有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物的推斷及合成

1、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物的推斷及合成一、有機(jī)反應(yīng)類型1.取代反應(yīng)（1）能發(fā)生取代反應(yīng)的物質(zhì)有：烷烴、鹵代烴、芳香烴、醇、酚、羧酸、酯等（2）典型反應(yīng)烷烴與鹵素的取代反應(yīng)芳香烴的取代反應(yīng)a：鹵代b：硝化c：磺化醇與hx的取代反應(yīng)酚與溴水的取代反應(yīng)鹵代烴的水解反應(yīng)成醚反應(yīng)酯的水解反應(yīng)酯化反應(yīng)2.加成反應(yīng)可能的結(jié)構(gòu)特征：（1）能發(fā)生加成反應(yīng)的物質(zhì)有：烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮、油酸甘油酯、單糖（2）典型反應(yīng)烯烴的加成反應(yīng)（如與h2、x2、hx、h2o、hcn等）注意：對稱烯烴與不對稱烯烴與hx、h2o、hcn等的反應(yīng)炔烴的加成反應(yīng)（如與h2、x2、hx、h2o、hcn等）醛、酮的加成反應(yīng)（如與h2

2、、hcn、nh3等）3.加聚反應(yīng)（1）能發(fā)生加聚反應(yīng)的物質(zhì)：烯烴型、丁二烯烴型、共聚型、開環(huán)型（2）典型反應(yīng)4.縮聚反應(yīng)（1）能發(fā)生縮聚反應(yīng)的物質(zhì)有：苯酚與甲醛、二元醇與二元酸、羥基羧酸、氨基酸（2）典型反應(yīng)5.消去反應(yīng)（1）能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)有：醇、鹵代烴（2）典型反應(yīng)6.氧化反應(yīng)（燃燒、催化氧化、被強(qiáng)氧化劑氧化、被弱氧化劑氧化）（1）能發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)有：烯烴、炔烴、苯的同系物、醇、醛、酚等（2）典型反應(yīng)7.還原反應(yīng)（1）能發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)有：碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)、醛基、羰基（2）典型反應(yīng)注意：8.酯化反應(yīng)（1）能發(fā)生酯化反應(yīng)的物質(zhì)有：羧酸或含氧酸和醇（2）典型反應(yīng)9.水解反應(yīng)（

3、1）能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)有：酯、鹵代烴、蛋白質(zhì)、油脂、二糖、多糖（2）典型反應(yīng)酯的水解（或油脂的水解）鹵代烴的水解二糖的水解多糖的水解蛋白質(zhì)的水解10.裂化和裂解反應(yīng)（1）能發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)的物質(zhì)有：烴（2）典型反應(yīng)11.顯色反應(yīng)（1）能發(fā)生顯色反應(yīng)的物質(zhì)有：酚、淀粉、蛋白質(zhì)、多羥基化合物（2）典型反應(yīng)苯酚遇鐵鹽（fecl3）溶液顯紫色淀粉遇碘顯藍(lán)色蛋白質(zhì)遇濃硝酸顯黃色多羥基化合物遇新制cu(oh)2顯降藍(lán)色注意下列兩個(gè)有機(jī)反應(yīng)：2ch3ch2oh + 2na 2ch3ch2ona + h2（置換反應(yīng)）（復(fù)分解反應(yīng)）二、有機(jī)物的推斷1.有機(jī)物的推斷一般有以下幾種類型：由結(jié)構(gòu)推斷有機(jī)物 由性質(zhì)

4、推斷有機(jī)物由實(shí)驗(yàn)推斷有機(jī)物 由計(jì)算推斷有機(jī)物2.有機(jī)物的推斷方法：順推法：以題所給信息順序或?qū)哟螢橥黄瓶?，沿正向思路層層分析推理，逐步作出推斷，得出結(jié)論。逆推法：以最終物質(zhì)為起點(diǎn)，向前步步遞推，得出結(jié)論，這是有機(jī)合成推斷中常用的一種方法。猜測論證法：根據(jù)已知條件正逆推結(jié)合，提出假設(shè)，然后歸納、猜測、選擇，得出合理的假設(shè)范圍，最后得出結(jié)論。其解題思路為：有機(jī)推斷和合成的解題分析思路：特征性質(zhì)：顏色、狀態(tài)、氣味、密度、熔沸點(diǎn)等特征現(xiàn)象：氣體產(chǎn)生、沉淀顏色、溶液顏色等特征反應(yīng)：“三色”反應(yīng)、銀鏡反應(yīng)等特定條件和特定試劑：濃h2so4、170；naoh水溶液；naoh醇溶液；濃h2so4加熱等特征量變

5、：相對分子質(zhì)量增加16或18等特定轉(zhuǎn)化關(guān)系：兩步氧化；既被氧化又被還原等三、常見反應(yīng)條件與反應(yīng)類型序號(hào)反應(yīng)條件有機(jī)反應(yīng)1x2、光照烷烴或芳香烴的烷基上的鹵代2溴、鐵粉（febr3）苯環(huán)上的鹵代3濃硝酸、濃硫酸苯環(huán)上的硝化4濃溴水酚環(huán)上的溴代5溴水碳碳雙鍵、三鍵加成6naoh水溶液、加熱酯水解或鹵代烴水解7naoh醇溶液、加熱鹵代烴消去hx8稀硫酸、加熱酯的可逆水解或二糖、多糖的水解9濃硫酸、加熱酯化、醇消去或脫水成醚10kmno4（h+）碳碳雙鍵、三鍵或苯的同系物11cu（o2）、加熱醇的催化氧化12水浴加熱銀鏡反應(yīng)ag(nh3)2 + 、加熱 苯的硝化、制酚醛樹脂、酯或二糖的水解13h+（h

6、2o）coona、四、有機(jī)推斷、有機(jī)合成的常用方法1、在分子中引入官能團(tuán)的方法引入x的方法加成反應(yīng)引入x原子。如：ch2=ch2+cl2ch2clch2cl 取代反應(yīng)引入x原子。如：c2h5oh+hbrc2h5br+h2o引入oh的方法烯烴水化（加成反應(yīng)）。如： 水解反應(yīng)引入oh。如： c2h5ona+h2o c2h5oh+naoh 醛、酮與h2加成（被還原）： 酚鈉鹽的水溶液中通入co2或加強(qiáng)酸（如鹽酸等）： 分解反應(yīng)。如： c6h12o6(葡萄糖)2c2h5oh+2co2引入cc的方法碳碳叁鍵加成法。如 消去反應(yīng)方法。如： 引入co的方法。伯醇氧化生成cho，仲醇氧化生成酮。如：2ch3c

7、h2oh+o2 2ch3cho+2h2o 說明：以上是引入官能團(tuán)常見的一步引入法，但在某些情況下，所要合成的化合物卻不能通過簡單一步反應(yīng)制備，則必須通過兩步或多步反應(yīng)采用“迂回”法，逐步轉(zhuǎn)化成被合成的化合物。2、從分子中消除官能團(tuán)的方法消去x原子的方法：利用消去反應(yīng)；利用水解反應(yīng)消去oh的方法：通過消去反應(yīng)消除羥基；通過氧化反應(yīng)消除羥基；通過酯化反應(yīng)消除羥基。消除cho的方法：跟h2在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)；用氧化劑氧化醛基變成羧基；消除cooh的方法：利用酯化反應(yīng)；利用脫羧反應(yīng)（制制ch4）。3、增加c鏈長度的方法聚合反應(yīng)：含有不飽和鍵的化合物之間可以進(jìn)行自聚或互聚，使碳鏈增加：如： 縮聚反

8、應(yīng)：由單體相互反應(yīng)生成高分子化合物，從而實(shí)現(xiàn)增加碳鏈的目的，主要反應(yīng)類型有酚醛類，聚酯類和聚酰胺類。如： 與hcn加成反應(yīng)。由于hcn分子中的cn基中含有一個(gè)碳原子，因此它和不飽和鍵加成時(shí)，可增加一個(gè)碳原子，如：與含雙鍵的物質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)：ch2=ch2+hcn ch3ch2cn如果hcn是與不對稱的烯烴加成時(shí)，cn加在含氫少的碳原子上。如： 與含羰基的物質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)： 酯化反應(yīng)：在兩個(gè)有機(jī)物間通過ro基取代了羧酸分子中羥基而使碳鏈增長，既可生成內(nèi)環(huán)酯，又可生成聚酯類高聚物。如：hooccooh+hoch2ch2oh hooccooch2ch2oh+h2o 羥醛縮合反應(yīng)。兩個(gè)醛分子在一定條件

9、下可以聚成羥醛。如 伍爾茲反應(yīng)。鹵代烴在鈉存在的條件下可以相互連接起來。如：2ch3ch2br+2na ch3ch2ch2ch3+2nabr羰基與格林試劑反應(yīng)。如 苯和鹵代烴的反應(yīng)也稱付克烷基化反應(yīng)。如： 4、縮短c鏈長度的方法脫羧反應(yīng)。如： 氧化反應(yīng)，包括燃燒，烯、炔的部分氧化，丁烷的直接氧化成乙酸，苯的同系物氧化成苯甲酸等。如： 水解反應(yīng)。主要包括酯的水解，蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。如： 裂化反應(yīng)。長碳鏈的烷烴在高溫或者有催化劑存在的條件下可以裂解成短碳鏈的烷烴和烯烴。如：甲基酮反應(yīng)，具有的醛或者酮在一定條件下可以生成ci3h（碘仿）沉淀出來而減少一個(gè)碳原子。如： 5有機(jī)成環(huán)反應(yīng)方法（1）

10、有機(jī)成環(huán)反應(yīng)規(guī)律有機(jī)成環(huán)方式一種是通過加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的，另一種是含有兩個(gè)相同或不同官能團(tuán)的有機(jī)物分子（如多元醇、羥基酸、氨基酸）通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子水或氨等而成環(huán)。成環(huán)反應(yīng)生成的環(huán)上含有5個(gè)或6個(gè)碳原子的比較穩(wěn)定。（2）有機(jī)成環(huán)反應(yīng)類型雙烯合成環(huán)。共軛二烯烴與含有c=c的化合物能進(jìn)行1，4加成反應(yīng)生成六元環(huán)狀化合物。如： 聚合反應(yīng)成環(huán)。如：乙炔的聚合： 醛的聚合：甲醛、乙醛等容易聚合而成環(huán)狀化合物。脫水反應(yīng)成環(huán)a：多元醇分子內(nèi)脫水成環(huán)。如： b：多元醇分子間脫水成環(huán)。如： c：多元酸脫水成環(huán)：如： 酯化反應(yīng)成環(huán)。a：多元醇與多元酸酯化反應(yīng)生成環(huán)狀酯。如 b：羥基羧酸分子間脫水

11、成環(huán)。如 c：分子內(nèi)酯化成環(huán)。如： 縮合反應(yīng)成環(huán)。氨基酸可以分子內(nèi)縮合生成內(nèi)酰胺，也可分子間縮合生成交酰胺。 分子內(nèi)縮合。如：分子間縮合：如： 烷烴的環(huán)化（石油催化重整） 烯烴的氧化成環(huán)。如 醛的低聚合成環(huán)。如 鹵代烴在鈉作用下成環(huán) 6、有機(jī)合成中官能團(tuán)的掩蔽和保護(hù)在有機(jī)合成中，尤其是含有多個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)物的合成中，多種官能團(tuán)之間相互影響和相互制約，即當(dāng)制備某一官能團(tuán)或拼接碳鏈時(shí)分子中已有的官能團(tuán)或者被破壞，或者首先發(fā)生反應(yīng)，因而造成制備過程的困難甚至失??；因此在制備的過程中要把分子中業(yè)已存在的官能團(tuán)用恰當(dāng)?shù)姆椒ㄑ诒味Ｗo(hù)起來，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候再把它轉(zhuǎn)變過來，從而達(dá)到合成的目的。7、有機(jī)物的推斷突破口 根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)推斷官能團(tuán)例如：能使溴水褪色的物質(zhì)含有“cc”或“”及含cho等。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)含有“cho”；能與鈉發(fā)生置換反應(yīng)的物質(zhì)含有“oh”或“cooh”；能與碳酸氫鈉溶液作用的物質(zhì)含有“cooh”；能水解產(chǎn)生醇和羧酸的物質(zhì)是酯等。根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)個(gè)數(shù)。如： cho 2ag cu2o2oh