[最新]論文 范文【 精品】不同干燥方法對五味子藥材品質的影響

1、不同干燥方法對五味子藥材品質的影響不同干燥方法對五味子藥材品質的影響 摘要 目的：比較不同干燥方法對五味子藥材品質的影響，優(yōu)選五味子的最佳干燥方式。方法：分別采用真空冷凍干燥、陰干、曬干、不同溫度熱風烘干、不同溫度真空干燥的方法對五味子鮮果進行處理，以木脂素類?五味子醇甲，戈米辛d，戈米辛j，五味子醇乙，當歸酰戈米辛h，當歸酰戈米辛q，戈米辛g，五味子酯甲，五味子甲素，五味子乙素，五味子丙素?、5-羥甲基糠醛（5-hmf）、總糖、總酸為指標，通過高效液相色譜法、紫外分光光度法及電位滴定法，分析干燥后五味子中各類成分的含量變化情況，并采用 spss 軟件進行了主成分分析，利用主成分得分進行綜合評

2、價。結果：不同干燥方法所得五味子藥材均能達到2010年版中國藥典對五味子含量和水分的要求，采用真空熱干燥五味子醇甲和木脂素總量最高，有害成分5-hmf含量較低；熱風烘干五味子醇甲含量與真空烘干差別不大，但隨著溫度升高，五味子醇甲含量有所降低，5-hmf含量升高。結論：不同干燥方法對五味子品質有明顯影響，就目前的實際生產(chǎn)情況，從成本、成分含量和實用性綜合分析，五味子干燥可采用50 烘干代替藥典規(guī)定的曬干。 關鍵詞 五味子；干燥；成分；品質 收稿日期 2014-03-28 基金項目 國家“重大新藥創(chuàng)制”科技重大專項（2010zx09502-004） 通信作者 郭巧生，教授，e-mail：gqsnj

3、；葉正良，研究員，e-mail： 五味子源自五味子屬schisandra多年生落葉木質藤本植物五味子的干燥成熟果實，已有2 000多年的藥用歷史，具有收斂固澀、益氣生津、補腎寧心等功效，是著名的滋補性中藥，也是一種新型的“藥食同源”功能性保健食品；與人參、刺五加、黨參等稱為適應原樣（adaptogen）藥物1-2。目前，北五味子被廣泛用于制藥、造酒、飲料生產(chǎn)業(yè)中，開發(fā)利用前景極為廣闊。干燥是藥材形成的重要環(huán)節(jié)，目前中藥材的常用干燥技術有以下幾種：自然干燥（包括曬干、陰干及風干）、熱風烘干、（遠）紅外干燥、微波（真空）干燥、冷凍干燥等3-5。北五味子為

4、漿果，采收后需要及時干燥，但由于五味子干燥技術落后，傳統(tǒng)多采用陰干和曬干的方法，目前烘干對五味子醇甲含量的影響已多有報道，現(xiàn)代藥理研究表明五味子的作用是多種成分的協(xié)同作用，單以五味子醇甲含量判斷優(yōu)劣不能反映真實情況，同時其他干燥方法對五味子品質是否有影響筆者尚未見報道。本課題組前期已初步建立了五味子品質的多指標評價方法，本實驗首次將這一多指標質量評價方法運用于五味子產(chǎn)地加工的質量評價，通過研究不同干燥方法對五味子成分含量的影響，以期為指導五味子藥材優(yōu)質高效加工生產(chǎn)提供參考依據(jù)。 1 材料 材料采自遼寧省新賓縣人工種植基地，經(jīng)南京農(nóng)業(yè)大學中藥材研究所郭巧生教授鑒定為五味子schisandra c

5、hinensis （turcz.） baill.的新鮮成熟果實。 waters alliance 2695 型高效液相色譜，waters 2489 型紫外-可見光檢測器，empower 2工作站（美國waters公司）；xs 105型電子分析天平（梅特勒-托利多儀器上海有限公司）；al 204 型電子分析天平（梅特勒-托利多儀器上海有限公司）；kq-5200型數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）；milli-q a10超純水系統(tǒng)（美國millipore公司）；便攜式ph計；wk1000a高速粉碎機（山東省青州市精誠醫(yī)藥裝備有限公司）；dgg101-1bs電熱鼓風干燥箱（天津市天宇實驗儀器

6、有限公司）；dzg-404sb電熱真空干燥箱（天津市天宇實驗儀器有限公司）；christ alpha 1-4 lsc凍干機（德國marin christ公司）。 五味子醇甲（批號110857-200709，純度99%）、五味子酯甲（批號111529-200503，純度99%）、五味子甲素（批號110764-200609，純度98%）和五味子乙素（批號110765-200710，純度99%）對照品購自中國食品藥品檢定研究院；五味子醇乙（純度98%）和五味子丙素（純度98%）對照品購自天津馬克生物技術有限公司；戈米辛d（純度98%）、戈米辛g（純度98%）、戈米辛j（純度98%）購自天津一方科技有

7、限公司；當歸酰戈米辛h、當歸酰戈米辛q為實驗室自制，純度98%。5-hmf對照品（天津馬克生物科技有限公司）。d-無水葡萄糖對照品（供含量測定用，批號110833-200503，中國食品藥品檢定研究院）；檸檬酸對照品（美國supelco公司）；硫酸（優(yōu)級純），蒽酮（國藥集團化學試劑有限公司）。乙腈（merck，色譜純），甲醇（merck，色譜純）。 2 方法與結果 2.1 干燥方法 取新鮮成熟的五味子果實洗凈擦干，均勻分成8份，裝入不銹鋼托盤中攤開，分別進行真空冷凍凍干、室內(nèi)通風陰干、自然曬干、40 烘干、50 烘干、55 烘干、45 真空烘干、55 真空烘干；除真空干燥外，其他干燥方法每隔一

8、段時間翻動 1 次，每天早晚記錄樣品質量，并記錄干燥所用時間。干燥指標：按照2010年版中國藥典一部附錄規(guī)定的水分測定，樣品連續(xù)2 次干燥后的質量差異在5 mg 以下。將樣品粉碎，過60 目篩，裝入樣品袋備用。 2.1.1 冷凍干燥 考慮到五味子有效成分的保存以及干燥效率，同時五味子在熱干燥過程中易生成5-hmf，為與熱干燥進行對比，將五味子鮮果置于真空冷凍干燥機中，進行真空冷凍干燥。 2.1.2 陰干 將五味子鮮果置于室內(nèi)陰涼通風處自然陰干。 2.1.3 曬干 將五味子鮮果置于室外日光下晾曬。 2.1.4 烘干 將五味子鮮果置于電熱鼓風干燥烘箱中，選擇40，50，55 3個溫度分別烘干，以考

9、察烘干時不同溫度對五味子成分的影響。 2.1.5 真空烘干 將五味子鮮果置于電熱真空干燥烘箱中，直至干燥。 2.2 水分測定 2010年版中國藥典規(guī)定五味子藥材水分含量不得高于16%。按照2010 年版中國藥典一部附錄h規(guī)定的第一法進行水分測定。真空冷凍凍干、室內(nèi)通風陰干、自然曬干、40 烘干、50 烘干、55 烘干、45 真空烘干、55 真空烘干所得藥材的的含水量分別為13.31%，15.63%，14.47%，14.36%，13.75%，12.26%，12.47%，12.95%，結果表明藥材含水量均符合規(guī)定。 2.3 含量測定 2.3.1 木脂素類成分含量測定 色譜條件6：waters sy

10、mmetry c18色譜柱（4.6 mm250 mm，5 m）；流動相乙腈（a）-水（b）梯度洗脫045 min，40%70%a；4550 min，70%95%a；5055 min，95%a。柱溫30 ；檢測波長218 nm；流速1 ml?min-1，進樣量 10 l。 標準曲線繪制：分別精密稱取五味子醇甲，戈米辛d，戈米辛j，五味子醇乙，當歸酰戈米辛h，當歸酰戈米辛q，戈米辛g，五味子酯甲，五味子甲素，五味子乙素，五味子丙素對照品適量置10 ml量瓶中，加甲醇配成質量濃度分別為0.143 5，0.020 3，0.051 1，0.039 2，0.035 0，0.011 0，0.053 2，0.

11、037 8，0.092 4，0.165 2，0.050 4 g?l-1的混合對照品溶液，備用。精密吸取上述混合對照品溶液2，4，6，8，10，12 l，進樣分析，每個體積進樣3次，峰面積取平均值。以進樣體積對峰面積積分值進行回歸處理，得各對照品的標準曲線見表1，各標準曲線在線性范圍內(nèi)線性良好。 供試品制備：取五味子藥材粉末（60目）約0.5 g，精密稱定，加入15 ml甲醇，超聲提取40 min，過濾，如上法重復2次，沖洗濾渣，合并濾液置50 ml量瓶中，用甲醇定容至刻度，混勻，過0.45 m微孔濾膜進樣測定。 樣品測定：取供試品溶液，按2.3.1項下色譜條件測定不同干燥方法五味子藥材11種木

12、脂素成分的含量。對照品及供試品色譜圖見圖 1。根據(jù)相應線性關系計算樣品中各木脂素類成分的含量，結果見表2。 2.3.2 5-hmf含量測定 色譜條件：diamonsil c18色譜柱（4.6 mm250 mm，5 m）；流動相乙腈-水（892）等度洗脫；流速1 ml?min-1；檢測波長284 nm；柱溫30 。進樣量10 l；外標法定量。在本色譜條件下，5-hmf色譜峰得到較好的分離。 標準曲線繪制：精密稱取5-hmf對照品適量，加甲醇制成質量濃度為0.006 6 g?l-1對照品溶液，4 儲藏備用。精密吸取上述混合對照品溶液2，4，6，8，10，12 l進樣分析，每個體積進樣3次，峰面積取

13、平均值。以進樣體積對峰面積積分值進行回歸處理，得線性回歸方程為y=565 32x-88.54，r2+=0.999 9，標準曲線在0.006 60.066 4 g線性良好。 供試液制備：取五味子藥材粉末（60目）約0.5 g，精密稱定，加入15 ml甲醇，冰浴超聲提取15 min，如上法重復2次，合并濾液置50 ml棕色量瓶中，用甲醇定容至刻度，混勻，過0.45 m微孔濾膜進樣測定。 樣品測定：取供試品溶液，按2.3.2項下色譜條件測定不同干燥方法五味子藥材中5-hmf成分的含量。對照品及供試品色譜圖見圖2。根據(jù)相應線性關系計算樣品中的含量，結果見表3。 2.3.3 總糖含量測定 取五味子藥材粉

14、末（60目）0.5 g，精密稱定，加入30倍新沸過的（去co2）蒸餾水，水浴回流1 h，提取2次，過濾，沖洗濾渣多次，定容至100 ml量瓶中，搖勻，從中精密吸取5 ml，過ab-8樹脂柱（先用0.1 mol?l-1硫酸沖洗多次，樹脂柱高約5 cm，柱內(nèi)徑0.5 cm），用0.1 mol?l-1硫酸沖洗定容至50 ml量瓶中，搖勻備用。 精密稱取經(jīng)減壓干燥的葡萄糖對照品適量，制成0.083 g?l-1標準液，分別取0，0.1，0.2，0.4，0.6，1.0 ml于具塞試管中，分別加入0.1 mol?l-1硫酸溶液使成1 ml，再加入0.1%硫酸蒽酮溶液5 ml，至試管冷至室溫，于625 nm下

15、測定其吸光度。根據(jù)糖液濃度和吸光度繪制線性關系曲線，得線性方程為y=42.323x-0.015 5（r2+=0.999 5）。 精密吸取供試品溶液1 ml于具塞試管中，加入0.1%硫酸蒽酮溶液5 ml，水浴15 min，取出至試管冷至室溫，于625 nm下測定其吸光度。依據(jù)標準曲線換算總糖含量，結果以葡萄糖計。測定結果見表3。 2.3.4 總酸含量測定7 精密稱定五味子粉末適量，加入30倍新沸過的（去co2）蒸餾水和少許沸石至燒瓶中，精密稱定質量，煎煮提取40 min，放冷，加水補足質量，提取液離心，取上清液10 ml，加水10 ml，置磁力攪拌器上，將ph復合電極插入液面下，放入攪拌子，開啟

16、攪拌，按2010年版中國藥典附錄a電位滴定法，用0.1 mol?l-1naoh滴定液進行電位滴定，記錄滴定液消耗體積和電位變化情況，總有機酸以檸檬酸計，結果用空白校正，見表3。 2.4 主成分分析對不同干燥方法五味子綜合評價 主成分分析是解決多變量問題的理想工具。以不同干燥處理五味子藥材木脂素、5-hmf、總酸、總糖等15個指標原始數(shù)據(jù)為對象，運用主成分分析的方法對不同干燥方法五味子進行綜合評價，以每個主成分所對應的特征值作為權重計算綜合模型f，即可對樣品進行綜合評價比較，見圖3，綜合得分越高說明藥材品質越好。分析結果表明：f1，f2，f3主成分因子在五味子質量評價中起著主導作用，3個主成分的

17、累積貢獻率達90.32%，能夠較客觀地反映五味子的質量，故選取前3個主成分f1，f2，f3進行分析。不同干燥處理五味子樣品綜合得分結果表明真空熱干燥五味子藥材品質最好（綜合得分最高），顯著地優(yōu)于其他方法，其次為50 熱風烘干陰干、曬干等。 3 討論 3.1 木脂素類成分 木脂素類成分被認為是五味子的主要活性成分，具有保肝、抗氧化、抗血小板聚集、抗腫瘤等多種藥理作用8。從生源途徑上來講，五味子果實中的木脂素類成分屬于桂皮酸代謝途徑中的產(chǎn)物。從表2可以看出，不同干燥條件下11種木脂素類化合物中五味子醇甲，五味子醇乙，當歸酰戈米辛h，五味子甲素，五味子乙素含量均較高，其余成分含量較低，這可能是因為這

18、些成分在五味子果實內(nèi)的合成、積累較少；也可能是合成途徑中關鍵酶受到了抑制，從而使這些成分含量較低。五味子醇甲是2010年版中國藥典規(guī)定的指標性成分，其含量不低于0.4%。從干燥所得藥材的情況來看，果實在采收時其五味子醇甲含量就已經(jīng)達到了要求，在干燥的過程中五味子醇甲含量的變化不明顯。就11種木脂素總量來看，不同的干燥條件對木脂素總量的影響不相同，真空熱干燥木脂素總量最高，55 熱風干燥木脂素總量最低，可能是在干燥過程中不同的木脂素成分有相互轉化或者參與了其他生理代謝途徑。五味子醇甲、五味子醇乙、五味子甲素、五味子乙素含量在木脂素中比例都較高，同時五味子醇甲，當歸酰戈米辛h，五味子酯甲，五味子甲

19、素，五味子乙素為入血成分9-10，建議將這幾個成分同時作為質量控制指標更為合理。實驗結果表明不同干燥方法對五味子功能成分含量的影響不同，針對不同干燥方法導致五味子功能性成分差異的機制本課題組將進一步研究。 3.2 5-hmf及總糖、總酸 5-羥甲基糠醛（5-hmf），又稱5-羥甲基-2-糠醛，是由葡萄糖等單糖化合物在高溫或弱酸等條件下作用產(chǎn)生的一個呋喃環(huán)結構的化合物，是maillard反應的典型產(chǎn)物之一11。文獻報道該化合物可能引發(fā)結腸小囊異常生長12，可產(chǎn)生一定程度的基因毒性13-14，對人體橫紋肌和內(nèi)臟有損害，能與人體蛋白質結合產(chǎn)生蓄積中毒15。目前，已對注射劑中5-hmf的含量做了要求。

20、五味子中5-hmf的產(chǎn)生可能與溫度、加熱時間、ph、金屬離子、氧等密切相關，其中糖和酸的影響較大。本課題組前期研究表明，雖五味子鮮果ph在2.5左右，但不含有5-hmf。因此，五味子藥材中的5-hmf是在干燥及制劑提取過程中產(chǎn)生的。表3的實驗結果表明不同的干燥方法藥材中5-hmf含量差異較大。真空冷凍干燥、陰干、真空45 干燥均未檢出5-hmf，可能是由于凍干及陰干溫度較低，真空狀態(tài)下果實迅速失水，生成的5-hmf量較少且有部分揮發(fā)從而未檢出。不同溫度熱風烘干均含有5-hmf，且隨著溫度升高含量逐漸增加。55 真空干燥中也含有一定量的5-hmf，但只有55 熱風干燥的一半，進一步說明溫度、氧氣

21、對五味子藥材中5-hmf生成有重要影響。多糖類和有機酸類成分也是五味子物質基礎的重要組成部分，五味子多糖在保肝、抗疲勞、降血脂、抗突變等方面具有一定的療效16，有機酸類成分對心血管系統(tǒng)疾病具有潛在臨床應用價值17，但同時糖和酸也是生成5-hmf的重要條件，但總酸和總糖的含量變化卻與5-hmf的變化不一致，說明5-hmf是多種條件共同作用的結果，其機制有待于進一步闡明。但是在烘干過程中5-hmf含量與溫度等密切相關，可以考慮監(jiān)測5-hmf的含量來控制五味子藥材的干燥過程。 實驗比較的幾種方法中，自然陰干耗時最長，曬干也較慢，熱風烘干可以明顯地縮短干燥時間。凍干和真空干燥所用的時間最短，可能跟真空

22、狀態(tài)下增加了水分的蒸發(fā)速率有關。從經(jīng)濟產(chǎn)量上看，陰干藥材折干率最高，真空干燥折干率最低，可能跟藥材含水量有關。2010年版中國藥典規(guī)定五味子的干燥方法為曬干法，而傳統(tǒng)多采用陰干，這2種方法雖然成本低但受天氣影響較大，需要大量的人力、物力及大面積的場地，效率較低且干燥過程不易控制。五味子為人工采收，且采收時節(jié)恰是農(nóng)忙時節(jié)，勞動力資源有限。產(chǎn)地一般為“邊采收邊干燥”的模式，所以產(chǎn)地多采用熱風烘干的方法。從藥材外觀上看，熱風干燥的藥材較陰干、凍干及真空干燥的藥材色深，可能是加熱過程中某些成分發(fā)生了化學反應18-19。同時筆者也注意到真空冷凍干燥藥材表面有粘手感，可能是真空狀態(tài)下果實中的糖分溢出低溫不

23、能及時干燥的結果，這種狀態(tài)可能不利于后期的藥材貯存。主成分分析結果表明真空熱干燥藥材品質最好，但是真空熱干燥需要一套能抽水蒸氣的真空系統(tǒng)，投資及運行成本較高。就目前的實際情況，真空干燥在五味子生產(chǎn)過程的應用還需要考慮成本及技術方面的問題。所以綜合成本、可行性及實際生產(chǎn)考慮，認為50 熱風干燥是目前較為適宜的五味子干燥方法。同時，實驗結果也說明了產(chǎn)地采用的熱風干燥可以替代藥典規(guī)定的曬干方法。 4 結論 從成分方面考慮，真空干燥五味子醇甲及木脂素成分含量高，且有害成分5-hmf的含量較低，干燥效率高，采用熱風烘干與真空干燥五味子醇甲相差不大，但是有害成分5-hmf含量與溫度關系密切，所以應該嚴格控

24、制溫度以控制其含量。而陰干、曬干由于干燥效率低、藥材質量不可控已逐漸被棄用。所以建議五味子干燥采用熱風干燥的方法，而且應該將溫度控制在50 左右，以減少5-hmf的生成，保證藥材質量。 干燥作為保證五味子藥材品質的重要措施，是加工環(huán)節(jié)一個必不可少的工藝過程，干燥的好壞將直接影響五味子藥材的質量和外觀等。傳統(tǒng)多采用陰干、曬干，藥材質量不穩(wěn)定，探討現(xiàn)代干燥技術對五味子品質的影響具有重要意義。目前，熱風干燥對五味子藥材的影響已有報道20-22，但是隨著技術發(fā)展，真空干燥、冷凍干燥等現(xiàn)代干燥新技術應用越來越廣泛，本實驗從多指標的角度研究干燥技術對五味子藥材的影響，為提高藥材生產(chǎn)效率，保證藥材質量，完善

25、五味子藥材的生產(chǎn)標準提供了理論參考。 參考文獻 1 鄧國剛，徐土春.補益藥的適應原樣作用j.中成藥研究，1985（11）：30. 2 李敏，趙法及，郭俊生.適應原樣中藥研究進展j.遼寧中醫(yī)雜志，1997，24（4）：46. 3 莫志江.中藥材干燥方法概述j.基層中藥雜志，2000，14（1）：42. 4 單鳴秋，張麗，丁安偉.中藥材飲片干燥技術的研究進展j.中成藥，2011，33（7）：1216. 5 張璐，張斌，陳飛龍.不同干燥方法對雞蛋花揮發(fā)油化學成分的影響j.中國現(xiàn)代應用藥學，2012，29（12）：1097. 6 王薇丹，葉正良，宋麗麗，等.五味子液相色譜指紋圖譜的研究j.中國中藥雜志

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32、ls， nanjing agricultural university， nanjing 210095， china； 2. tianjin tasly pride pharmaceutical co.， ltd.， tianjin 300410， china； 3. tianjin key laboratory of new technology in the development and application of traditional chinese medicine injection， tianjin 300410， china） abstract objective： to

33、study the influence of different drying methods on the quality of schisandrae chinensis fructus and thus provide useful reference for its proper drying methods. method： schisandrae chinensis fructus was processed by eight drying methods including vacuum freeze drying， natural drying in the shade， drying in the sun， oven drying and vacuum drying under different temperature. the contents of the functional ingredients includes chisandrin， gomisin d， gomisin j， schisandrol b， angeloylgomisin h， angeloylgomisin q， gomisin g， schisantherin a， deoxyschisandrin， schisandrin b， sc