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文檔簡(jiǎn)介
1、塑料工業(yè)節(jié)能技術(shù)與可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略貫徹“節(jié)省能源,節(jié)約資源,環(huán)境保護(hù),以人為本”的可持 續(xù)發(fā) 展戰(zhàn) 略,是 整 個(gè) 塑 料工業(yè) 發(fā) 展的 方 向 ,是 產(chǎn) 品 研發(fā) 、 技 術(shù)創(chuàng) 新的 新理 念,是 科 學(xué)的發(fā) 展 觀。我 們 必須 盡 早 、盡 快 地 完成 從傳 統(tǒng)觀 念向 科 學(xué) 發(fā)展觀 的 這一 轉(zhuǎn) 變 ,在 塑 料 工業(yè) 早 日 建立 起以 此為 基礎(chǔ) 的 新 的發(fā)展 平 臺(tái),這 將 有助 于 縮 小我 國(guó) 與 世界 塑料 工業(yè) 發(fā)達(dá) 國(guó) 家 的差距 。節(jié) 能技 術(shù) 必將 在 塑 料工 業(yè) 從 原料、加工到設(shè)備的各領(lǐng)域得到不斷的發(fā)展。本文 從節(jié) 省能 源 、節(jié)省 資 源 和環(huán)保 角 度
2、論 述 了 塑料 工 業(yè) 所發(fā)展的重點(diǎn)領(lǐng)域和主流技術(shù)。1 塑料 原 料產(chǎn) 業(yè)中 的節(jié) 能 技術(shù)1.1 高 熔融 指 數(shù) 樹(shù)脂其節(jié) 能實(shí) 質(zhì) 是 提高 熔 融指數(shù) ,改善 材 料的 流 動(dòng)性,減 少加工中的能耗。嵌段 PP:Atofina 公司 通 過(guò)轉(zhuǎn)換 催 化劑 獲 得 具有 熔 體 高流 動(dòng)指 數(shù)、而 又 保 持 高沖擊 強(qiáng) 度的嵌 段 聚丙 烯 共 聚物 ,熔 融指 數(shù)為 20,牌 號(hào)為 PRW265;Eltex 公 司用成 核 劑 來(lái)控 制 嵌 段共 聚物 的硬 度。合 成 此種節(jié) 能 樹(shù)脂的 難 度在 于 ,一 種 沖 擊 強(qiáng)度高、剛 性好的材料,往 往與熔體的流動(dòng)速率之間相互沖 突
3、。2001年,荷蘭格林DSM化學(xué)公司生產(chǎn)出第四代產(chǎn)品,嵌 段共聚丙烯,熔體流動(dòng)指數(shù)35,能保持在較低的模腔壓力(6 0 8 0巴)獲得薄壁制品,熔融溫度從245 C降到225 C,比 傳統(tǒng)成型循環(huán)周期縮短 15%, 從而有效地降低了加工中的能 耗;2000 年, 丹麥 Konggens Lyngby Boreal 公司推出嵌段 共聚 PP, 熔融指數(shù)為 30, 吹塑成型可疊放的耐壓制品, 滿 足用戶期待的這種高流動(dòng)指數(shù)、能 縮短成型周期、降 低能耗 的原料,據(jù)稱“所減少的壁厚和重量已達(dá)到設(shè)計(jì)的臨界參數(shù), 流動(dòng)性和機(jī)械性能都得到提高”, 生產(chǎn)一個(gè) 295g 桶的保壓 壓力從原來(lái)的 630 巴降到
4、 540 巴, 生產(chǎn)周期縮短 15%, 使螺 桿長(zhǎng)徑比縮小到 22;2004 年, Atofina 公司推出 PPC10642 牌號(hào)的共聚 PP, 熔融指數(shù) 45,比 原熔融指數(shù) 30、35 品牌的 成型循環(huán)周期縮短 10%, 更省電能;窒素公司開(kāi)發(fā)的非交聯(lián) 高剛性、高熔體拉伸強(qiáng)度的新型PP,比現(xiàn)有熔體拉伸強(qiáng)度高 達(dá) 10 倍, 而其機(jī)械性能與現(xiàn)有的相當(dāng), 且可以回收利用。 一位巴塞爾公司聚烯烴類(lèi)開(kāi)發(fā)工程師說(shuō),“德國(guó)的加工用戶 期望使用高流動(dòng)性樹(shù)脂,是為了縮短循環(huán)周期,降低能耗”, 又說(shuō)“ 我們感興趣的是設(shè)備循環(huán)周期,這 是我們將流動(dòng)指數(shù) 從 13、 14 調(diào)換為 30 的真正誘因。我們期望得
5、到降低容器壁 厚而保持沖擊強(qiáng)度的材料,大 家都在尋找這種高沖擊強(qiáng)度與 高流動(dòng)性之間相平衡的材料”。選擇樹(shù)脂必須考慮加工中的節(jié)能,因?yàn)楝F(xiàn)在擠出機(jī)、 注塑 機(jī)、吹 塑 機(jī)等 的 塑 化裝置 大 都是螺 桿 式,其 剪 切作 用 是 加工的主導(dǎo)機(jī)理,大 部分的電能、機(jī) 械能都消耗在高分子塑 化與流動(dòng)時(shí)的粘性耗散上,因 此提高熔融指數(shù)是節(jié)能有效措 施。否則,再好的材料也難以推廣應(yīng)用。例如,茂金屬聚烯 烴塑料(MPE MPR MPS等),采用茂金屬催化劑,使大分 子主鏈上的支鏈減少,能 精確地控制分子量,使 分子量分布 得很窄,雜 質(zhì)極少,因此,性能優(yōu)越。但 是,由于分子量高, 加工難度大,擠出純的ML
6、LDPE時(shí),背壓太大,現(xiàn)有擠出設(shè) 備難以承受,為適應(yīng)加工,目前,只能加入40%的LDPE或 HDPE進(jìn)行共擠,因此可以預(yù)測(cè)茂金屬聚烯烴推廣應(yīng)用的關(guān) 鍵,仍 是加工中的節(jié)能問(wèn)題,是 如何提高熔融指數(shù),但 又不 以降低性能為代價(jià)。同樣的例子還有, 超高分子量聚乙烯 (HUMDPE) , 分子量從 200500 萬(wàn), 具有強(qiáng)度高, 沖擊韌性 好,摩 擦系數(shù)小,防 靜電性強(qiáng)等十分優(yōu)越的性能。但 同樣面 臨加工上的困難,有 的 為改善其加工性能加入低分子量聚合 物,但 對(duì)超高性能帶來(lái)了影響,變 成準(zhǔn)超高分子量聚乙烯的 加工;采 用 液晶通過(guò)原位復(fù)合的機(jī)理提高強(qiáng)度,用 自身的低 粘度和熱遷移特性改善其加工
7、中的流動(dòng)性,但 用 此項(xiàng)技術(shù)穩(wěn) 定地生產(chǎn)還尚須時(shí)日。由此不難看出 ,從加工節(jié)能角度研發(fā)新材料顯得十分 重要。1.2 增 強(qiáng)復(fù) 合 塑 料1.2.1 納 米增 強(qiáng)復(fù) 合塑 料 ( n-MHT)其節(jié) 能實(shí) 質(zhì)是 充 分 利用高 分 子的 聚 集 態(tài)結(jié) 構(gòu) 的特點(diǎn) ,填 充納米級(jí)粒子使其共混、改性,提高比強(qiáng)度、比剛度,節(jié)約 純樹(shù)脂的消耗量,是極有節(jié)省能源和資源潛力的有效途徑。1 9 90s年代北美推出TPO基納米復(fù)合料,用5%n-MHT增強(qiáng) TPO, 使其剛度提高到相當(dāng)于加入 25%35%滑石粉填充 PP 的 效果;豐田汽車(chē)用 納 米 滑石粉填充 PP(60)/ EPP (30)復(fù) 合塑料,使汽車(chē)保
8、險(xiǎn)杠的厚度從4mm減至3mm,重量減輕1/3 ; 荷蘭TNO公司,用納米粘土與嵌段共聚物共混改性,使之完 全混合,已成功地生產(chǎn)出PA、PE、PP、PS、PMMA PU等粘 土納 米復(fù) 合 料 ;美 國(guó) Fordco 利用 超臨界流體技術(shù)預(yù)熱粘 土 , 改善納 米 粘 土 芯片的 分散與 擴(kuò)散,在 加工中利用 超聲波能量 提高納 米 粘 土 的 分散,大大減少了溶劑用 量 ;美 國(guó) NanomatCO 公司將納米碳酸鈣(n-CaC03,最大平均粒徑100 nm)用于PC、ABS PVC TPE和熱固性塑料SMC的改性,效果很好; 新加坡 Nano Mater 公 司 , 開(kāi)發(fā) n-CaCO3 (
9、 粒 徑 1540nm, 商 品名NPCQ加入2%4% 可使UPVC管材的沖擊強(qiáng)度提高6 倍,減少增塑劑(CPE)用量50%,據(jù)悉,此項(xiàng)目已在我國(guó)山 西投產(chǎn), 目 前產(chǎn)量 10t/a ; 美 國(guó)俄亥俄州大 學(xué)用 壓力使 熔融 樹(shù)脂進(jìn)入 納 米 微孔 SiO2 的微粒 中, 使 分子間形成 牢固 的 化 學(xué)鍵,將 基 體材 料 的 強(qiáng)度 提 高 34 倍 ,沖 擊 韌性 提 高 45 倍 , 這種現(xiàn)象稱為“協(xié)同增韌”或“跨粒子增韌”,當(dāng)材料受外 界沖 擊力 時(shí),可 將 其 化 為幾百 萬(wàn) 次的小 沖 擊,使 穿 過(guò)復(fù) 合 材 料延 伸的 裂紋 變得 越 來(lái) 越細(xì),一 直到?jīng)_ 擊 能量 消 失 為
10、止 ;新 型納米增塑劑,是一種采用多面體低聚倍半氧硅烷(簡(jiǎn)稱 POSS) 合成 具 有納 米 結(jié) 構(gòu)化學(xué) 改 性的 SiO2 微粒 , 能 溶于 樹(shù) 脂中,使分子分散,保持低粘度,加大充填量,能與樹(shù)脂融 合為 一體 ,而 又不 降 低 加工流 動(dòng) 性能 。 當(dāng) 溫度 降 低到 POSS 熔點(diǎn)以下時(shí),能立即固化,形成納米結(jié)構(gòu),起到增強(qiáng)作用。 POSS的另一特點(diǎn),是它的單體或齊聚物都與樹(shù)脂發(fā)生接枝共 聚 ,使 玻 璃 化 溫 度 高 于 樹(shù) 脂 本 身 的 分 解 溫 度 ,而 接 枝 的 分 解 溫度又比樹(shù)脂提高40400 C ,從而在高溫下能保持良好的加 工流動(dòng)性和節(jié)能效果, 被稱作是 50
11、年來(lái)研發(fā)產(chǎn)品的全新思 路;碳納米管是 1991 年問(wèn)世的 , 是比強(qiáng)度、比剛度極強(qiáng)的 復(fù)合材料,其 技術(shù)本質(zhì)是由石墨中的 若干層碳原子卷曲而成 的籠狀纖維網(wǎng), 內(nèi)部是空的 ,直 徑只有幾十納米,是 人發(fā)的 十萬(wàn)分之一;密度僅為鋼的 1/6 , 但機(jī)械強(qiáng)度卻是它 的 100 倍,導(dǎo) 電率為銅的 1 萬(wàn)倍,有 極高的表面活性, 表面原子數(shù) 約占 50%, 有很高的 儲(chǔ)氫能力和吸附能力, 特別對(duì)微波的吸 附;并 且是迄今為止,唯 一一種能從太陽(yáng)至地球進(jìn)行懸掛而 不被自重所拉斷的 繩索材料,是 理想的 遠(yuǎn)距離輸電材料。據(jù) 悉, 我國(guó)碳納米管已居世界前列, 日本三井物產(chǎn)公司宣布 2002 年 9 月投產(chǎn)
12、 運(yùn)行量 120t/a , 而清華南 風(fēng)納米粉體技術(shù) 產(chǎn)業(yè) 化工 程中 心, 已 批 量投產(chǎn) 15kg/h ,達(dá) 120t/a ; 國(guó)內(nèi)安 徽國(guó) 通高 新管 業(yè)有 限 公 司,利 用 納米滑 石 粉,及 納 米硅 酸 鹽 (脫土)復(fù)合母料,應(yīng)用在生產(chǎn)大口徑 500mm以上HDPE雙 壁波 紋管 , 既 保持 了 高 流動(dòng)性 , 解決 了 加 工中 的 能耗問(wèn) 題 , 使原加工設(shè)備的驅(qū)動(dòng)功率能滿足要求,又 解決了因管子口 徑 過(guò)大使剛度值降低的問(wèn)題。納米設(shè)備的關(guān)鍵是填充母料 的造粒問(wèn)題,因?yàn)榧{米粒 子表面上 的原子是處于高活化狀態(tài),易 于團(tuán)聚,如 直接填加 到樹(shù)脂中難以 分散均勻, 需要研發(fā)新型
13、雙 螺桿擠出機(jī)和高 速、高效節(jié)能配混設(shè)備。1.2.2 纖維增強(qiáng)復(fù) 合塑料纖維增強(qiáng) 復(fù)合 塑料 的節(jié)能實(shí)質(zhì),是將纖維材料如碳纖 維 、玻 璃 纖 維 復(fù) 合 纖 維 與 聚 合 物 共 混 ,提 高 比 強(qiáng) 度 、比 剛 度 、 力學(xué)性能,達(dá)到節(jié)能、節(jié)材的效 果。在 纖維增強(qiáng)復(fù) 合塑料 中, 有長(zhǎng)纖維和短纖維之分。目前,以長(zhǎng)纖維熱塑性塑料( LFRT) 增長(zhǎng)最快, 因其質(zhì)輕、價(jià)廉、易 回收再利用 , 節(jié)省能源、資 源, 在汽車(chē)、機(jī)械、電器、船舶、建筑、航空、航天等工業(yè) 部門(mén)廣泛應(yīng) 用 ,約 50%的玻纖增強(qiáng)復(fù)合 料 用 于汽車(chē)的零部件。長(zhǎng)纖維增強(qiáng)工藝一般是將玻纖與PP摻合生成連續(xù)的 粗紗,再擠出
14、切成1325mm長(zhǎng)粒。長(zhǎng)纖維比一般纖維增強(qiáng)復(fù) 合料 優(yōu)異:沖 擊強(qiáng) 度高 4 倍,比 強(qiáng) 度高 17.2%,尺 寸精度高, 收縮 率為 0.2%, 流 動(dòng)性 能 好 , 節(jié) 能。 美國(guó) Vetrotex 推 出 一種長(zhǎng)纖維,含量高達(dá)75%的PP粒料,價(jià)格降低20%30% LNP 工程塑料公司推出長(zhǎng)纖維PA66,代替鑄鋁材料,機(jī)械強(qiáng)度能 在-40140 C承受高載荷,該公司還推出長(zhǎng)纖維PBT系列。 纖維復(fù)合材料的密度1.42.1g/cm3,為鋼材的1/ 51/ 4 ,鋁合金的 1/21/3 , 其拉伸、壓縮、彎曲強(qiáng)度 400600MPa , 已超過(guò)碳素結(jié)構(gòu)鋼。但是,當(dāng)前加工長(zhǎng)纖維增強(qiáng)復(fù)合塑料的關(guān)
15、鍵問(wèn)題,還 是成型設(shè)備,因 為注塑機(jī)、擠 出 機(jī)是螺桿式塑化裝置,當(dāng) 長(zhǎng) 纖維通過(guò)輸送段、塑化段、均化段之后, 已被剪成 35mm, 大大地降低了原有的復(fù)合性能;另 一個(gè)問(wèn)題是纖維在高分子 熔體流動(dòng)方向的取向,使制品產(chǎn)生各向異性,影響使用性能, 這是成型工藝與設(shè)備有待解決的課題。1.2.3 木塑復(fù)合塑料木塑復(fù)合塑料的節(jié)能實(shí)質(zhì)是利用天然木材加工的廢料 (如木屑、木粉、麻纖維、果殼、稻糠、紙漿、桔桿、竹粉 等 )進(jìn)行超細(xì)化表面處理, 與合成樹(shù)脂共混, 充填量可高 達(dá) 50%, 成型的制品可鋸、刨、鉆, 且吸水率低, 受潮不變 形, 不含甲醛, 符合環(huán)保、阻燃等安全要求。 過(guò)去, 木屑、 木粉、廢料
16、等大都燒掉,既浪費(fèi)大量資源,又造成環(huán)境污染。 木塑復(fù)合料做為一種節(jié)能、節(jié) 材、環(huán) 境友好材料引起國(guó)際上 普遍關(guān)注,研 究成果也很多。 10 年來(lái),北美木塑復(fù)合料每年 以 50%的 速度遞增。 發(fā)展木塑復(fù)合塑料在我國(guó)更具意義, 因 為2000年我國(guó)木材需求量高達(dá)10190萬(wàn)m3,供應(yīng)量6390萬(wàn) m3, 缺 口 高 達(dá) 3800 萬(wàn) m3。木塑復(fù)合材料主要用在建筑業(yè)(建筑鋪板)、汽 車(chē)業(yè) (門(mén)板、后擱物板、頂蓬、高架箱、防護(hù)板等),倉(cāng)儲(chǔ)業(yè)(托 盤(pán)、墊板、包裝箱),交 通運(yùn)輸業(yè)(公路噪音隔板、防護(hù)欄、 座倉(cāng)隔板、鐵軌枕木),農(nóng) 業(yè)(棚架、槽、水桶),設(shè)施(地 板、露天桌椅、棚欄、梯子等)。以托盤(pán)為
17、例, 國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需 求量約 1 億, 90%以上要改為木塑, 需發(fā)展產(chǎn)量 1000 萬(wàn)噸, 價(jià)值 600 億人 民幣 的 新 興產(chǎn)業(yè) 。但是,生產(chǎn)木塑復(fù)合制品有許多關(guān)鍵技術(shù):樹(shù)脂、木粉 的制造技術(shù)、木 粉的干燥技術(shù), 木粉界面的處理技術(shù);在 注 塑、擠 出、吹 塑設(shè)備中要求單螺桿或雙螺桿對(duì)木粉有良好的 分散性、浸潤(rùn)性、混煉、剪切、排氣、脫水、脫揮、排除氣 泡功能;塑化部件要耐腐蝕、耐磨損;設(shè) 備應(yīng)具有對(duì)上述工 藝條件及物料在各部位停留時(shí)間的精確控制的功能。2 管道 化、 連 續(xù) 化、節(jié) 能 合成 設(shè) 備 近年,在塑料合成業(yè)中,把雙螺桿擠出機(jī)作為一種反應(yīng) 器, 代替?zhèn)鹘y(tǒng)的間歇性操作的釜式反應(yīng)器,
18、進(jìn)行本體聚合、 接枝 、共 聚、 交聯(lián) 、 偶 聯(lián), 實(shí) 現(xiàn) 管道 化 、 連續(xù) 化 、規(guī)模 化 、 高效率地合成,極 大地節(jié)省能源和資源。雙 螺桿擠出機(jī)作為 反應(yīng)器以其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)型式,在 雙螺桿的不同部位,通過(guò)正 反螺 紋塊 的大 小螺 距 的 組合、正 反向捏 合 塊的 不 同 組合 ,通 過(guò)嚙合區(qū)的縱向和橫向開(kāi)放程度、螺 棱所圍成的容積和通道 來(lái)控制物料的交換、混合、輸送,聚合引發(fā)、增長(zhǎng)、終止和 脫除殘留單體;用 螺紋塊和捏合的組合長(zhǎng)度控制物料在各部 位的停留時(shí)間和壓力分布;通 過(guò)排氣段的組合結(jié)構(gòu)控制脫揮 和防止冒料,最后,將合成好的 聚合物,通 過(guò)擠出機(jī)的機(jī)頭、 口模直接擠出造粒。把雙
19、 螺桿 作為 反 應(yīng) 器應(yīng)用 在 樹(shù)脂 合 成 業(yè)上 ,這 是對(duì) 合 成 設(shè)備 的一 場(chǎng)革 命!受 到 各國(guó)的 普 遍重 視 。目前 , 較 多的 是 做 TPU的反應(yīng)擠出機(jī),用在熱塑性聚氨酯的合成上,還有的用 己內(nèi) 酰胺 和納 米蒙 脫 土 (nMT) 、 十六 烷 基三甲 基 氣 化銨(C-16 )、2,4 二甲苯二異氰酸酯(TD1活化劑)、己內(nèi)酰 胺鈉(催化劑)在雙螺桿不同部位完成輸送、 聚合引發(fā)、 增 長(zhǎng)、脫 揮,擠 出聚酰胺 6 / 蒙脫土納米復(fù)合塑料。這 種設(shè)備 的技術(shù)關(guān)鍵是根據(jù)不同組分和單體的聚合反應(yīng)要求,對(duì) 雙螺 桿輸送段、 反應(yīng)段、 排氣段、 擠出段等, 以及各段螺紋組合 塊
20、和捏合組合塊的 結(jié)構(gòu)、組 合形式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)與設(shè)計(jì)。在 反應(yīng) 擠出 機(jī)的大型化方面, 在工藝制造和動(dòng)力配置上都具有難 度。3 制品成型的節(jié)能技術(shù)3.1 多層 化技 術(shù)其技術(shù)實(shí)質(zhì)是通過(guò)復(fù)合技術(shù)成型出多層制品, 以節(jié)能、 節(jié)材、 環(huán)保和多功能為目的 。通過(guò)多層吹塑、 多層擠出 、 多 層注 射, 成型 出各 類(lèi) 滿 足節(jié)能 、節(jié)材、環(huán) 保和 多 功 能要 求 的 多層制品。3.1.1 多層 中 空 技術(shù)其技術(shù)實(shí)質(zhì)是使多組分共擠出的型胚,在 模具中用壓縮 氣體吹脹復(fù)合成多層中空制品。最 典型的例子是多層塑料油 箱,由 于 燃 料 中的 烴分 子可 以 較 容易的 穿 透過(guò) 聚 合 物大 分 子 間的間隙
21、而滲漏,并超過(guò)大氣污染所規(guī)定的單位時(shí)間滲透 量。油箱有6層:主材外層(UHMWPE占13%回收層(回 收料)占40%粘結(jié)外層(改性PE)占2%阻隔層(EVOH 對(duì)CH防透材料)粘結(jié)內(nèi)層(改性PE)占2% 主材內(nèi)層(UHMWP)占40%。EVOH具有吸濕性,但自身缺乏強(qiáng)度呈 塊狀存在, 應(yīng)細(xì)化到 10?滋 m, 并使其均勻的分散, 因此應(yīng) 設(shè)計(jì)特殊的螺桿。3.1.2 多層擠出技術(shù) 其技術(shù)實(shí)質(zhì)根據(jù)不同物料設(shè)置多元化擠出機(jī),在 一個(gè)多 流道機(jī)頭及其口模中實(shí)現(xiàn)共擠成型。( 1 ) 多層復(fù)合薄膜。 目前, 熱收縮薄膜不僅從單一 的PVC擴(kuò)大至U PE、PP、PVDG PET、PA等多品種,而且從單 層向
22、多層方向發(fā)展,廣 泛應(yīng)用在保鮮、脂 肪的 包裝上,以 及 在醫(yī)藥、 衛(wèi)生、 保健、 化妝品 、 音像等產(chǎn)品的 包裝上。 多層化的 關(guān)鍵技術(shù)是機(jī)頭和口模的設(shè)計(jì)和制造問(wèn)題。Gloeren 公司設(shè)計(jì)制造的 供料機(jī)頭, 可擠出納米級(jí)別厚的薄 膜,可 復(fù)合成幾十到幾千層的制品,用 來(lái)做極微細(xì)的層合面 的阻隔性薄膜,還可生產(chǎn) 50 層增壓氣泡薄膜的緩沖鞋墊。 據(jù)悉,我 國(guó)廣東金明塑膠設(shè)備有限公司生產(chǎn)的 M58 1200 五 層共擠薄膜機(jī)組,使用的是波狀螺桿。(2)多層復(fù)合型材。包括發(fā)泡復(fù)合型材、鋁塑復(fù)合 型材、鋼塑復(fù)合型材,以及雙壁中空澆管等。3.1.3 多 層注 塑技 術(shù) 其技術(shù)實(shí)質(zhì)是采取兩個(gè)或兩個(gè)以上
23、的注塑單元將不同 品種、不 同顏色、不 同組分的塑料,先 后注入模具成型出多 材質(zhì)、多色、多組分的多層復(fù)合制品,此又稱共注射、夾芯 注射 或 ICI 注 射。 例 如 ,利用 多 層注 射 技 術(shù)可 生 產(chǎn) 22.5mm 厚的家電、辦 公用品、芯 層用占 30%50%的再生料,以節(jié)能、 節(jié)材、環(huán)保為目的。3.1.4 多 層壓 延技 術(shù) 其技術(shù)是用粘結(jié)劑壓延復(fù)合技術(shù)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的濕法或干 法用溶劑的復(fù)合,具有原料省、能耗低、維修費(fèi)用低、生產(chǎn) 效率高、無(wú)污染、環(huán) 保等優(yōu)勢(shì),可生產(chǎn)多層阻隔型壓延包裝 薄膜,如五層保鮮薄膜:LDPE/粘結(jié)劑/阻隔層(EVOH /粘 結(jié)劑/LDPE/或用PP代替多層薄膜中的
24、主料LDPE。其關(guān)鍵技 術(shù)是排除膜層間的 氣泡工藝與設(shè)備。3.2 雙向拉伸技術(shù)其技 術(shù)實(shí) 質(zhì) 是 充分 利 用高分 子 的 聚集 態(tài)結(jié) 構(gòu),通 過(guò) 大 分子在加工中的流動(dòng)取向效應(yīng),產(chǎn)生各向異性,在 取向方向 上機(jī) 械性 能明 顯增 加 ,為 此,用 取向機(jī) 理 可大 大 提 高材 料 的 比強(qiáng)度、比剛性,達(dá)到節(jié)省能源、節(jié)省資源消耗的目的。3.2.1 薄 膜雙 向拉 伸新開(kāi) 發(fā)的 雙 向 拉伸 聚 丙烯, 可 使 拉伸 強(qiáng)度 提高 210 倍,PA薄膜雙向拉伸后,具有出色的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、 刺穿強(qiáng)度并阻隔氣體(氧氣、 氮?dú)狻?二氧化碳), 耐油脂、 耐碳水化合物及化學(xué)物品。3.2.2 管材雙
25、向拉伸近年,雙向拉伸技術(shù)在管材上得到廣泛應(yīng)用,在管材 的徑向和軸向均有拉伸,使管材的機(jī)械強(qiáng)度和耐壓強(qiáng)度等綜 合性 能均 得到 提高 ,極 大地節(jié) 約 了原材 料 消耗 ,提 高了 生 產(chǎn) 率。管材雙向拉伸方法有壓縮空氣拉伸、芯棒牽引拉伸、口 模吹脹風(fēng)冷拉伸、徑 向擴(kuò)脹軸向差速拉伸、熱水高壓擴(kuò)脹拉 伸、熱真空擴(kuò)脹拉伸、熱管空壓擴(kuò)脹拉伸。德國(guó) Hoeehst 公 司用壓縮空氣雙向拉伸HDPE管材,上限熔點(diǎn)為127131 C , 在熔點(diǎn)以下10 C進(jìn)行拉伸,使管子疲勞強(qiáng)度提高2倍以上。3.2.3 纖維增強(qiáng)雙向拉伸纖維對(duì)聚合物雖然有增強(qiáng)功能,但是在加工時(shí)纖維也 沿聚合物熔體的流動(dòng)方向取向, 對(duì)管的徑向
26、強(qiáng)度產(chǎn)生影響, 此外,由 于結(jié)晶型聚合物純?nèi)垠w在剪切方向發(fā)生線性成核的 特性,使大分子伸直而生成原纖,形成沿剪切方向的球晶, 并且在一定條件下可在垂直于剪切方向生長(zhǎng)成扁平狀晶體, 可使在兩個(gè)方向上的機(jī)械性能均得到改善,例如,根 據(jù)這個(gè) 原理,可 在剪切與拉伸雙向應(yīng)力場(chǎng)的作用下擠出短纖維含量 小于 3%增強(qiáng)的 HDPE / PP 的雙向拉伸制品;根據(jù)此原理,可 在管子拉伸時(shí),設(shè)計(jì)帶有連續(xù)旋轉(zhuǎn)能同時(shí)產(chǎn)生橫向剪切力 的、轉(zhuǎn)速可調(diào)的芯棒式拉伸裝置。3.2.4 中 空制 品雙 向拉 伸其技 術(shù)實(shí) 質(zhì) 是 用擠 出 機(jī)、注塑機(jī) 的 擠壓 系 統(tǒng) 及塑 化 裝 置,使 模 具在 型坯 工 位 上,成 型 出
27、一次 型 坯,再 轉(zhuǎn) 至拉 伸 工 位上,在低于熔點(diǎn)的物態(tài)下,用 芯棒插入型坯將其雙向拉伸 出二 次型 坯,最 后 轉(zhuǎn) 至 吹脹工 位 上,吹 入 壓縮 空 氣 ,實(shí) 現(xiàn) 最 終的 雙向 拉伸 ,經(jīng) 冷 卻 定型,便 得到壁 厚 雙向 拉 伸 的中 空 制 品。3.2.5 固 態(tài)擠 出雙 向拉 伸其技 術(shù)實(shí) 質(zhì) 是 對(duì)具 有 結(jié)晶轉(zhuǎn) 變 溫 度的 材料 ,如 HDPE、PP、POM PA等,使之在低于熔點(diǎn)、高于結(jié)晶轉(zhuǎn)變溫度的區(qū) 域內(nèi),實(shí) 施強(qiáng)迫擠出,并利用牽引方向上所設(shè)計(jì)的錐形收縮 口模裝置,實(shí) 現(xiàn)雙向壓縮拉伸成型出制品。此 種技術(shù)大多采 用柱塞式擠出機(jī)。3.3 制 品 多 孔 技 術(shù)制品多孔
28、技術(shù),其技術(shù)實(shí)質(zhì)是通過(guò)工藝及設(shè)備條件, 利用化學(xué)發(fā)泡劑或物理發(fā)泡劑產(chǎn)生的氣泡均勻地分布到聚 合物中,得 到密度低、質(zhì)輕、滿足綜合性能要求的多孔制品。 多孔制品的節(jié)能形式體現(xiàn)在三個(gè)方面:由 于質(zhì)輕,減 少在運(yùn) 輸中的消耗;由于多孔保溫,用于防止熱量傳導(dǎo)、對(duì)流、輻 射 ,當(dāng) 聚 合 物 熔 體 含 有 微 孔 時(shí) 其 粘 度 大 為 降 低 ,減 少 了 加 工 中的 能耗 ;由 于密 度 低 ,又 具 有 發(fā)泡結(jié) 構(gòu) 的機(jī) 械 性 能,使 聚 合物 用量 大為 降低 ,在 節(jié)省資 源 方面十 分 突出 ,因 此制 品 多 孔技術(shù)做為節(jié)能措施具有非常廣闊的前景,受到各國(guó)的重 視。但應(yīng)該指出的是,那
29、些使用 CFC-11 作為發(fā)泡 劑生產(chǎn) PU 制品,破壞臭氧層的發(fā)泡技術(shù)不在此列。在制品多孔技術(shù)中以結(jié)構(gòu)發(fā)泡和微孔發(fā)泡技術(shù)為主。3.3.1 結(jié) 構(gòu)發(fā) 泡技 術(shù) 該技術(shù)是生產(chǎn)發(fā)泡芯層和實(shí)體表層結(jié)構(gòu)制品的成型 方法,主要有擠出結(jié)構(gòu)發(fā)泡和注射結(jié)構(gòu)發(fā)泡?!?Daris-Standard Corp.Paw-Cotuck,Conn ” 公 司 開(kāi) 發(fā) 了 一 種新的異向雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑 94175 ),擠出HDPE PP等聚烯烴的結(jié)構(gòu)發(fā)泡型材。該公司兩年前,用液態(tài)和氣態(tài) 的C02和氮?dú)庵苯幼⑷氪?lián)單螺桿擠出機(jī)中生產(chǎn)多孔結(jié)構(gòu)擠 出制品;美國(guó)Reedy國(guó)際公司推出發(fā)泡劑Safter WSD用 在 聚烯烴
30、、聚 氯乙烯與木纖維等高充填的擠出中。此 種發(fā)泡劑 的存在極大地改善了復(fù)合料的流動(dòng)性,不 會(huì)發(fā)生燒焦或褪色現(xiàn)象; Safter WLB Edg100發(fā)泡劑能改善木纖維在高聚物熔體中的浸潤(rùn)狀況,降 低材料粘度,提 高了纖維與高聚物的混 合均 勻性 ,實(shí) 現(xiàn)低 溫 擠 出,有 利 于制品 脫 模,并 使 之在 高 充 填時(shí) ,制 品邊 緣撕 裂 最 少。帶 木 粉的發(fā) 泡 技術(shù) 可 使 制品 密 度 降至 20%45%, 更接 近于 木材 ,樹(shù) 脂 含 量只占 40%50%, 使 樹(shù)脂 的用 量較 一般 的 木 塑制品 又 減少 了 一 半。樹(shù) 脂 成本 一 般 均占材料成本的 80%90%,這樣
31、,差不多節(jié) 省了兩倍的材料 成本。3.3.2 微 孔發(fā) 泡技 術(shù)微孔 發(fā)泡 技術(shù) 的 實(shí) 質(zhì)是利 用 惰性 氣 體 (CO2、 N2) , 在 高壓和玻璃化溫度以下飽和聚合物,然后再利用溫度升高, 壓力 減小 等措 施,生 成 不穩(wěn)定 泡 孔誘發(fā) 出 無(wú)數(shù) 泡 孔 成核 ,并 均勻 分布 ,最 后,泡 核 增長(zhǎng) 至 所 需要尺 寸 的微 孔 。微 孔 直 徑 0.110?滋m,微 孔密度101 5 101 9個(gè)/cm3,成 型出密度減 少 20%40%的微孔制品, 沖擊強(qiáng)度高出 67 倍以上, 比剛性 35 倍, 疲勞壽命 5 倍以上;并具有高的熱穩(wěn)定性, 低的介 電常數(shù)和導(dǎo)熱率???制成壁厚
32、 0.11mm 的薄壁件;制 品的性 能價(jià) 格比 很高 , 對(duì) 環(huán) 境 無(wú)污染 且 易于 回 收 利用 。微 孔 發(fā) 泡 技 術(shù) 的 關(guān) 鍵 是 把 CO2、 N2 制 成 超 臨 界 流 體 。 超臨界C02是指溫度高于31.1 C,壓力大于7.38MPa的C02 由于它在聚合物中溶解的能力強(qiáng)、粘 度低、擴(kuò)散系數(shù)大、無(wú) 毒、不 燃、化學(xué)惰性大、無(wú) 溶劑殘留、價(jià) 廉易得、使用安全、 不污 染環(huán) 境、與 聚 合 物 不發(fā)生 反 應(yīng)、能 降 低玻 璃 化 溫度 、 能 大幅度地提高其它氣體及小分子化合物在聚合物中的擴(kuò)散 速度和溶解吸附程度,所以是擠出PVC微孔制品的理想物理 發(fā)泡 劑; 微 孔 發(fā)
33、泡 注 塑 成型可 使 循環(huán) 周 期 減少 50%, 能在小 的 模 腔壓 力下 成型 薄 壁 制 品 。采 取微 發(fā) 泡 技術(shù) 可 用 功率 較 小 的 機(jī) 器 。微 孔 發(fā) 泡 技 術(shù) 在 成 型 加 工 中 的 應(yīng) 用 具 有 極 其 廣 闊 的 前景和深遠(yuǎn)節(jié)能的意義。微發(fā) 泡的 關(guān) 鍵 技術(shù) 在 于對(duì)微 氣 泡 形成 三個(gè) 階段 的 控 制 ,即 微 泡 核 的 形 成 、微 泡 核 的 脹 大 和 微 泡 的 穩(wěn) 定 固 化 過(guò) 程 , 這個(gè) 過(guò)程 將決 定微 孔 的 數(shù)量、分 布、微 孔 的 大 小 ,既 要 形 成 大量 的 微 泡又 不能 使 微 泡超過(guò) 尺 寸極 限 , 這是
34、 解 決的 難 點(diǎn) 。 指導(dǎo) 微孔 發(fā)泡 的 理 論 基 礎(chǔ)是 高 聚 物 自 由 空 間成 核 理 論和 熱 定成核理論。微發(fā) 泡制 品 由 于 微 孔 的 存 在 ,在 減小 密度 的 情 況 下 ,不 僅不 會(huì)降 低材 料強(qiáng) 度 ,反 而會(huì) 使 原有裂 紋 尖峰 鈍 化 ,阻 止 應(yīng) 力沿 裂紋 繼續(xù) 擴(kuò)脹 ,吸 收沖擊 能 量可增 加 57 倍 ,從 而 提 高 了沖擊強(qiáng)度、韌性、耐疲勞壽命、還有隔熱、隔音、吸震等 能力 , 是 節(jié)能 、環(huán) 保 優(yōu) 選材料 。 在汽車(chē) 、 飛機(jī) 、 運(yùn) 輸?shù)?領(lǐng) 域 有特 殊的 用途 ,例 如 ,用 注 塑成 型 生 產(chǎn)的 進(jìn) 氣歧 管、保 險(xiǎn) 盒 、
35、 發(fā)動(dòng) 機(jī)罩 、電 器模 塊 、 薄壁制 件 、內(nèi)部 裝 飾; 用 于 擠出 成 型 生產(chǎn)的微孔薄膜、PVC微孔發(fā)泡共擠型材,木塑微孔發(fā)泡共 擠型 材, 以 及 鋰離 子 電 池微 孔 發(fā) 泡聚 丙 烯 薄膜 等 。近年 ,發(fā) 泡 設(shè) 備發(fā) 展 速度很 快 , 以德 國(guó)為 例, 2002 年生 產(chǎn)的 發(fā)泡 設(shè)備 已 占 塑料機(jī) 械 生產(chǎn) 總 值 的 3.4% ,而且 還 在 發(fā)展。3.4 介質(zhì) 輔助 技術(shù)介質(zhì) 輔助 技術(shù) 目 前 多用在 注 塑成 型 中 ,其 技 術(shù) 實(shí)質(zhì) 是 將 介 質(zhì)( 氮 氣 或 水 )快 速 注 入 帶 有 缺 料 注 射 高 聚 物 熔 體 的 模 腔 中,利用介質(zhì)
36、壓力打通介質(zhì)通道,推動(dòng)熔體前沿充滿型腔, 與此同時(shí),介 質(zhì)由通道內(nèi)部向四周均衡傳遞壓力,使 熔體充 實(shí)到型腔各壁面,并 進(jìn)行壓力保持,冷 卻定型,最終形成帶 有部分中空的制品。介質(zhì)的存在有效地防止了制件的收縮, 減少 應(yīng)力 變形 ,提 高 了 制品的 外 部質(zhì)量 ,可 成 型 有 特殊 形 狀 的制品。介質(zhì) 輔助 技術(shù) 的 節(jié) 能實(shí)質(zhì) 在 于兩 個(gè) 方 面,一是 ,在 加 工 中 ,用 介 質(zhì) 推 動(dòng) 前 沿 熔 體 流 動(dòng) ,極 大 地 減 小 高 聚 物 傳 遞 中 的 能量耗散,縮 短了熔體傳遞時(shí)間及其成型周期并降低了模腔 壓力 及其 鎖模 力,從 而 減少加 工 中的能 量 消耗 ;另
37、 一方 面 是 缺料 定型 并保 持氣 道 的 存在,形 成中 空 制 品,節(jié) 約 原料 , 使 成本降低 20%40%,由于上述原因 ,介質(zhì)輔助成型技術(shù) 廣泛 用于注塑汽車(chē)、家電用大型制品,例如,汽車(chē)儀表板、方向 盤(pán)、電視機(jī)洗衣機(jī)外殼,以及大型家具等。水輔注塑技術(shù)是較晚發(fā)展起來(lái)的,與“ 氣輔”相比明顯 有優(yōu) 勢(shì):由于注 塑 時(shí) ,水 能與模 腔 中的 高 聚 物熔 體 直接 接 觸 , 水的導(dǎo)熱率高(氣體的 40 倍),熱容大(氣體的 4 倍), 使冷 卻循 環(huán)快 ,能 固 化較 厚的 塑料 層 。在 推 動(dòng)著 熔 體充 模 時(shí) , 不像 氣體 那樣 有滲 入 熔 體穿透 的 危險(xiǎn) 。氣 輔
38、 壓 力 217.2MPa , 而水輔可達(dá)到30MPa,傳遞壓力損失小,比氣體容易控制。 氣輔 時(shí), 當(dāng)制品厚度增加時(shí), 其內(nèi)部產(chǎn)生氣泡可 能性增加, 為避免這一點(diǎn)可延長(zhǎng)保壓時(shí)間,即 氣 體 壓 力 釋放的時(shí)間被延 長(zhǎng),增加了循環(huán)時(shí)間。當(dāng)壁厚大于40mm時(shí),熔體沿氣道壁 有流下的可 能, 因此,難 以成型厚度大 的制 品。 用氣體 難以 控制 制 品的厚 度,而 水 輔卻沒(méi)有上述問(wèn)題。但 是水 輔存在腐 蝕、泄漏、重復(fù)性使用和成本等方面的問(wèn)題。3.5 振動(dòng) 技術(shù)振動(dòng) 成型 技術(shù) 的 實(shí) 質(zhì)是利 用 聚合 物 吸 收振 動(dòng) 能量,具 有 提高加工性能和制 品質(zhì)量、縮 短成型周期、節(jié) 能和節(jié)約原料
39、 消耗等效果,據(jù)此,可 研發(fā)帶有振動(dòng)功能的塑化裝置及設(shè)備。 振動(dòng)對(duì)高聚物性質(zhì)所產(chǎn)生的效應(yīng),日 益被人們所重視。聚 合 物性質(zhì)在振動(dòng)場(chǎng)的作用下所產(chǎn)生的效應(yīng),主 要是流變的非線 型性、壁滑移效應(yīng)、振動(dòng)觸變效應(yīng)和振動(dòng)分解效應(yīng)。上面的機(jī)理有利于提高聚合物的塑化質(zhì)量和熔體平均 流動(dòng) 速率 , 降 低能 耗 , 提高產(chǎn) 量 。近年 來(lái),把振 動(dòng)技 術(shù)引 入 注 塑和擠 出 成型 國(guó) 外 已有 不 少 例子,國(guó) 內(nèi)最著明的例子是電磁動(dòng)態(tài)擠出機(jī),其 本質(zhì)是高聚 物振動(dòng)機(jī)理在擠出成型中的運(yùn)用,螺 桿的振動(dòng)源就是電磁振 動(dòng)。 Buss 擠出機(jī) 也有類(lèi)似的低頻振動(dòng)效應(yīng)。4 節(jié)能 成 型設(shè) 備4.1 節(jié)能成型 設(shè)備
40、的研 發(fā) 方 向 節(jié)能成型設(shè)備的改造、創(chuàng) 新、研 發(fā),可 從兩個(gè)方面進(jìn) 行。一方面,針對(duì)某種節(jié)能樹(shù)脂或節(jié)能復(fù)合材料的加工特 性,并結(jié)合節(jié)能加工技術(shù),諸如多層、雙向拉伸、發(fā)泡、介 質(zhì)輔 助、振 動(dòng) 等成 型 機(jī) 理制定 合 理的工 藝 路線 ,把 主機(jī) 與 機(jī) 頭口 模、 冷卻 定型 、拉 伸、牽 引 等各種 裝 置相 結(jié) 合 起來(lái) 進(jìn) 行 研發(fā),例 如多層復(fù)合機(jī)組,雙 向拉伸機(jī)組或微發(fā)泡機(jī)組,振 動(dòng)成 型機(jī) 組或 者上 列 的 組合機(jī) 組 ;研 發(fā)多 層 復(fù) 合、雙向 拉 伸 、 中空 、結(jié) 構(gòu)發(fā) 泡、微 孔 發(fā)泡 、 振 動(dòng)成型 注 塑機(jī) 和 中 空吹 塑 機(jī) 等。另一 方面 ,是 解決 塑 料成型 設(shè) 備 自身 的節(jié) 能、節(jié)材 和 環(huán) 保問(wèn)題,要 執(zhí)行以科學(xué)發(fā)展觀為指導(dǎo)的開(kāi)發(fā)理念。從 廣義上 來(lái)說(shuō),塑 料機(jī)械加工的是節(jié)能產(chǎn)品,在 節(jié)能領(lǐng)域里充分地發(fā) 揮著作用,但 是其自身卻又是鋼鐵、電 能、機(jī) 械 能的消耗大 戶。因此,必須要改造,要?jiǎng)?chuàng)新,要減小
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