸極限為5.9%13.6%,而當(dāng)增至3 A時(shí)為5.85%14.8%。(6)點(diǎn)火位置的影響不同火焰?zhèn)鞑シ较驎r(shí)甲烷的爆炸極限火焰向上5.35%14.9%火焰向下5.59%13.5%火焰水平5.40%14.0%(7)混合氣體中含氧量的影響通常給出的爆炸極限值是指在純粹空氣中的測(cè)定值;如果在空氣中引入惰性氣體,氧氣濃度自然降低;可燃?xì)怏w與純氧氣混合極限范圍寬;空氣可看成是在純氧中混入惰性氣體的混合氣體;惰性氣體占的比例越高,爆炸極限范圍自然越窄,高到一定程度時(shí),爆炸范圍消失。三、爆炸極限的測(cè)定圖3-2-3爆炸極限測(cè)定裝置1.循環(huán)泵;2.接水銀壓力計(jì);3.電極;4.爆炸管;5.阻火網(wǎng);6.接空氣;7.接試樣;8.接真空泵;9.排入大氣四、爆炸極限在消防中的應(yīng)用(1)估計(jì)物質(zhì)的燃燒爆炸危險(xiǎn)性大?。?)作為工廠設(shè)計(jì)的依據(jù)確定建筑物的耐火等級(jí)、設(shè)計(jì)廠房的通風(fēng)系統(tǒng)、防爆電氣的選型、可燃?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警值確定等,都需要知道所涉及到的燃爆氣體的爆炸極限。(3)作為制定安全生產(chǎn)操作規(guī)程的依據(jù)爆炸極限的計(jì)算方法一、爆炸極限數(shù)據(jù)的獲取方法二、爆炸極限的計(jì)算方法三、三元組分爆炸范圍圖一、爆炸極限數(shù)據(jù)的獲取方法(1)查閱手冊(cè)或其他資料查到的只是純物質(zhì)的爆炸極限數(shù)據(jù)。(2)進(jìn)行測(cè)試采用空氣中可燃?xì)怏w爆炸極限測(cè)定方法進(jìn)行實(shí)際測(cè)定,得到實(shí)際混合氣體的爆炸極限值。(3)進(jìn)行計(jì)算利用現(xiàn)有的計(jì)算公式計(jì)算純物質(zhì)和多種可燃?xì)怏w組成的混合氣體的爆炸極限。計(jì)算混合氣體的爆炸極限更有實(shí)際意義。二、爆炸極限的計(jì)算方法(1)根據(jù)閃點(diǎn)計(jì)算爆炸極限下限(2)根據(jù)完全燃燒時(shí)化學(xué)計(jì)量濃度近似計(jì)算(3)根據(jù)爆炸下限計(jì)算爆炸上限(4)根據(jù)分子中所含碳原子數(shù)估算爆炸極限(5)多組分可燃性氣體混合物爆炸極限的計(jì)算(Le Chatelier公式)(6)可燃?xì)怏w和惰性氣體混合物的爆炸極限(7)壓力下爆炸極限的計(jì)算(1)根據(jù)閃點(diǎn)計(jì)算爆炸極限下限液體閃點(diǎn)溫度下,液面上平衡的蒸氣濃度就是液體的爆炸極限下限,蒸氣分壓與濃度成正比。(2)根據(jù)完全燃燒時(shí)化學(xué)計(jì)量濃度近似計(jì)算C0氣體在完全燃燒時(shí)的物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量濃度;no一個(gè)氣體分子完全燃燒所需的氧分子(O2)數(shù);0.21空氣中氧氣的體積百分?jǐn)?shù)。 L下0.55C0乙烷完全燃燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)方程式為:C2H63.5O22CO23H2O所需氧分子數(shù)no=3.5,所以爆炸下限為:L下0.555.66%3.11%(3)根據(jù)爆炸下限計(jì)算爆炸上限此法主要適用于鏈烷烴在空氣中爆炸上限的計(jì)算。(4)根據(jù)分子中所含碳原子數(shù)估算爆炸極限適用于脂肪族烴類化合物碳原子數(shù)越多,下限越低(5)多組分可燃性氣體混合物爆炸極限的計(jì)算(Le Chatelier公式)Lm混合氣體的爆炸極限(上限或下限),;Li第i種組分的爆炸極限(上限或下限),;Vi第i種組分在混合氣體中的摩爾分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù),。適用于只由可燃?xì)怏w組成的可燃混合氣體。某天然氣的組成如下:甲烷80%(爆炸極限5.3%15%)、乙烷15%(3.0%16%)、丙烷4%(2.1%9.5%)和丁烷1%(1.5%8.5%),計(jì)算混合氣體爆炸極限。(6)可燃?xì)怏w和惰性氣體混合物的爆炸極限 Le Chatelier公式法首先把每一種可燃?xì)怏w的百分濃度變成在可燃?xì)怏w中的百分?jǐn)?shù),再代入公式中計(jì)算即可。例如:某回收煤氣的組分平均含量為:組分氣體名稱 CO CO2 N2 O2 H2體積百分比,% 58 19.4 20.7 0.4 1.5求該煤氣的爆炸極限。解:煤氣中CO和H2為可燃?xì)怏w,其它為不燃?xì)怏w。CO和H2的體積百分比之和為:58%+1.5%=59.5%,它們占可燃?xì)怏w的百分比分別為:V(CO)= 58/59.5100 = 97.48%V(H2)= 1.5/59.5100 = 2.52%查表3-2-2得爆炸極限:CO為12.5%74.2%,H2為4.1%74.0%。把數(shù)據(jù)代入3-3-9式 經(jīng)驗(yàn)公式法包括惰性氣體在內(nèi)的極限(7)壓力下爆炸極限的計(jì)算CH4 L上56.0(p0.9)0.040C2H6 L上52.5(p0.9)0.045C3H8 L上47.7(p0.9)0.042C2H4 L上64.0(p0.2)0.083C3H6 L上43.5(p0.2)0.095p為壓力,單位為atm(1atm = 0.MPa)。三、三元組分爆炸范圍圖圖3-3-1三元組分混合氣體三角坐標(biāo)圖圖3-3-2三種混合氣體的爆炸范圍圖圖3-3-4空氣、甲烷、一氧化碳三組分爆炸范圍圖在空氣中,甲烷的爆炸極限為5.3%15%,CO為12.5%74.2%粉塵爆炸一、粉塵爆炸的條件二、粉塵爆炸的特點(diǎn)三、粉塵爆炸的影響因素四、粉塵爆炸的預(yù)防與控制一、粉塵爆炸的條件(一)粉塵本身是可燃的(包括無機(jī)和有機(jī)兩類粉塵)(二)粉塵以一定濃度懸浮在空氣中(三)懸浮粉塵濃度處于一定的范圍內(nèi)才能爆炸二、粉塵爆炸的特點(diǎn)(一)粉塵爆炸的機(jī)理1氣相點(diǎn)火機(jī)理粉塵點(diǎn)火過程分為顆粒加熱升溫、顆粒熱分解或蒸發(fā)汽化以及蒸發(fā)氣體與空氣混合形成爆炸性混合氣體并發(fā)火燃燒三個(gè)階段,首先,粉塵顆粒通過熱輻射、熱對(duì)流和熱傳導(dǎo)等方式從外界獲取能量,使顆粒表面溫度迅速升高;當(dāng)溫度升高到一定值后,顆粒迅速發(fā)生熱分解或汽化形成氣體;氣體與空氣混合形成爆炸性氣體混合物,發(fā)生氣相反應(yīng),釋放出化學(xué)反應(yīng)熱,并使相鄰粉塵顆粒發(fā)生升溫、汽化和點(diǎn)火。粉塵氣相點(diǎn)火機(jī)理與可燃?xì)怏w空氣混合物點(diǎn)火機(jī)理基本相同。有機(jī)粉塵就像“儲(chǔ)存”可燃?xì)怏w的質(zhì)點(diǎn),高溫是釋放條件。2表面非均相點(diǎn)火機(jī)理首先,氧氣與顆粒表面直接發(fā)生反應(yīng),使顆粒發(fā)生表面點(diǎn)火;然后,揮發(fā)分在粉塵顆粒周圍形成氣相層,阻止氧氣向顆粒表面擴(kuò)散;最后,揮發(fā)分點(diǎn)火,并促使粉塵顆粒重新燃燒。(二)粉塵爆炸的特點(diǎn)1. 粉塵爆炸比氣體爆炸所需的點(diǎn)火能大、引爆時(shí)間長(zhǎng)、過程復(fù)雜。2. 粉塵爆炸的最大爆炸壓力略小于氣體,但爆炸壓力上升速度和下降速度都較慢。3. 易發(fā)生二次爆炸。4.離起爆點(diǎn)越遠(yuǎn)、破壞越嚴(yán)重 。5.燃燒不完全,易產(chǎn)生CO。6.爆炸下限為2060g/m3。三、粉塵爆炸的影響因素(一)粉塵的物理化學(xué)性質(zhì)(二)粉塵的粒度和濃度(三)可燃?xì)怏w和惰性成分的含量(四)粉塵的爆炸環(huán)境條件(五)火源強(qiáng)度或點(diǎn)火方式(六)容器的容積(一)粉塵的物理化學(xué)性質(zhì)可燃揮發(fā)份含量燃燒熱高低釋放揮發(fā)份的難易程度揮發(fā)份的最小點(diǎn)火能高低圖3-6-2粉塵的爆炸壓力、升壓速度與揮發(fā)份含量之間的關(guān)系圖3-6-3粉塵燃燒熱對(duì)爆炸性能的影響1、2,4,6一三硝基苯酚
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