大學(xué)化學(xué)課件：第二章-4

1、CuSO4+2NH3H2OCu(OH)2(s)+(NH4)2SO4,溶液中發(fā)生了下述過程：,淺藍(lán)色,生成的可溶性深藍(lán)色物質(zhì)是配離子。,第六節(jié) 配位平衡,配合物定義： 由一個(gè)簡單正離子(以配位鍵)和一定數(shù)目的 中性分子或負(fù)離子結(jié)合形成的復(fù)雜的不易解 離的離子叫配位離子。 含配離子的化合物以及中性配位分子叫配位 化合物。,配合物可以是酸、堿、鹽， 也可以是中性配位分子。,Cu(NH3)4SO4,H2PtCl6,Ag(NH3)2OH,Fe(CO)5,習(xí)慣上，配離子也稱為配合物。,如：,配陽離子： Ag(NH3)2+ 相當(dāng)于鹽中正離子；,配離子分類：,配陰離子： Fe(CN)63- 相當(dāng)于鹽中負(fù)離子；

2、,中性配合物：Fe(CO)5 。,配合物的特點(diǎn)： 1、含有配位鍵； 2、穩(wěn)定性極好，在水溶液中的解離度極小。,配位化合物特性：,沒有現(xiàn)象,白色沉淀,說明了什么,配離子是非常穩(wěn) 定的一類化合物, 它解離出離子的 濃度是非常低的。,配位化合物的組成,Cu (NH3)4 SO4,中心離子,配體,配體數(shù),配位原子,內(nèi)界 外界,中心離子: 是配合物的形成體，其接受孤對(duì)電子，多 為過度態(tài)金屬離子或原子，少數(shù)為高價(jià)態(tài) 的非金屬元素。,如：Cu2+ , Fe3+ , Si4+ 等,配體: 提供孤對(duì)電子的分子或陰離子。 以一定的空間構(gòu)型排列在中心原子周圍。,如：NH3, H2O, Cl-, SCN-, CN-,

3、 CO, NO2-, EDTA等,配位原子: 配體中直接向中心原子提供孤對(duì)電子的 原子。 常見的有: F、Cl、Br、I、O、S、N、C 八種元素。,Cu(NH3)42+中Cu2+NH3 ,記為: :NH3,單齒配體和多齒配體,(1)單齒配體：含有一個(gè)配位原子的配體。 （如:NH3、H2O、F-、Cl- 、 SCN- 等）,注意： 有的一個(gè)原子雖有幾對(duì)孤對(duì)電子，但每一個(gè)原 子只能與一個(gè)中心原子形成一個(gè)配位鍵。, 有少數(shù)配體中雖有二個(gè)配位原子，由于兩配位 原子靠得太近只能選擇其中一個(gè)配位原子與中心原 子形成配位鍵，故屬單齒配體 。 如: SCN-、 NO2- 、CN- 、CO 等,根據(jù)一個(gè)配體中

4、所含配位原子數(shù)目的不同, 可將配體 分為單齒配體和多齒配體。,注意： 同一配體配位原子不同時(shí)名稱不同,一般將配位原子列在左側(cè),(2)多齒配體：含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的 配體。（可形成兩個(gè)及兩個(gè)以上的配位鍵）,乙二胺 H2NCH2CH2NH2 (en) 二齒配體 乙二胺四乙酸 （EDTA） (HOOCCH2)2 NCH2CH2N (CH2COOH)2 六齒配體,如：,由中心原子與多齒配 體形成的環(huán)狀配合物 稱為螯合物。,配位數(shù)：配合物中直接與中心原子以配位鍵結(jié)合 的配位原子總數(shù).,Co(NH3)63+ Ni(CO)4 Ag(NH3)2+ Cr(NH3)4Cl2+ Co(en)2(NH3)Cl

5、2+ Fe(en)3Cl3,6 ; Co3+； NH3 ； N,4 ; Ni ； CO ； C,2 ; Ag+； NH3 ； N,6 ; Cr3+; NH3, Cl-; N, Cl,6 ; Co3+; en, NH3, Cl-; N, Cl,6 ; Fe3+ ; en ; N,配位數(shù)的大小，決定于中心原子和配位體的電荷、 體積、電子層結(jié)構(gòu)，也和配合物形成時(shí)的濃度和 溫度有關(guān)。,配位數(shù)與配位體數(shù),對(duì)于單齒配體形成的配合物: 中心原子的配位數(shù)=配體數(shù)； 對(duì)于多齒配體形成的配合物: Fe(en)3Cl3 中心原子的配位數(shù) =配體數(shù)一個(gè)配體中的配位原子數(shù),如果一個(gè)配位化合物中，只有一個(gè)中心原子的話，

6、那么配位數(shù)就是在這個(gè)配合物中配位鍵的數(shù)目。,配合物的命名原則,配合物的命名法服從一般無機(jī)化合物的命名原 則，復(fù)雜地方在配合物的內(nèi)層。,外層和內(nèi)層 陰離子在前、陽離子在后，象一般無機(jī)物一樣 命名為：“某化某”, “某酸”, “某酸某”, “氫氧化某”.,不同配體間用“.”分開,羅馬數(shù)字,如： 四 氨 合 銅（II）,配體的命名順序?yàn)椋?1、先無機(jī)配體, 后有機(jī)配體；先陰離子, 后中性 分子。,2、若配體均為陰離子或中性分子時(shí)，可按配位 原子元素符號(hào)英文字母順序排列。,如： en 、H2O 先 H2O 后 en NH3、H2O 先 NH3 后 H2O,復(fù)雜配體均加括號(hào),CoCl2(NH3)2(H2

7、O)2Cl,如: KAg(SCN)2,氯化二氯二氨二水合鈷(),二(硫氰酸根)合銀(I)酸鉀,命名實(shí)例：,Co(NH3)63+,Fe(en)3Cl3,KPt(NH3)Cl3,H2PtCl6,Ag(NH3)2OH,Fe(CO)5,六氨合鈷()配離子,三氯化三(乙二胺)合鐵(),三氯氨合鉑()酸鉀,六氯合鉑()酸,氫氧化二氨合銀(),五羰基合鐵,命名實(shí)例：,Co(NH3)5(H2O)2(SO4)3,KAg(SCN)2,Co(ONO)(NH3)5SO4,H2SiF6,硫酸五氨水合鈷(),二(硫氰酸根)合銀()酸鉀,硫酸(亞硝酸根)五氨合鈷(),六氟合硅()酸,寫出下列配合物的化學(xué)式:,六氰合鐵()酸

8、鉀,K4Fe(CN)6,三硝基三氨合鈷(),Co (NO2)3 (NH3)3,二氯四硫氰合鈷()酸鉀,K3Co(SCN)4Cl2,NH4Cr(NCS)4(NH3)2,四(異硫氰酸根)二氨合鉻()酸銨,Na2Fe(CN)5NO,五氰亞硝酰合鐵（）酸鈉,Cu(NH3)42+,Cu2+ 4NH3,配離子的解離如同弱電解質(zhì)：,稱配離子的穩(wěn)定常數(shù)，表示配離子的穩(wěn)定性。 越大，配離子越穩(wěn)定。 (配體數(shù)相同的配合物之間比較),配位平衡,配合物的解離如同強(qiáng)電解質(zhì)： Cu(NH3)4SO4Cu(NH3)42+SO42-,三、配位平衡的移動(dòng),我們把前面一個(gè)實(shí)驗(yàn)操作順序顛倒過來：,即：把CuSO4滴加到氨水中，反應(yīng)

9、方程式,仍然是：,CuSO4+2NH3H2OCu(OH)2(s)+(NH4)2SO4,生成的淺藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加入氨水，則,淺藍(lán)色沉淀逐漸溶解成深藍(lán)色溶液：,深藍(lán)色溶液,淺藍(lán)色沉淀,+,4H+,4NH4+,深藍(lán)色 天藍(lán)色,稱酸效應(yīng)：,過量的酸又可以使這個(gè)配離子解離，,例題：求在6.0mol.kg-1氨水中可溶解多少,解:多相離子平衡:,AgCl?,由于配合物的生成使沉淀溶解的現(xiàn)象稱,溶解效應(yīng)。,=1.11071.7710-10,平衡濃度/mol.kg-1,(-x) 6.0-2x x x,=x2/(6.0-2x)2,=1.9510-3,x =0.243,m=0.243mol.kg-1143.35g.mol-11kg,=34.83g,答:1.0kg 6mol.kg-1氨水可溶解34.83g。,無論化學(xué)反應(yīng)是否在溶液中進(jìn)行，也無論是哪一類化學(xué)反應(yīng)，其平衡常數(shù)的表達(dá)式、性質(zhì)、意義都是一致的，只是具體的文字表述因系統(tǒng)的不同而有差異罷了。,掌握: 非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性（蒸汽壓下降、沸點(diǎn)升高、 凝固點(diǎn)降低、滲透壓）；酸堿質(zhì)子理論；一元酸堿 的解離平衡和溶液pH值的計(jì)算；緩沖溶液的組成及 作