大π鍵(化學(xué))Word版

1、傳播優(yōu)秀Word版文檔 ，希望對(duì)您有幫助，可雙擊去除！大鍵1.定義：在多原子分子中如有相互平行的p軌道，它們連貫重疊在一起構(gòu)成一個(gè)整體，p電子在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng)形成型化學(xué)鍵，這種不局限在兩個(gè)原子之間的鍵稱為離域鍵，或大鍵。2.形成大鍵的條件這些原子都在同一平面上；這些原子有相互平行的p軌道；p軌道上的電子總數(shù)小于p軌道數(shù)的2倍。是3個(gè)或3個(gè)以上原子形成的鍵通常指芳環(huán)的成環(huán)碳原子各以一個(gè)未雜化的2p軌道，彼此側(cè)向重疊而形成的一種封閉共軛鍵。例如，苯的分子結(jié)構(gòu)是六個(gè)碳原子都以sp2雜化軌道結(jié)合成一個(gè)處于同一平面的正六邊形，每個(gè)碳原子上余下的未參加雜化的p軌道，由于都處于垂直于苯分子形成的平面而平行，

2、因此所有p軌道之間，都可以相互重疊而形成以下圖式：苯的大鍵是平均分布在六個(gè)碳原子上，所以苯分子中每個(gè)碳碳鍵的鍵長和鍵能是相等的又如，1，3-丁二烯分子式為H2C=CH-CH=CH2.4個(gè)碳原子均與3 個(gè)原子相鄰，故采用sp2雜化。這些雜化軌道相互重疊，形成分子骨架，故所有原子處于同一平面。每個(gè)碳原子還有一個(gè)未參與雜化的p軌道，垂直于分子平面，每個(gè)p軌道里面有一個(gè)電子，故丁二烯分子中存在一個(gè)“4軌道4電子”的p-p大鍵。通常用ba 來表示，其中a為平行的p軌道的數(shù)目，b表示平行p軌道里電子數(shù)。3.分類：離域鍵：在這類分子中，參與共軛體系的所有 電子的游動(dòng)不局限在兩個(gè)碳原子之間，而是擴(kuò)展到組成共軛

3、體系的所有碳原子之間。這種現(xiàn)象叫做離域。共軛鍵也叫離域鍵或非定域鍵。由于共軛 鍵的離域作用，當(dāng)分子中任何一個(gè)組成共軛體系的原子受外界試劑作用時(shí)，它會(huì)立即影響到體系的其它部分。共軛分子的共軛鍵或離域鍵是化學(xué)反應(yīng)的核心部位。 定域鍵：有機(jī)分子中只包含 鍵和孤立 鍵的分子稱為非共軛分子。這些 鍵和孤立 鍵，習(xí)慣地被看成是定域鍵，即組成 鍵的一對(duì) 電子和孤立 鍵中一對(duì) 電子近似于成對(duì)地固定在成鍵原子之間。這樣的鍵叫做定域鍵。例如，CH4分子的任一個(gè)CH 鍵和CH2=CH2分子的 鍵，其電子運(yùn)動(dòng)都局限在兩個(gè)成鍵原子之間，都是定域鍵。NO2結(jié)構(gòu).是不是與 VSEPR 矛盾NO2分子為彎曲形,鍵角134.2

4、5,鍵長119.7pm,對(duì)于它的電子結(jié)構(gòu)有三種觀點(diǎn): 第一種觀點(diǎn)認(rèn)為:單電子處于N的一個(gè)sp2雜化軌道上剩余pz軌道形成3-4離域大派鍵.就是N的與兩個(gè)O形成西格瑪骨架(2個(gè)“西格瑪”鍵),用掉N的兩個(gè)電子,剩下三個(gè)電子中有一個(gè)是孤電子,剩下兩個(gè)和兩個(gè)氧各一個(gè)電子形成離域大派鍵,每個(gè)氧都還有2對(duì)孤對(duì)電子組成二氧化硫的化學(xué)鍵是怎樣的?硫酸根呢?SO2折線型分子，或V型分子，O-S-O，S采取sp2雜化，3個(gè)雜化軌道上放了2個(gè)未成對(duì)電子和1對(duì)孤對(duì)電子，2個(gè)未成對(duì)電子分別與2個(gè)O的未成對(duì)電子形成西格瑪鍵。2個(gè)O還各有1個(gè)未成對(duì)電子，與S的另1對(duì)孤對(duì)電子，（這對(duì)孤對(duì)電子在未參與雜化的S的3p軌道上，與整個(gè)SO2分子平面垂直），形成3原子4電子的大派鍵。SO42-正四面體結(jié)構(gòu)，S處于4個(gè)O形成的正四面體的中心，可以理解為有2個(gè)O，各提供1個(gè)未成對(duì)電子，與S的2個(gè)未成對(duì)電子成鍵，另外的各1個(gè)未成對(duì)電子與從外面得到的2個(gè)電子分別結(jié)合。另外2個(gè)O，自己的6個(gè)電子占據(jù)3個(gè)軌道，空出的1個(gè)軌道，分別接受了S剩下的孤對(duì)電子。整個(gè)離子從外面得到2個(gè)電子，帶2個(gè)負(fù)電荷。除此以外，SO42-中還存在從O到S的反饋鍵，即O的電子反饋到S的空d軌道，從而分散了S的所帶的正電荷，也使得SO42-離子很穩(wěn)定。均為共價(jià)鍵二氧化硫 O=S=O硫酸根是四面體結(jié)構(gòu)