廢有機(jī)溶劑的再生利用

1、.,廢有機(jī)溶劑的再生利用,1,.,目錄,有機(jī)溶劑,1,危害,2,再生利用的方法,3,2,.,有機(jī)溶劑,有機(jī)溶劑：是一類(lèi)由有機(jī)物為介質(zhì)的溶劑。 按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為10大類(lèi)：芳香烴類(lèi)：苯、甲苯、二甲苯等；脂肪烴類(lèi)：戊烷、己烷、辛烷等；脂環(huán)烴類(lèi)：環(huán)己烷、環(huán)己酮、甲苯環(huán)己酮等；鹵化烴類(lèi)：氯苯、二氯苯、二氯甲烷等；醇類(lèi)：甲醇、乙醇、異丙醇等；醚類(lèi)：乙醚、環(huán)氧丙烷等；,3,.,酯類(lèi)：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯等；酮類(lèi)：丙酮、甲基丁酮、甲基異丁酮等;二醇衍生物:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚等；其他：乙腈、吡啶、苯酚等。 按能否溶于水可分為親水性溶劑和疏水性溶劑。親水性是指有機(jī)溶劑含有親水基團(tuán)，

2、如-OH、-CHO、-COOH、-NH2、-SO3H等，疏水性反之。即微觀上就是含不含 親水基團(tuán)，而在宏觀上就是能不能和水混溶。,4,.,只要是有機(jī)物都能做有機(jī)溶劑嗎？,總結(jié)： 首先有機(jī)物在常溫下是液體，比如.液態(tài)的天然氣。 有一定的穩(wěn)定性，不能與原料發(fā)生反應(yīng)，在反應(yīng)溫度下不會(huì)分解。 分子量不大，一般碳含量小于14個(gè)。 因溶質(zhì)的性質(zhì)選擇溶劑。,5,.,烴類(lèi)溶劑據(jù)來(lái)源分大類(lèi)。一類(lèi)是從石油分餾得到的烴類(lèi)混合物稱(chēng)石油溶劑油，如汽油、煤油等；一類(lèi)是由化工原料合成或精制得到的烴類(lèi)溶劑，如苯、甲苯等。 石油煉制是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程，油田采出的原油經(jīng)過(guò)初步脫水處理，再進(jìn)行常壓蒸餾，利用原油中烴類(lèi)沸點(diǎn)的差別，采用

3、精餾方法把原有分離成沸點(diǎn)范圍為35-205攝氏度的汽油餾分，140-280攝氏度的煤油餾分.200-350攝氏度的柴油餾分。在經(jīng)過(guò)催化裂化，加氫裂化，最后生產(chǎn)出高辛烷值的汽油,6,.,開(kāi)采,產(chǎn)品,7,.,應(yīng)用,在現(xiàn)代工業(yè)領(lǐng)域，有機(jī)溶劑廣泛地應(yīng)用于化工，涂料，清洗行業(yè)，印刷，制藥，造紙，紡織等行業(yè)中。,清洗,涂料,四氯乙烯,二甲苯,8,.,危害,目前在我國(guó)的大中城市，尤其是經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)，工業(yè)廢物丶危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生量急劇增加，對(duì)這些危險(xiǎn)廢物的妥善處理變得越來(lái)越迫切。在這些危險(xiǎn)廢物中有很大一部分為廢有機(jī)溶劑，這些廢有機(jī)溶劑種類(lèi)較多，以前處理這些廢有機(jī)溶劑多采用焚燒的方法，不僅處理成本較高，而且是對(duì)資源

4、的嚴(yán)重浪費(fèi)，焚燒煙氣處理不當(dāng)還會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。,香蕉水洗廢桶弄臟玉峰山 2016-03-25 13:10:56 | 作者：萬(wàn)先覺(jué) 來(lái)源：中國(guó)財(cái)經(jīng)觀察網(wǎng) 孫樹(shù)彤 財(cái)經(jīng)大中小 家住北碚區(qū)的男子白林(化名)因從吳明(化名)及他人手中收購(gòu)沾染有廢礦物油、涂料廢物及廢有機(jī)溶劑等物的廢舊包裝桶，并雇傭工人在廠房?jī)?nèi)用清水或香蕉水清洗后出售涉污染環(huán)境罪。3月17日，渝北區(qū)法院開(kāi)庭審理了這起案件，兩人被當(dāng)庭判刑并處罰金。 2014年8月，白林在渝北區(qū)玉峰山鎮(zhèn)環(huán)山村租賃一廠房，在未取得危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證的情況下，從吳明及他人手中收購(gòu)沾染有廢礦物油、涂料廢物及廢有機(jī)溶劑等物的廢舊包裝桶，雇傭工人在上述廠房?jī)?nèi)用清水

5、或香蕉水清洗后出售，并指使工人將清洗廢舊包裝桶產(chǎn)生的廢水倒在地上通過(guò)管道排放至外環(huán)境。 2015年4月14日，公安機(jī)關(guān)在上述廠房?jī)?nèi)查獲了白林收購(gòu)的廢舊包裝桶共計(jì)28.63噸。 2014年10月至2015年4月，吳明在明知白林沒(méi)有危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許 可證的情況下，向其出售沾染有潤(rùn)滑油的廢舊包裝桶共計(jì)50.5噸。 2015年4月14日，白林及吳明被公安機(jī)關(guān)抓獲。 “香蕉水”的主要成份是苯，約占50-55%，其它有醇、丙酮、酯 類(lèi)等。 苯是有毒物質(zhì)，是無(wú)色透明具有芳香味的高度揮發(fā)性液體， 易燃易爆，比重大于空氣。生產(chǎn)中主要以蒸氣形態(tài)通過(guò)呼吸道進(jìn)入 人體。它主要對(duì)人的神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)有損害。 蕭山法制報(bào)

6、 蕭山長(zhǎng)安網(wǎng) 記者 朱頌揚(yáng),9,.,對(duì)人的影響,對(duì)人的危害：(1) 對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)破壞：因抑制神經(jīng)系統(tǒng)的傳導(dǎo)沖動(dòng)功能，產(chǎn)生麻醉，神經(jīng)系統(tǒng)障礙或引起神經(jīng)炎等。如二硫化碳引起的神經(jīng)炎；甲醇中毒影響視神經(jīng)等。此類(lèi)溶劑尚有酒精、苯、氯化乙醇、二氯乙烷、汽油、甲酸戊酯、醋酸戊酯、二甲苯、三氯乙烯等。 (2) 對(duì)肝臟機(jī)能損傷：因損傷肝臟機(jī)能，引起惡心、嘔吐、發(fā)燒、黃疸炎及中毒性肝炎；一般氯化烴類(lèi)均會(huì)引起肝臟中毒現(xiàn)象。此類(lèi)溶劑有四氯化碳、氯仿苯及其衍生物等。 (3) 對(duì)腎臟機(jī)能破壞：腎臟為毒物排泄器官，故最易中毒，且因血氧量減少，亦足以使腎臟受害，發(fā)生腎炎及腎病。此類(lèi)溶劑包括烴類(lèi)之鹵化物、苯其衍生物、二元醇及其

7、單醚類(lèi)等。 (4) 對(duì)造血系統(tǒng)破壞：因破壞骨髓造成貧血現(xiàn)象。此類(lèi)溶劑包括苯及其衍生物如甲苯、氯化苯、二元醇等。 (5) 對(duì)粘膜及皮膚刺激：因刺激粘膜，使鼻粘膜出血，喉頭發(fā)炎，嗅覺(jué)喪失或因皮膚敏感產(chǎn)生紅腫、發(fā)癢、紅斑及壞疽病等。此類(lèi)溶劑包括氯仿、三氯甲烷、醚、苯、醋酸甲酯、煤油、丙酮、甲醇、石油等。,10,.,回收利用的價(jià)值,減少危害,增加收入,減少原料,11,.,再生利用的方法,蒸餾法再生廢有機(jī)溶劑,1,活性炭吸附法再生廢有機(jī)溶劑,2,溶劑萃取法再生廢有機(jī)溶劑,3,超濾法再生有機(jī)溶劑,4,廢堿液中有機(jī)溶劑再生技術(shù),5,12,.,3.3.1蒸餾法再生廢有機(jī)溶劑,蒸餾法：利用液體混合物中各組分揮發(fā)

8、度的差別，使液體混合物部分汽化并隨之使蒸氣部分冷凝，從而實(shí)現(xiàn)其所含組分的分離。 原理：利用簡(jiǎn)單蒸餾對(duì)一些廢有機(jī)溶劑進(jìn)行回收利用，一般是通過(guò)間歇蒸餾和萃取蒸餾來(lái)處理，只要根據(jù)不同的有機(jī)溶劑沸點(diǎn)適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)蒸餾溫度。,13,.,廢有機(jī)溶劑再生處理系統(tǒng),幾多年努力，我國(guó)大連市某廢棄物處理有限公司研制出一套先進(jìn)的廢有機(jī)溶劑再生處理系統(tǒng)，該系統(tǒng)可充分利用每種廢有機(jī)溶劑中所含的成分不復(fù)雜的特點(diǎn)，采用閃蒸，精餾技術(shù)對(duì)廢有機(jī)溶劑進(jìn)行精制，使之成為高純度的有機(jī)溶劑。實(shí)現(xiàn)資源的再生利用及經(jīng)濟(jì)效益，社會(huì)效益和環(huán)境效益的共同發(fā)展。廢有機(jī)溶劑再生處理系統(tǒng)由多套預(yù)處理設(shè)備及蒸餾，精餾裝置組成。該技術(shù)現(xiàn)已有近15年的應(yīng)用歷史

9、 ，先進(jìn) 、成熟 、可靠 。 閃蒸技術(shù)：就是高壓的飽和液體進(jìn)入比較低壓的容器中后由于壓力的突然降低使這些飽和液體變成一部分的容器壓力下的飽和蒸汽飽和液。原理就是利用物質(zhì)的沸點(diǎn)。,14,.,精餾技術(shù)：一種利用回流使液體混合物得到高純度分離的蒸餾方法，是工業(yè)上應(yīng)用最廣的液體混合物分離操作。 蒸餾與精餾的區(qū)別？ 精餾是蒸餾的高級(jí)形式，二者的根本區(qū)別在于有為回流，要實(shí)現(xiàn)精餾必須有一定量的氣液相回流。,15,.,廢有機(jī)溶劑料罐,閃蒸塔,冷凝器,中間產(chǎn)品罐,精餾釜,精餾塔,釜?dú)?焚燒處理,有機(jī)氣體,處理裝置,氣體排放,產(chǎn)品罐,冷凝器,圖3.20 廢有機(jī)溶劑再生處理系統(tǒng)生產(chǎn)工藝流程,16,.,廢有機(jī)溶劑再生

10、處理系統(tǒng)的主要設(shè)施,儲(chǔ)存： 各種廢有機(jī)溶劑等原料全部采用桶裝貯存。 設(shè)置廢有機(jī)溶劑插桶供料泵。廢有機(jī)溶劑通過(guò) 供料泵及管道進(jìn)入生產(chǎn)儲(chǔ)料罐進(jìn)行再生處理。 3.2精餾釜、塔 加熱部分：飽和蒸汽經(jīng)閥門(mén)控制，通過(guò)列管換熱器，達(dá)到加熱釜內(nèi)原料的目的?？刂埔螅赫羝艿篱y門(mén)為氣動(dòng)調(diào)節(jié)閥，并加有手動(dòng)閥門(mén)旁路，控制終端為控制臺(tái)。 回流部分：換熱器將氣態(tài)物料轉(zhuǎn)變成液態(tài)，通過(guò)回流罐 、泵、流量計(jì)等按一定的回流比分別進(jìn)塔段 、產(chǎn)品罐?？刂埔?：流量計(jì)選用可遠(yuǎn)傳信號(hào)的，其終端為控制臺(tái)。控制閥門(mén)為氣動(dòng)調(diào)節(jié)閥?；亓鞴夼溆羞h(yuǎn)傳液位裝置 ，液體輸送可選用壓差形式，也可選用泵輸送形式 。 產(chǎn)品罐：將產(chǎn)品直接放人產(chǎn)品罐中，產(chǎn)品

11、罐上配有遠(yuǎn)傳液位裝置及玻璃管液面計(jì)。 脫水裝置：采用分子篩吸附裝置進(jìn)行脫水.,17,.,再生系統(tǒng)處理規(guī)模及廢有機(jī)溶劑品種,輸入,18,.,回收的有機(jī)溶劑種類(lèi)、數(shù)量及質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),輸出,19,.,回收產(chǎn)品品種、數(shù)量及銷(xiāo)售價(jià)格,20,.,年處理量為3000t，日處理量為9455t，每小時(shí)為394kg，年工作日330天，每天3班 ，每班8h 連續(xù)工作。 加熱介質(zhì)為0.6M Pa蒸汽。 系統(tǒng)年運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間不少于7920h 。 回收產(chǎn)品為再生有機(jī)溶劑，年產(chǎn)量為2266t。 蒸餾釜渣：熱值約8500 4.18J/kg ，每小時(shí)產(chǎn)生量63.3kg，送焚燒爐焚燒處理。 蒸餾廢水:每小時(shí)產(chǎn)生量約52.3kg。送焚燒爐焚

12、燒處理。,21,.,廢有機(jī)溶劑再生處理系統(tǒng)成效,通過(guò)廢有機(jī)溶劑再生處理工藝系統(tǒng)，每年可回收有機(jī)溶劑2266噸；產(chǎn)生有機(jī)廢水151t/a ，進(jìn)行焚燒 處理 ；產(chǎn)生焚燒處理廢液(有機(jī)氣體處理回收廢混合溶劑）78t/a ；產(chǎn)生蒸餾釜?dú)?0lt/a 進(jìn)行焚燒處理；產(chǎn)生有機(jī)氣體4t/a，凈化處理后高空排放。因此該工藝實(shí)現(xiàn)了資源的最大化回收 ，同時(shí)可使廢有機(jī)溶劑得到完全徹底地處理 ，具有顯著的社會(huì)效益及環(huán)境效益。 與普遍采用的有機(jī)廢液焚燒方法比較，該系統(tǒng)的設(shè)備投資及運(yùn)行成本相差不大 ；但采用廢有機(jī)溶劑再生處理系統(tǒng)，回收的化工產(chǎn) 品每年可增加700多萬(wàn)元的銷(xiāo)售收入，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。,22,.,3.3.2

13、活性炭吸附法再生廢有機(jī)溶劑,活性炭吸附由吸附和脫附兩大部分組成，吸附的原理是吸附劑有較大的比表面積，對(duì)危險(xiǎn)廢物中的有機(jī)物發(fā)生吸附，此吸附多為物理吸附，過(guò)程可逆；當(dāng)吸附達(dá)到飽和后，再用適當(dāng)方法脫附，再生的活性炭循環(huán)使用。 吸附過(guò)程常用兩個(gè)吸附器，當(dāng)一個(gè)吸附時(shí)，另一個(gè)脫附再生，保證過(guò)程的連續(xù)性。,23,.,主要用于以下有機(jī)溶劑的再生： 脂肪族與芳香族的碳?xì)浠衔?，一般C原子數(shù)在414之間； 大多數(shù)的鹵素族溶劑，包括四氯化碳丶二氯乙烯三氯乙烯等； 大多數(shù)的酮（如丙酮丶甲基酮）和一些酯（如醋酸丁酯丶醋酸乙酯）； 醇類(lèi)（乙醇丶丙醇丶丁醇）。,1,2,4,3,24,.,3.3.3溶解萃取法再生廢有機(jī)溶劑,

14、溶劑萃取是分離液體混合物的一種方法，利用液體混合物各組分在某溶劑中溶解度的差異而實(shí)現(xiàn)分離。即溶液與對(duì)雜質(zhì)有更高親和力的另一種互不相溶的液體相接觸，使其中某種成分分離的過(guò)程。這分離可以是由于兩種溶劑之間溶解度不同或是發(fā)生了某種化學(xué)反應(yīng)。溶劑萃取應(yīng)被視為是一個(gè)廢水濃度處理丶選擇分離的過(guò)程，分離過(guò)程回收的物質(zhì)能夠補(bǔ)償分離過(guò)程的費(fèi)用。,25,.,實(shí)驗(yàn)室萃取,26,.,溶解萃取法再生苯酚,笨酚類(lèi)化合物廣泛用于化工和制藥行業(yè)，如煉制、煤加工、石油化工、木產(chǎn)品、涂料、煉焦、造紙和制藥等行業(yè)的重要的原料，是這些行業(yè)中排放廢水的主要污染物 酚類(lèi)化合物具有高毒性和累積性，對(duì)人類(lèi)健康和環(huán)境存在潛在的危害。,27,.

15、,一般萃取過(guò)程包括以下三個(gè)基本步驟： 萃取：廢水和溶劑充分接觸使溶質(zhì)轉(zhuǎn)移到溶劑中。萃取器是一種混合澄清裝置，廢水和溶劑在萃取器中經(jīng)攪拌充分混合，澄清后分離成兩個(gè)液相。 溶劑回收：萃取過(guò)程產(chǎn)生兩個(gè)液相，凈化液（或殘液）以及萃取液（或含溶質(zhì)的溶劑）。這兩種液體都含有萃取劑，需進(jìn)一步處理以去除或回收溶劑和溶質(zhì)。如果溶劑損失使費(fèi)用過(guò)高，或給殘液的排放帶來(lái)問(wèn)題，那么萃取殘液中的溶劑就需回收。去除溶劑可用解析、蒸餾或吸附的辦法。 反萃：對(duì)萃取液或含有溶質(zhì)的溶劑可進(jìn)行處理，以回收溶劑并去除溶質(zhì)。具體的方法可以通過(guò)兩次溶劑萃取、蒸餾或一些其他方法。例如二次萃取，有時(shí)用氫氧化鈉溶液萃取輕質(zhì)油中的（苯）酚，該輕油

16、常用于焦化廠廢水的一次脫粉溶劑。如果不存在恒沸點(diǎn)問(wèn)題，通常也可以用蒸餾的方法。,28,.,溶劑萃取法再生廢有機(jī)溶劑目前主要用于兩方面：1從溶液中回收苯酚；2從其他含水溶性化合物的有機(jī)溶劑液中回收鹵代烴溶劑,29,.,3.3.4超濾法再生廢有機(jī)溶劑,由于輕質(zhì)石油資源減少,因而重質(zhì)渣油的加工備受關(guān)注。重油中含有大量的瀝青質(zhì),而瀝青質(zhì)中富集了原油中大部分的金屬及雜原子,從而為重油的加工造成極大的困難,因此有人稱(chēng)瀝青質(zhì)為“石油的膽固醇” 通過(guò)精餾得到的大部分的石油煉制成分大都作為重油使用，由于環(huán)境法越來(lái)越嚴(yán)厲，需要對(duì)這些重質(zhì)燃料進(jìn)行催化劑重整。由于瀝青質(zhì)的存在，容易使催化劑發(fā)生中毒，可以在重油中加入一

17、種鏈烷烴溶劑（如戊烷）來(lái)使瀝青質(zhì)沉積，以去除重油中的瀝青質(zhì)。脫瀝青后的混合物可采用超濾技術(shù)將油與溶劑分離，從而回收溶劑戊烷。,30,.,LOREM IPSUM DOLOR,瀝青質(zhì)是一種由多種復(fù)雜高分子碳?xì)浠衔锛捌浞墙饘傺苌锝M成的復(fù)雜混合物。,31,.,超濾是以壓力為推動(dòng)力的膜分離技術(shù)之一。以大分子與小分子分離為目的，膜孔徑在201000A之間。中空纖維超濾器（膜）具有單位容器內(nèi)充填密度高，占地面積小等優(yōu)點(diǎn)。,32,.,33,.,與傳統(tǒng)分離方法相比，中空纖維超濾膜技術(shù)具有以下特點(diǎn)： 1. 濾過(guò)程是在常溫下進(jìn)行，條件溫和無(wú)成分破壞，因而特別適宜對(duì)熱敏感的物質(zhì)，如藥物、酶、果汁等的分離、分級(jí)、濃

18、縮與富集。 2. 濾過(guò)程不發(fā)生相變化，無(wú)需加熱，能耗低，無(wú)需添加化學(xué)試劑，無(wú)污染，是一種節(jié)能環(huán)保的分離技術(shù)。 3. 超濾技術(shù)分離效率高，對(duì)稀溶液中的微量成分的回收、低濃度溶液的濃縮均非常有效。 4. 超濾過(guò)程僅采用壓力作為膜分離的動(dòng)力，因此分離裝置簡(jiǎn)單、流程短、操作簡(jiǎn)便、易于控制和維護(hù)。 5. 超濾法也有一定的局限性，它不能直接得到干粉制劑。對(duì)于蛋白質(zhì)溶液，一般只能得到1050的濃度。,34,.,3.3.5廢堿液中有機(jī)溶劑再生技術(shù),各裝置產(chǎn)油品般能直接作商品滿(mǎn)足商品要求除需進(jìn)行調(diào)合、添加添加劑外往往需要進(jìn)步精制除雜質(zhì)改善性能滿(mǎn)足實(shí)際要求見(jiàn)雜質(zhì)含硫、氮、氧化合物及混油蠟?zāi)z質(zhì)等理想使油品臭味色澤深

19、腐蝕機(jī)械設(shè)備易保存除雜質(zhì)用酸堿精制、脫臭、加氫、溶劑精制、白土精制、脫蠟等酸精制用硫酸處理油品除某些含硫化合物、含氮化合物膠質(zhì)，堿精制用燒堿水溶液處理油品汽油、柴油、潤(rùn)滑油除含氧化合物硫化物并除酸精制殘留 硫酸。 大部分廢堿液為具有惡臭的稀粘液，多為淺棕色或乳白色，也有灰黑色等，含油10%20%，環(huán)烷酸和酚的含量也相當(dāng)高，一般在10%以上，還含有磺酸鈉鹽丶硫化鈉和高分子脂肪酸等。廢堿液主要來(lái)自石油產(chǎn)品的堿洗精制，因被洗產(chǎn)品不同， 廢堿液的性質(zhì)也有所不同，耗堿量隨加工原有的含硫量的增加而增加，相應(yīng)的廢堿 液量也增加。,35,.,3.3.5廢堿液中有機(jī)溶劑再生技術(shù),環(huán)烷酸用作生產(chǎn)環(huán)烷酸鹽的原料及涂料干燥劑，也用于木材、電纜的防腐，萃取稀土元素，是良好的有機(jī)溶劑。 原油堿洗脫酸過(guò)程產(chǎn)生的廢堿液富含環(huán)烷酸,若直接排放會(huì)造成環(huán)境污染,而從廢堿渣回收的環(huán)烷酸又有重要使用價(jià)值。 常壓直餾汽油丶