公用注冊(cè)設(shè)備工程師普通化培訓(xùn)幻燈片

1、 普通化學(xué)普通化學(xué) 3.13.1物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的狀態(tài)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的狀態(tài) 一一. .原子結(jié)構(gòu)原子結(jié)構(gòu) 1.1.核外電子的運(yùn)動(dòng)特性核外電子的運(yùn)動(dòng)特性 核外電子運(yùn)動(dòng)具有核外電子運(yùn)動(dòng)具有能量量子化、波粒二象性和統(tǒng)計(jì)性能量量子化、波粒二象性和統(tǒng)計(jì)性的的 特征，不能用經(jīng)典牛頓力學(xué)來描述核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。特征，不能用經(jīng)典牛頓力學(xué)來描述核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。 2.2.核外電子的運(yùn)動(dòng)規(guī)律的描述核外電子的運(yùn)動(dòng)規(guī)律的描述 由于微觀粒子具有波的特性，所以在量子力學(xué)中用波由于微觀粒子具有波的特性，所以在量子力學(xué)中用波 函數(shù)函數(shù)來描述核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。來描述核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。 (1)(1)波函數(shù)波函數(shù)：用空間坐

2、標(biāo)：用空間坐標(biāo)(x,y,z)(x,y,z)來描寫波的數(shù)學(xué)函數(shù)式來描寫波的數(shù)學(xué)函數(shù)式, , 以表征原子中電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。以表征原子中電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。 一個(gè)確定的波函數(shù)一個(gè)確定的波函數(shù)，稱為一個(gè)原子軌道。確定電子的，稱為一個(gè)原子軌道。確定電子的 一種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)一種運(yùn)動(dòng)狀態(tài). . (2)(2)概率密度（幾率密度）：用概率密度（幾率密度）：用2 2表示電子在核外空間某單表示電子在核外空間某單 位體積內(nèi)出現(xiàn)的概率大小。位體積內(nèi)出現(xiàn)的概率大小。 (3)(3)電子云：用黑點(diǎn)疏密的程度描述原子核外電電子云：用黑點(diǎn)疏密的程度描述原子核外電 子的子的概率密度概率密度(2 2) )分布規(guī)律的圖形。黑點(diǎn)密的分布規(guī)律的圖

3、形。黑點(diǎn)密的 地方，電子出現(xiàn)的概率密度較大，單位體積內(nèi)電地方，電子出現(xiàn)的概率密度較大，單位體積內(nèi)電 子出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多。子出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多。 氫原子氫原子1s電子云（二維投影）電子云（二維投影） y x b (4)(4)四個(gè)量子數(shù)四個(gè)量子數(shù): :波函數(shù)波函數(shù)由由n,l,mn,l,m三個(gè)量子數(shù)決定，三個(gè)量子數(shù)決定， 即即(n,l,m)(n,l,m)。三個(gè)量子數(shù)取值相互制約。三個(gè)量子數(shù)取值相互制約。 主量子數(shù)主量子數(shù)n n：n=1,2,3n=1,2,3, , 確定原子確定原子軌道的能軌道的能 量量，和電子，和電子離核的遠(yuǎn)近離核的遠(yuǎn)近。 角量子數(shù)角量子數(shù):=0,1,2:=0,1,2n-1n-1(n(n個(gè)個(gè))

4、, ),確定原子確定原子軌軌 道的形狀道的形狀。 = 0, 1, 2, 30, 1, 2, 3 s, p, d, f s, p, d, f 球形球形 紡錘形紡錘形 梅花形梅花形 復(fù)雜復(fù)雜 s軌道投影 y x p軌道投影軌道投影 d軌道投影軌道投影 磁量子數(shù)磁量子數(shù)m: m=0 ,m: m=0 ,1, 1,2 2 (2(2+1+1個(gè)個(gè)) ,) ,確定原子確定原子軌道的空間取向軌道的空間取向。 = 0= 0， m=0m=0， s s軌道空間取向?yàn)檐壍揽臻g取向?yàn)? 1； =1, m=0 ,=1, m=0 ,1 1， p p軌道空間取向?yàn)檐壍揽臻g取向?yàn)? 3； =2 m=0 ,=2 m=0 ,1, 1

5、,2 , d2 , d軌道空間取向?yàn)檐壍揽臻g取向?yàn)? 5； 一個(gè)一個(gè)原子軌道原子軌道：指指n n、mm三種量子數(shù)都具有三種量子數(shù)都具有 一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)。一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)。 （n,mn,m），）， 例如：例如：(1,0,0)(1,0,0)代表基態(tài)氫原子的波函數(shù)。代表基態(tài)氫原子的波函數(shù)。 n n、mm取值合理才能確定一個(gè)存在的波取值合理才能確定一個(gè)存在的波 函數(shù)，亦即確定電子運(yùn)動(dòng)的一個(gè)軌道。函數(shù)，亦即確定電子運(yùn)動(dòng)的一個(gè)軌道。 n=1(1個(gè)個(gè)), =0,m=0, (1,0,0) n=2（4個(gè)）個(gè)）, = n=3(9個(gè)個(gè)), = n=4(16個(gè)個(gè)) 波函數(shù)波函數(shù)數(shù)目數(shù)目n2 (2,1,-

6、1)(2,1,1),(2,1,0), (2,0,0) , , 1, 0 0 , , 1 0 m m )2, 2 , 3(),2 , 2 , 3( ) 1, 2 , 3() 1 , 2 , 3()0 , 2 , 3( ) 1, 1 , 3(),1 , 1 , 3(),0 , 1 , 3( )0 , 0 , 3( 2, 1, 0 1, 0 0 , , , 2 1 0 m m m n n、mm的取值與波函數(shù)關(guān)系：的取值與波函數(shù)關(guān)系： n n，相同的軌道稱為相同的軌道稱為等價(jià)軌道。等價(jià)軌道。 s s軌道有軌道有1 1個(gè)個(gè)等價(jià)軌道，表示為：等價(jià)軌道，表示為： p p軌道有軌道有3 3個(gè)個(gè)等價(jià)軌道，表示為

7、：等價(jià)軌道，表示為： d d軌道有軌道有5 5個(gè)個(gè)等價(jià)軌道，表示為：等價(jià)軌道，表示為： 4)自旋量子數(shù)自旋量子數(shù)ms= 代表電子自身兩種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)代表電子自身兩種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)(習(xí)慣以順、習(xí)慣以順、 逆自旋兩個(gè)方向形容這兩種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)）逆自旋兩個(gè)方向形容這兩種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)）, 可用可用 表示自旋平行表示自旋平行,表示自旋反平行表示自旋反平行. n, ,m, ms四個(gè)量子數(shù)確定電子的一個(gè)完整的運(yùn)四個(gè)量子數(shù)確定電子的一個(gè)完整的運(yùn) 動(dòng)狀態(tài)動(dòng)狀態(tài),以以（n,m, ms ）表示。）表示。 例：例：( 1, 0, 0, + ), ( 1, 0, 0, - ) 2 1 2 1 2 1 2 1 例題

8、例題: : 7.7.對(duì)原子中的電子來說，下列成套的量子數(shù)中不可能存在對(duì)原子中的電子來說，下列成套的量子數(shù)中不可能存在 的是的是_。 a.(3,1,1,-1/2) b.(2,1,-1,+1/2) a.(3,1,1,-1/2) b.(2,1,-1,+1/2) c.(3,3,0,-1/2) c.(3,3,0,-1/2) d.(4,3,-3,+1/2) d.(4,3,-3,+1/2) 9.9.下列量子數(shù)的組合中，哪一個(gè)是不合理的下列量子數(shù)的組合中，哪一個(gè)是不合理的_。 a. n=2,=2,m=1a. n=2,=2,m=1 b. n=2, =1,m=0 b. n=2, =1,m=0 c. n=3, =2

9、,m=c. n=3, =2,m=1 d. n=3, =0,m=01 d. n=3, =0,m=0 19.19.量子力學(xué)中的一個(gè)原子軌道是指量子力學(xué)中的一個(gè)原子軌道是指_。 a.a.與波爾理論相同的原子軌道與波爾理論相同的原子軌道 b.nb.n具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù) c.nc.n、m m三種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)三種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù) d. d. 、m m二種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)二種量子數(shù)都具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù) 12.12.某元素最外層原子軌道某元素最外層原子軌道4s4s上有一個(gè)電子上有一個(gè)電子, ,其四個(gè)量子其四個(gè)量

10、子 數(shù)表達(dá)式正確的是數(shù)表達(dá)式正確的是_._. a.(4.0,1,+1/2) b.(4,1a.(4.0,1,+1/2) b.(4,1，0,-1/2)0,-1/2) c.(4.0,0,+1/2) d.(4c.(4.0,0,+1/2) d.(4，1,1,-1/2)1,1,-1/2) 24.24.表示表示3d3d的諸量子數(shù)為：的諸量子數(shù)為：_ a.n=3 =1 m=+1 m a.n=3 =1 m=+1 ms s=-1/2=-1/2 b.n=3 =2 m=+1 m b.n=3 =2 m=+1 ms s=+1/2=+1/2 c.n=3 =0 m=+1 m c.n=3 =0 m=+1 ms s=-1/2=-

11、1/2 d.n=3 =3 m=+1 m d.n=3 =3 m=+1 ms s=+1/2=+1/2 11p2波函數(shù)角度分布形狀為波函數(shù)角度分布形狀為: a.雙球形雙球形 b.球形球形 c.四瓣梅花形四瓣梅花形 d.橄欖形橄欖形 3.3.原子核外電子分布三原則原子核外電子分布三原則 (1)(1)泡利不相容原理：一個(gè)原子中泡利不相容原理：一個(gè)原子中不可能有四個(gè)不可能有四個(gè) 量子數(shù)完全相同的兩個(gè)電子。量子數(shù)完全相同的兩個(gè)電子。 一個(gè)一個(gè)原子軌道中只能容納自旋方向相反的兩原子軌道中只能容納自旋方向相反的兩 個(gè)電子個(gè)電子。 表示為：表示為： 根據(jù)每層有根據(jù)每層有n2個(gè)軌道，每個(gè)軌道最多能容納個(gè)軌道，每個(gè)軌

12、道最多能容納 兩個(gè)電子，由此可得出兩個(gè)電子，由此可得出 每一層電子的最大容量為：每一層電子的最大容量為：2 n2。 (2)(2)最低能量原理：電子總是盡先占據(jù)能量最低能量原理：電子總是盡先占據(jù)能量 最低的軌道。最低的軌道。 電子依據(jù)近似能級(jí)圖電子依據(jù)近似能級(jí)圖由低到高依次排布由低到高依次排布。 近似能級(jí)圖近似能級(jí)圖: : 7s7s 6s 6s 4f 5d4f 5d 6p 6p 5s 5s 4d4d 5p 5p 4s 4s 3d3d 4p 4p 3s 3p 3s 3p 2s 2p 2s 2p 1s 1s 能量逐漸升高能量逐漸升高 能量逐漸升高能量逐漸升高 (3)(3)洪特規(guī)則：在洪特規(guī)則：在n

13、n和和值都相同的值都相同的等價(jià)軌道等價(jià)軌道中，中， 電子總是盡可能電子總是盡可能分占各個(gè)軌道且自旋平行分占各個(gè)軌道且自旋平行。 如如2p2p3 3: : 3d 3d6 6有幾個(gè)未成對(duì)電子？有幾個(gè)未成對(duì)電子？ 洪特規(guī)則特例：當(dāng)電子的分布處于洪特規(guī)則特例：當(dāng)電子的分布處于全充滿、半充全充滿、半充 滿或全空時(shí)，比較穩(wěn)定滿或全空時(shí)，比較穩(wěn)定。 全充滿全充滿: p: p6 6或或d d10 10或 或f f14 14 半充滿半充滿: p: p3 3或或d d5 5或或f f7 7 全空全空: p: p0 0或或d d0 0或或f f0 0 例如例如: : 24 24cr 1s cr 1s2 22s2s2

14、 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d5 54s4s1 1，半充滿比較穩(wěn)定。，半充滿比較穩(wěn)定。 2929 u 1su 1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d10 104s 4s1 1, , 全充滿比較穩(wěn)定全充滿比較穩(wěn)定 42mo、 、47ag、79au (4)(4)核外電子分布式：核外電子分布式： 原子的原子的 原子的原子的 離子的離子的 離子外層離子外層 電子分布式電子分布式 外層電子分布式外層電子分布式 電子分布式電子分布式 電子分布式電子分布式 （價(jià)電子構(gòu)型）（價(jià)電子構(gòu)型） 1111na na：1s1s2 22s2s2 22p2p6 6

15、3s3s1 1 3s 3s1 1 na na+ +:1s:1s2 22s2s2 22p2p6 6 2s2s2 22p2p6 6 1616s s： ：1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p4 4 3s 3s2 23p3p4 4 s s2-2-:1s :1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 6 3s3s2 23p3p6 6 2626fe fe：1s1s2 22s2s2 22p2p6 6 3s 3s2 23p3p6 63d3d6 64s4s2 2 3d3d6 64s4s2 2 fe fe3+ 3+:1s :1s2 22s2s2 22p2p6 63s

16、3s2 23p3p6 63d3d5 5 3s 3s2 23p3p6 63d3d5 5 2424cr cr： 1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d5 54s4s1 1 3d 3d5 54s4s1 1 cr cr3 3： ：1s 1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d3 3 3s 3s2 23p3p6 63d3d3 3 2929 u u ：1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d10 104s 4s1 1 3d3d10 104s 4s1 1 u u2 2： ：1s 1s2 22s2s

17、2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d9 9 3s 3s2 23p3p6 63d3d9 9 例題例題 130.某元素的某元素的+2價(jià)離子的外層電子分布式為價(jià)離子的外層電子分布式為: 該元素是該元素是: c (a)mn (b)cr (c)fe (d)co 1、24號(hào)基態(tài)原子的外層電子結(jié)構(gòu)式正確的是（號(hào)基態(tài)原子的外層電子結(jié)構(gòu)式正確的是（ ） a、2s2 b、3s23p6 c、3s23p4 d、3d54s1 3.3.fefe3+ 3+的外層電子分布式為 的外層電子分布式為_。 a.3da.3d3 34s4s2 2 b.3d b.3d5 5 c.3s c.3s2 23p3p6 63d

18、3d5 5 d.3s d.3s2 23p3p6 63d3d3 34s4s2 2 1818. .原子序數(shù)為原子序數(shù)為2525的元素的元素, ,其其+2+2價(jià)離子的外層電子分布為價(jià)離子的外層電子分布為 。 a. 3da. 3d3 34s4s2 2 b. 3d b. 3d5 5 c. 3sc. 3s2 23p3p6 63d3d5 5 d. 3s d. 3s2 23p3p6 63d3d3 34s4s2 2 ,333 662 dps 2020. .原子序數(shù)為原子序數(shù)為2929的元素，其原子外層電子排布應(yīng)是：的元素，其原子外層電子排布應(yīng)是： a.3da.3d9 94s4s2 2 b.3d b.3d10 1

19、04s 4s2 2 c.3d c.3d10 104s 4s1 1 d.3d d.3d10 105s 5s1 1 26.26.鐵原子的價(jià)電子構(gòu)型為鐵原子的價(jià)電子構(gòu)型為3d3d6 64s4s2 2，在軛道圖中，未配對(duì)，在軛道圖中，未配對(duì) 的電子數(shù)為：的電子數(shù)為：_ a.0 b.2 a.0 b.2 c.4c.4 d. d.6 6 ( (5)5)原子、離子的電子式及分子結(jié)構(gòu)式原子、離子的電子式及分子結(jié)構(gòu)式 電子式電子式: :在元素符號(hào)周圍用在元素符號(hào)周圍用小黑點(diǎn)小黑點(diǎn)( (或或) )來表示來表示原子或離子的原子或離子的 最外層電子最外層電子的式子。例如的式子。例如: : h. na. .mg. .ca

20、. :c: h. na. .mg. .ca. :c: 分子結(jié)構(gòu)式：分子結(jié)構(gòu)式：用用“”代表一對(duì)共用電子對(duì)代表一對(duì)共用電子對(duì)的分子式。例如的分子式。例如: : nnnn，o=c=oo=c=o，cl-clcl-cl ，h hcl cl 二二. .化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu)化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu) 1.1.化學(xué)鍵：化學(xué)鍵：分子或晶體中相鄰的原子（離子）之間的強(qiáng)烈的相分子或晶體中相鄰的原子（離子）之間的強(qiáng)烈的相 互作用?；瘜W(xué)鍵一般分為離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵?；プ饔??；瘜W(xué)鍵一般分為離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵。 (1)(1)離子鍵：由正負(fù)離子的靜電引力形成的化學(xué)鍵。離子鍵：由正負(fù)離子的靜電引力形成的化學(xué)鍵。 離子的離子的外層電

21、子構(gòu)型外層電子構(gòu)型大致有：大致有： 2 2電子構(gòu)型電子構(gòu)型; 8; 8電子構(gòu)型電子構(gòu)型 ; 9; 91717電子構(gòu)型電子構(gòu)型 ; 18; 18電子構(gòu)型電子構(gòu)型; ; （18182 2）電子構(gòu)型。）電子構(gòu)型。 (2)(2)共價(jià)鍵：分子內(nèi)原子間通過共用電子對(duì)共價(jià)鍵：分子內(nèi)原子間通過共用電子對(duì)( (電電 子云重疊子云重疊) )所形成的化學(xué)鍵。所形成的化學(xué)鍵。 可用價(jià)鍵理論和分子軌道理論來說明?？捎脙r(jià)鍵理論和分子軌道理論來說明。 價(jià)鍵理論要點(diǎn)：價(jià)鍵理論認(rèn)為典型的共價(jià)鍵價(jià)鍵理論要點(diǎn)：價(jià)鍵理論認(rèn)為典型的共價(jià)鍵 是在是在非金屬單質(zhì)或電負(fù)性相差不大的原子之非金屬單質(zhì)或電負(fù)性相差不大的原子之 間間通過電子的相互

22、配對(duì)通過電子的相互配對(duì)( (共用電子對(duì)共用電子對(duì)) )而形成。而形成。 原子中原子中一個(gè)一個(gè)未成對(duì)電子未成對(duì)電子只能和只能和另另一個(gè)一個(gè)原子中原子中 自旋相反的一個(gè)電子自旋相反的一個(gè)電子配對(duì)配對(duì)成鍵，且成鍵時(shí)原成鍵，且成鍵時(shí)原 子軌道要子軌道要對(duì)稱性匹配對(duì)稱性匹配, ,并實(shí)現(xiàn)并實(shí)現(xiàn)最大程度的重最大程度的重 疊疊。所以共價(jià)鍵具有。所以共價(jià)鍵具有飽和性和方向性飽和性和方向性。 鍵：原子軌道沿兩核連線，以鍵：原子軌道沿兩核連線，以“頭碰頭碰 頭頭”方式重疊方式重疊 s-s: h - hs-s: h - h, , s-p s-px x: h - cl: h - cl , , p px x-p-px x

23、: cl-cl : cl-cl 鍵：原子沿兩核連線以鍵：原子沿兩核連線以“ “ 肩并肩肩并肩”方方 式進(jìn)行重疊。式進(jìn)行重疊。 如如 單鍵單鍵 ： cl-cl cl-cl 雙鍵雙鍵 ：+ + -c= c- -c= c- 三鍵：三鍵：+ + + nn nn 鍵鍵 鍵鍵 例題例題: : 11.11.根據(jù)價(jià)鍵理論和原子軌道重疊原則，根據(jù)價(jià)鍵理論和原子軌道重疊原則，n n2 2的結(jié)的結(jié) 構(gòu)為構(gòu)為_。 a.a.一個(gè)一個(gè)鍵鍵, ,二個(gè)二個(gè)鍵鍵; ; b. b.三個(gè)三個(gè)鍵鍵; ; c.c.三個(gè)三個(gè)鍵鍵 ; d.; d.一個(gè)一個(gè)鍵鍵, ,二個(gè)二個(gè)鍵鍵 2.2.分子的極性與電偶極矩分子的極性與電偶極矩: :極性分

24、子和非極極性分子和非極 性分子用電偶極矩性分子用電偶極矩來區(qū)別。來區(qū)別。 =q.=q. q q：正負(fù)電荷中心帶電量；：正負(fù)電荷中心帶電量； ：正負(fù)電荷中心之間的距離。：正負(fù)電荷中心之間的距離。 極性分子：極性分子：正負(fù)電荷中心不重合，正負(fù)電荷中心不重合，0 0 如：如： hx, hhx, h2 2o,soo,so2 2,h,h2 2s,hcns,hcn等。等。 且極性且極性:hfhclhbr:hfhclhbrhihi 非極性分子：非極性分子：正負(fù)電荷中心重合，正負(fù)電荷中心重合，=0=0。 如如:n:n2 2,h,h2 2 ,ch ,ch4 4, ccl, ccl4 4,co,co2 2,cs,

25、cs2 2等。等。 對(duì)于對(duì)于雙原子分子雙原子分子:分子分子極性極性與鍵的極性一致與鍵的極性一致. 即鍵是極性鍵即鍵是極性鍵,分子是極性分子分子是極性分子;鍵是非極鍵是非極 性鍵性鍵,分子是非極性分子分子是非極性分子. 如：如： n n2 2,h,h2 2、 、o o2 2非極性分子； 非極性分子； hfhclhbrhfhclhbrhihi極性分子極性分子 對(duì)于對(duì)于多原子分子多原子分子:分子是否極性不僅取決于分子是否極性不僅取決于 鍵的極性鍵的極性,而且取決于分子的空間構(gòu)型而且取決于分子的空間構(gòu)型(結(jié)結(jié) 構(gòu)對(duì)稱的為非極性分子構(gòu)對(duì)稱的為非極性分子) 如：如： chch4 4, ccl, ccl4

26、4,co,co2 2,cs,cs2 2非極性分子非極性分子 3.3.分子空間構(gòu)型和雜化軌道理論分子空間構(gòu)型和雜化軌道理論 雜化軌道理論要點(diǎn)雜化軌道理論要點(diǎn): : 1 1）電子在成鍵原子的作用下，進(jìn)行激發(fā)；）電子在成鍵原子的作用下，進(jìn)行激發(fā)； 2)2)能級(jí)相近的原子軌道互相雜化能級(jí)相近的原子軌道互相雜化; ; 3)3)幾個(gè)軌道參加雜化幾個(gè)軌道參加雜化, ,形成幾個(gè)雜化軌道；形成幾個(gè)雜化軌道； 4)4)成鍵能力更強(qiáng)。成鍵能力更強(qiáng)。 以此用來解釋分子的空間構(gòu)型。以此用來解釋分子的空間構(gòu)型。 雜化軌道類型雜化軌道類型spspspsp2 2spsp3 3spsp3 3（不等性）（不等性） 空間構(gòu)型空間構(gòu)

27、型直線型直線型平面正三形平面正三形 角形角形 正四面體正四面體三角錐型三角錐型v v字型字型 實(shí)例實(shí)例 beclbecl2 2,hgcl2,hgcl2 ,co2,co2，cs2cs2， c2h2 c2h2 bclbcl3 3,bf,bf3 3（b，al ， ga等等iii a元素的元素的 鹵化物鹵化物）,c2h4 chch4 4,sih,sih4 4 , , cclccl4 4 ,sicl ,sicl4 4 （ivaiva元素）元素） nhnh3 3 phph 3 3, , pclpcl3 3 （vava元素）元素） h h2 2o o h h2 2s s （viavia元元 素）素） 分子極

28、性：分子極性：非極性非極性 非極性非極性 非極性非極性 極性極性 極性極性 1)sp雜化雜化: 4be 2s2 圖5.18 sp雜化軌道 分子空間構(gòu)型為分子空間構(gòu)型為直線型，鍵角直線型，鍵角180 例如：例如：hgcl2、becl2分子。分子。 2) sp2雜化: 5b 2s22p1 附圖5.15 sp2雜化軌道 sp2雜化軌道成鍵特征：雜化軌道成鍵特征：鍵角為鍵角為120120, , 分子空間構(gòu)型為分子空間構(gòu)型為平面正三角形平面正三角形。 如如:bx3,h2c=ch2 c l b c lc l cc h h h h bcl3和ch2ch2的空間構(gòu)型 3)等性sp3雜化: 6c 2s22p2

29、等性雜化：各個(gè)雜化軌道所含成分完全相同。等性雜化：各個(gè)雜化軌道所含成分完全相同。 附圖5.16 sp3雜化軌道 sp3雜化軌道成鍵特征：雜化軌道成鍵特征：鍵角為鍵角為10928 ， 分子空間構(gòu)型為分子空間構(gòu)型為正四面體正四面體。 例如：例如： ch4,cx4 h c h h h 甲烷的空間構(gòu)型甲烷的空間構(gòu)型 4)sp3不等性雜化 7n 2s22p3 8o 2s22p4 n h h h . o hh . . nh3空間構(gòu)型為空間構(gòu)型為三角錐形三角錐形, h2o空間構(gòu)型為空間構(gòu)型為“v”形形 不等性雜化：各個(gè)雜化軌道所含成分不完全相同。不等性雜化：各個(gè)雜化軌道所含成分不完全相同。 例題例題 2、用

30、雜化軌道理論推測(cè)下列分子空間構(gòu)型，其中為平面三角用雜化軌道理論推測(cè)下列分子空間構(gòu)型，其中為平面三角 形的是（形的是（ ） a、nf3 b、ash3 c、bf3 d、sbh3 5.5.下列分子中其中心原子采用下列分子中其中心原子采用spsp3 3不等性雜化的是不等性雜化的是 。 a.becla.becl2 2 b.bcl b.bcl3 3 c.phc.ph3 3 d.ccl d.ccl4 4 15.15.下列分子中，偶極距不為零的是下列分子中，偶極距不為零的是。 a ah h2 2o o b bh h2 2 c ccoco2 2 d do o2 2 22.22. 下列哪些敘述是正確的下列哪些敘述

31、是正確的_。 a.a.多原子分子中，鍵的極性越強(qiáng)，分子的極性越多原子分子中，鍵的極性越強(qiáng)，分子的極性越 強(qiáng)強(qiáng); ; b.b.具有極性共價(jià)鍵的分子，一定是極性分子具有極性共價(jià)鍵的分子，一定是極性分子; ; c.c.非極性分子中的化學(xué)鍵，一定是非極性共價(jià)鍵非極性分子中的化學(xué)鍵，一定是非極性共價(jià)鍵; ; d.d.分子中的鍵是非極性鍵，分子一定是非極性分分子中的鍵是非極性鍵，分子一定是非極性分 子子. . 2727 coco 2 2、 、h h 2 2o o、 、nhnh 3 3三種分子的極性不同： 三種分子的極性不同： _ coco2 2屬非極性分子，屬非極性分子，h h2 2o o、nhnh3 3

32、屬極性分子。屬極性分子。 coco2 2、nhnh3 3屬非極性分子屬非極性分子 ，h h2 2o o屬極性分子屬極性分子 三者均是極性分子三者均是極性分子 它們均是非極性分子它們均是非極性分子 4.4.分子間力分子間力 非極性分子與非極性分子間的力非極性分子與非極性分子間的力 色散力色散力：瞬時(shí)偶極和瞬時(shí)偶極之間產(chǎn)生的分子間的力。：瞬時(shí)偶極和瞬時(shí)偶極之間產(chǎn)生的分子間的力。 瞬時(shí)偶極：由于分子在瞬時(shí)偶極：由于分子在某瞬間某瞬間正負(fù)電荷中心不重合所正負(fù)電荷中心不重合所 產(chǎn)生的一種偶極。產(chǎn)生的一種偶極。 非極性分子與極性分子間的力非極性分子與極性分子間的力 色散力色散力; ; 誘導(dǎo)力誘導(dǎo)力：由固有

33、偶極和誘導(dǎo)偶極之間所產(chǎn)生的分子間：由固有偶極和誘導(dǎo)偶極之間所產(chǎn)生的分子間 力。力。 誘導(dǎo)偶極：由于分子誘導(dǎo)偶極：由于分子受外界電場(chǎng)受外界電場(chǎng)包括極性分子固有偶包括極性分子固有偶 極場(chǎng)的影響所產(chǎn)生的一種偶極。極場(chǎng)的影響所產(chǎn)生的一種偶極。 極性分子與極性分子之間的力極性分子與極性分子之間的力 色散力色散力; ; 誘導(dǎo)力誘導(dǎo)力; ; 取向力取向力：由固有偶極之間所產(chǎn)生的分子間力。：由固有偶極之間所產(chǎn)生的分子間力。 分子間力是色散力、誘導(dǎo)力和取向力的總稱。分子間力分子間力是色散力、誘導(dǎo)力和取向力的總稱。分子間力 也叫范德華力。其中色散力最普遍，也最重要。分子間力也叫范德華力。其中色散力最普遍，也最重要

34、。分子間力 比一般化學(xué)鍵弱得多，沒有方向性和飽和性。比一般化學(xué)鍵弱得多，沒有方向性和飽和性。 同類型分子中，色散力與摩爾質(zhì)量成正比，故可近似同類型分子中，色散力與摩爾質(zhì)量成正比，故可近似 認(rèn)為分子間力與摩爾質(zhì)量成正比。認(rèn)為分子間力與摩爾質(zhì)量成正比。 例題例題: : 2.2.下列各物質(zhì)分子間只存在色散力的是下列各物質(zhì)分子間只存在色散力的是 。 。 . h. h2 20 0 . nh. nh3 3 . sih. sih4 4 .hcl.hcl 6.6.hclhcl分子間的力有分子間的力有_。 a.a. 色散力色散力 b.b.色散力、誘導(dǎo)力、取向力色散力、誘導(dǎo)力、取向力 c.c.誘導(dǎo)力、取向力誘導(dǎo)力

35、、取向力 d.d.色散力、誘導(dǎo)力色散力、誘導(dǎo)力 10.10.下列分子中下列分子中, ,分子間作用力最大的是分子間作用力最大的是_。 a.fa.f2 2 b.cl b.cl2 2 c.br c.br2 2 d.i d.i2 2 5.5.氫鍵：氫鍵：氫原子除能和電負(fù)性較大的氫原子除能和電負(fù)性較大的x x原子（如：原子（如：f f、o o、n n） 形成強(qiáng)的極性共價(jià)鍵外，還能吸引另一個(gè)電負(fù)性較大形成強(qiáng)的極性共價(jià)鍵外，還能吸引另一個(gè)電負(fù)性較大 的的y y原子（如：原子（如：f f、o o、n n）中的孤電子云對(duì)形成氫鍵。）中的孤電子云對(duì)形成氫鍵。 x xh hy,y,x x、y y電負(fù)性較大的原子如電

36、負(fù)性較大的原子如(f(f、o o、n)n) 分子中含有分子中含有f fh h鍵、鍵、o oh h鍵或鍵或n nh h鍵的分子能形成氫鍵的分子能形成氫 鍵。如鍵。如, hf, hf、h h2 2o o、nhnh3 3、無機(jī)含氧酸、無機(jī)含氧酸(hno(hno3 3、h h2 2soso4 4、 h h3 3bobo3 3等等) ) 、有機(jī)羧酸（、有機(jī)羧酸（coohcooh）、醇）、醇( (oh)oh)、胺、胺(nh(nh2 2) )、 蛋白質(zhì)等分子之間都存在氫鍵。而乙醛（蛋白質(zhì)等分子之間都存在氫鍵。而乙醛（chch3 3 cho cho）和）和 丙酮（丙酮（chch3 3cocochch3 3）等

37、）等醛、酮、醚醛、酮、醚分子之間則分子之間則不能形不能形 成氫鍵成氫鍵。但與水分子之間能形成氫鍵。但與水分子之間能形成氫鍵。 例題例題 129.下類物質(zhì)存在氫鍵的是下類物質(zhì)存在氫鍵的是: b (a)hbr (b)h2so4 (c)c2h8 (d)chcl3 1.1.下列物質(zhì)中，含有氫鍵的是下列物質(zhì)中，含有氫鍵的是 _。 . h. h2 2s s . nh. nh3 3 . hcho . hcho . c. c6 6h h6 6 4.4.在下列物質(zhì)中含有氫鍵的是在下列物質(zhì)中含有氫鍵的是_ _ c c _ _。 a.hcla.hcl b.hb.h2 2s s c.chc.ch3 3chch2 2o

38、hoh d.ch d.ch3 3ochoch3 3 6.6.下列含氫化合物中下列含氫化合物中, ,不存在氫鍵的化合物有不存在氫鍵的化合物有_ _._. .c.c2 2h h5 5oh oh . c. c3 3h h8 8 . nh. nh3 3 .h.h3 3bobo3 3 6.6.分子間力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響分子間力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)：物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)：同類型的單質(zhì)和化合物，其熔同類型的單質(zhì)和化合物，其熔 點(diǎn)和沸點(diǎn)一般隨摩爾質(zhì)量的增加而增大點(diǎn)和沸點(diǎn)一般隨摩爾質(zhì)量的增加而增大。因?yàn)榉肿娱g。因?yàn)榉肿娱g 的色散力隨摩而質(zhì)量的增加而增大。但的色散力隨摩而質(zhì)量的增加而增大。但含有氫鍵的物含

39、有氫鍵的物 質(zhì)比不含氫鍵的物質(zhì)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要高質(zhì)比不含氫鍵的物質(zhì)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要高。例如，。例如， hfhf、 hclhcl、 hbrhbr、 hihi 沸點(diǎn)（沸點(diǎn)（。 。）： ）：、 8585、5757、 3636 因因hfhf分子間存在分子間存在氫鍵氫鍵，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)比同類型的氫化物，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)比同類型的氫化物 要高，出現(xiàn)要高，出現(xiàn)反常反?，F(xiàn)象?，F(xiàn)象。 物質(zhì)的溶解性：物質(zhì)的溶解性：“（極性）相似者相溶（極性）相似者相溶” 即極性溶質(zhì)即極性溶質(zhì) 易溶于極性溶劑；非極性（或弱極性）溶質(zhì)易溶于非易溶于極性溶劑；非極性（或弱極性）溶質(zhì)易溶于非 極性（或弱極性）溶劑。溶質(zhì)和溶劑的極性越相近，極性（或弱極

40、性）溶劑。溶質(zhì)和溶劑的極性越相近， 越易互溶。例如，碘易溶于苯或四氯化碳，而難溶于越易互溶。例如，碘易溶于苯或四氯化碳，而難溶于 水水. . 例題例題: : 1414. .下列物質(zhì)熔點(diǎn)最高的是下列物質(zhì)熔點(diǎn)最高的是_。 a acfcf4 4 b bcclccl4 4 c ccbrcbr4 4 d dcici4 4 5151h h2 2o o的沸點(diǎn)是的沸點(diǎn)是100100，h h2 2sese的沸點(diǎn)是的沸點(diǎn)是-42-42，這，這 種反?，F(xiàn)象主要是由下述哪種原因引起的？種反?，F(xiàn)象主要是由下述哪種原因引起的？ _。 . .分子間力分子間力 . .共價(jià)鍵共價(jià)鍵 . .離子鍵離子鍵 . .氫氫 鍵鍵 三、晶

41、體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)三、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì) ( (一一) )晶體的基本類型和性質(zhì)晶體的基本類型和性質(zhì) 1.1.離子晶體離子晶體 （1 1） 晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒正、負(fù)離子。正、負(fù)離子。 （2 2） 微粒間作用力微粒間作用力離子鍵。作用力離子鍵。作用力隨離子電荷的隨離子電荷的 增多和半徑的減少而增強(qiáng)增多和半徑的減少而增強(qiáng)。 （3 3） 晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如naclnacl晶體晶體, , 表示表示nana+ +:cl:cl =1:1 =1:1。 （4 4） 晶體的特性晶體的特性熔點(diǎn)高、硬度大；延展性差；熔點(diǎn)高、硬度大；延展性差；一一 般易溶于極性溶劑；熔

42、融態(tài)或水溶液均易導(dǎo)電。般易溶于極性溶劑；熔融態(tài)或水溶液均易導(dǎo)電。 在相同類型的典型離子晶體中在相同類型的典型離子晶體中，離子的電荷越多，離子的電荷越多， 半徑越小，晶體的熔點(diǎn)越高，硬度越大。半徑越小，晶體的熔點(diǎn)越高，硬度越大。 例例1 1： 例例2 2： 離子晶體離子晶體正、負(fù)離子半徑和正、負(fù)離子半徑和正、負(fù)離子電荷數(shù)正、負(fù)離子電荷數(shù) 熔點(diǎn)熔點(diǎn)硬度硬度 nafnaf 2.302.301 ,1 ,1 1 9939932.32.3 caocao 2.312.312 ,2 ,2 2 261426144.54.5 離子晶體離子晶體 正離子半徑正離子半徑正、負(fù)離子電荷數(shù)正、負(fù)離子電荷數(shù)熔點(diǎn)熔點(diǎn)硬度硬度

43、caocao0.99 0.99 2, 2, 2 2261426144.54.5 mgomgo0.66 0.66 2, 2, 2 2285228525.55.56.56.5 離子與電荷的規(guī)律如下：離子與電荷的規(guī)律如下： 在同一周期中，在同一周期中，自左而右自左而右隨著正離子電荷隨著正離子電荷 數(shù)的增多，數(shù)的增多，離子半徑離子半徑逐漸逐漸減少減少, , 如，如， nana mgmg2 2 ;k ;k caca2 2 scsc3 3 , ,同一元素，隨著同一元素，隨著正離子電荷數(shù)的增多，離子半經(jīng)減少正離子電荷數(shù)的增多，離子半經(jīng)減少。 如如 fe2+fe2+fe3+fe3+ 在同一族中在同一族中，自上

44、而下離子半經(jīng)逐漸增大自上而下離子半經(jīng)逐漸增大。 如，如，i ibrbrclclf f 2.2.原子晶體原子晶體. . (1)(1)晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒原子。原子。 （2 2）微粒間作用力）微粒間作用力共價(jià)鍵共價(jià)鍵。 （3 3）晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如方石英）晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如方石英 （siosio2 2）晶體）晶體, ,表示表示sisi:o=1:2:o=1:2。 （4 4）晶體的特性）晶體的特性熔點(diǎn)高、硬度大熔點(diǎn)高、硬度大；延展性差；延展性差； 一般溶劑中不溶；是電的一般溶劑中不溶；是電的絕緣體絕緣體或或半導(dǎo)體半導(dǎo)體。常見。常見 的原子晶體有的原子晶體有金剛石

45、（金剛石（c c）和可作半導(dǎo)體材料的和可作半導(dǎo)體材料的 單晶單晶硅硅（sisi）、鍺）、鍺(ge(ge) )、砷化鎵、砷化鎵(gaas(gaas) )、以及碳、以及碳 化硅化硅(sic(sic) )和方石英和方石英(sio(sio2 2) )。 3.3.分子晶體分子晶體 (1)(1)晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒極性分子或非極性分子。極性分子或非極性分子。 （2 2）微粒間作用力）微粒間作用力分子間力（還有氫鍵）。分子間力（還有氫鍵）。 在同類型的分子中，分子間力隨分子量的增大在同類型的分子中，分子間力隨分子量的增大 而增大。而增大。 （3 3）晶體中存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。例如）晶體中存在獨(dú)立

46、的簡(jiǎn)單分子。例如coco2 2晶體晶體, , 表示一個(gè)分子。表示一個(gè)分子。 (4(4）晶體的特性）晶體的特性熔點(diǎn)抵、硬度小熔點(diǎn)抵、硬度小( (隨分子量的隨分子量的 增大而增大增大而增大) )；延展性差；其溶解性遵循；延展性差；其溶解性遵循“相相 似者相溶似者相溶”。( (有的易溶于有機(jī)溶劑有的易溶于有機(jī)溶劑) ) 4 4金屬晶體金屬晶體 (1)(1)晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒原子或正離子。原子或正離子。 （2 2）微粒間作用力）微粒間作用力金屬鍵。金屬鍵。 （3 3）晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。）晶體中不存在獨(dú)立的簡(jiǎn)單分子。 （4 4）晶體的特性）晶體的特性是電和熱的良導(dǎo)體，熔點(diǎn)較高、硬

47、度是電和熱的良導(dǎo)體，熔點(diǎn)較高、硬度 較大；優(yōu)良的變形性和金屬光澤。較大；優(yōu)良的變形性和金屬光澤。 ( (二二) )過渡型的晶體過渡型的晶體 1.1.鏈狀結(jié)構(gòu)晶體鏈狀結(jié)構(gòu)晶體 如如石棉石棉, ,鏈與鏈之間的作用力鏈與鏈之間的作用力弱的靜電引力弱的靜電引力; ;鏈內(nèi)的作鏈內(nèi)的作 用力用力強(qiáng)的共價(jià)鍵。有纖維性。強(qiáng)的共價(jià)鍵。有纖維性。 2.2.層狀結(jié)構(gòu)晶體層狀結(jié)構(gòu)晶體 如如石墨石墨, ,層與層之間的作用力層與層之間的作用力大大鍵鍵; ;層內(nèi)的作用力層內(nèi)的作用力 spsp2 2spsp2 2鍵。是熱和電的良導(dǎo)體鍵。是熱和電的良導(dǎo)體, ,可作潤(rùn)滑劑。可作潤(rùn)滑劑。 例題例題 8.8.下列氧化物中下列氧化物中

48、, ,熔點(diǎn)最高的是熔點(diǎn)最高的是_。 a.mgoa.mgo b.cao b.cao c.sro c.sro d.sod.so2 2 7.7.下列物質(zhì)中，熔點(diǎn)由低到高排列的順序應(yīng)該是：下列物質(zhì)中，熔點(diǎn)由低到高排列的順序應(yīng)該是： a.nh a.nh3 3phph3 3siosio2 2cao cao b.phb.ph3 3nhnh3 3siosio2 2caocao .nh.nh3 3 cao cao ph ph3 3 sio sio2 2 d. ph d. ph3 3nhnh3 3caocaosio srf srf2 2 caf caf2 2 mgf mgf2 2 b.mgfb.mgf2 2 ca

49、f caf2 2 srf srf2 2 baf baf2 2 c.srfc.srf2 2 caf caf2 2 baf baf2 2 mgf mgf2 2 d.cafd.caf2 2 mgf mgf2 2 srf srf2 2 baf baf2 2 四四. .氣體定律氣體定律 1.1.理想氣體狀態(tài)方程理想氣體狀態(tài)方程 : : pv=nrtpv=nrt p p壓力（壓力（papa），），v v體積（體積（m m3 3）,t,t絕對(duì)溫度（絕對(duì)溫度（k k）；）；n n 摩爾數(shù)（摩爾數(shù)（molmol）, ,r r氣體常數(shù)氣體常數(shù)r r8.314jk8.314jk-1 -1mol mol-1 -1 當(dāng)

50、當(dāng)n n一定時(shí)，一定時(shí)，p p、 、v v、 、t t變則有變則有 n,tn,t一定時(shí)，一定時(shí)，p p1 1v v1 1p p2 2v v2 2 n,pn,p一定時(shí)，一定時(shí)， t t ，p p一定時(shí)，一定時(shí)， pvpv ,m,m = 2 22 1 11 t vp t vp 21 12 t v t v 2 1 2 1 v v n n rt m m p rt pv mrt v m 2.2.分壓定律分壓定律 分壓：氣體混合物中每一種氣體的壓力，等于該氣體分壓：氣體混合物中每一種氣體的壓力，等于該氣體 單獨(dú)占有與混合氣體相同體積時(shí)所產(chǎn)生的壓力。單獨(dú)占有與混合氣體相同體積時(shí)所產(chǎn)生的壓力。 道爾頓分壓定律

51、道爾頓分壓定律: :適于各組分互不反應(yīng)的理想氣體。適于各組分互不反應(yīng)的理想氣體。 氣體混合物總壓力等于混合物中各組分氣體分壓的氣體混合物總壓力等于混合物中各組分氣體分壓的 總和?？偤?。 p p總 總 p pa ap pb b 混合氣體中某組分氣體的分壓，等于總壓力乘該組分混合氣體中某組分氣體的分壓，等于總壓力乘該組分 氣體的摩爾分?jǐn)?shù)。氣體的摩爾分?jǐn)?shù)。 分壓定律可用來計(jì)算混合氣體中組份氣體的分壓、摩爾分壓定律可用來計(jì)算混合氣體中組份氣體的分壓、摩爾 數(shù)或在給定條件下的體積。數(shù)或在給定條件下的體積。 總 總 ppa n na 總總 v v n n p aa a 總 總 p v v p a a 34

52、.將將0.125 dm3壓力為壓力為6.08104pa的氣體的氣體a與與 0.15 dm3壓力為壓力為8.11104pa的氣體的氣體b,在等溫在等溫 下混合在下混合在0.5 dm3的真空容器中的真空容器中,混合后的總混合后的總 壓力為壓力為: a.1.42105pa ;b.3.95104pa c.1.4atm ; d.3.9atm 混合后混合后: pa=6.08104pa0.125/0.5=1.52104pa, pb=8.110.15/0.5=2.43104pa, 混合后的總壓力為混合后的總壓力為: p=pa+pb=1.52104pa+2.43104pa=3.95104 pa 3.23.2溶液

53、溶液 3.23.2溶液溶液 一一. .溶液濃度的表示溶液濃度的表示 (%)1.(%)1.質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù) (c)2.(c)2.物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 (m)3.(m)3.質(zhì)量摩爾濃度質(zhì)量摩爾濃度 (x)4.(x)4.摩爾分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù) %100 )( g g 溶液的質(zhì)量 ）溶質(zhì)的質(zhì)量（ 3 3 ., dmmol dm mol ）溶液的體積（ ）溶質(zhì)的物質(zhì)的量（ ）溶劑的質(zhì)量（ ）溶質(zhì)的物質(zhì)的量（ kg mol )()molmol mol 溶劑的物質(zhì)的量溶質(zhì)的物質(zhì)量（ ）的量（溶質(zhì)（或溶劑）的物質(zhì) 二二. . 稀溶液的通性稀溶液的通性 1.1.溶液的蒸汽壓下降溶液的蒸汽壓下降 （1 1）蒸汽壓（

54、飽和蒸汽壓）蒸汽壓（飽和蒸汽壓）p p0 0：在一定溫度下，：在一定溫度下，液體和液體和 它的它的蒸汽處于平衡蒸汽處于平衡時(shí)，蒸汽所具有的壓力。時(shí)，蒸汽所具有的壓力。 試驗(yàn)證明試驗(yàn)證明:溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎喝芤旱恼羝麎嚎偸堑陀诩內(nèi)軇┑恼羝麎?，其，?差值稱為溶液的蒸汽壓下降（差值稱為溶液的蒸汽壓下降（p）。）。 （2 2）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀非電解質(zhì)稀 溶液溶液的的蒸汽壓下降和溶質(zhì)（蒸汽壓下降和溶質(zhì)（b b）的摩爾分?jǐn)?shù)成正比）的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。 例題例題: 108.一封閉鐘罩中放一杯純水一封閉鐘罩中放一杯純水a(chǎn)和一杯糖水

55、和一杯糖水b，靜止足夠，靜止足夠 長(zhǎng)時(shí)間發(fā)現(xiàn)（長(zhǎng)時(shí)間發(fā)現(xiàn)（ b ）。）。 a、 a杯水減少，杯水減少，b杯中水滿后不再變化杯中水滿后不再變化 b、 a杯變成空杯，杯變成空杯，b杯中水滿后溢出杯中水滿后溢出 c、 b杯水減少，杯水減少，a杯水滿后不再變化杯水滿后不再變化 d、 b杯水減少至空杯，杯水減少至空杯，a杯水滿后溢出杯水滿后溢出 2.2.溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降 （1 1）沸點(diǎn)：液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度。）沸點(diǎn)：液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度。 （2 2）凝固點(diǎn)：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等時(shí)的溫度。）凝固點(diǎn)：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等時(shí)的溫度。

56、（3 3）汽化熱：恒溫恒壓下，液態(tài)物質(zhì)吸熱汽化成氣態(tài)，）汽化熱：恒溫恒壓下，液態(tài)物質(zhì)吸熱汽化成氣態(tài)， 所吸收的熱量稱為汽化熱。所吸收的熱量稱為汽化熱。 試驗(yàn)證明試驗(yàn)證明:溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)；溶液的溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)；溶液的 凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。 利用凝固點(diǎn)下降的原理利用凝固點(diǎn)下降的原理,冬天可在冬天可在水箱中加入乙二醇水箱中加入乙二醇作為作為 防凍劑。防凍劑。 （3 3）拉烏爾定律：難揮發(fā)）拉烏爾定律：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)上升和的沸點(diǎn)上升和 凝固點(diǎn)下降與溶液的凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度（質(zhì)量摩爾濃度（m,m

57、,）成正比。成正比。 ttb b=k=kb b. .m tm tf f=k=kf f. .m m 3.3.滲透壓滲透壓：為維持被半透膜所隔開的溶：為維持被半透膜所隔開的溶 液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額 外壓力。外壓力。 半透膜半透膜: :動(dòng)物的腸衣、細(xì)胞膜、膀胱膜等動(dòng)物的腸衣、細(xì)胞膜、膀胱膜等 只允許溶劑分子透過只允許溶劑分子透過, ,而不允許溶質(zhì)分子而不允許溶質(zhì)分子 ( (或離子或離子) )透過的膜稱半透膜透過的膜稱半透膜. . v=nrt v=nrt =crt=crt 電解質(zhì)溶液的通性：電解質(zhì)溶液的通性：電解質(zhì)溶液，或者濃度較大電解質(zhì)溶液，或者濃度較

58、大 的溶液也與非電解質(zhì)稀溶液一樣具有溶液的溶液也與非電解質(zhì)稀溶液一樣具有溶液蒸汽壓下降、沸點(diǎn)蒸汽壓下降、沸點(diǎn) 上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓等性質(zhì)（稀溶液依數(shù)性）上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓等性質(zhì)（稀溶液依數(shù)性）但是，但是， 稀溶液定律所表達(dá)的這些依數(shù)性與溶液濃度的稀溶液定律所表達(dá)的這些依數(shù)性與溶液濃度的定量關(guān)系不適定量關(guān)系不適 用于濃溶液和電解質(zhì)溶液。用于濃溶液和電解質(zhì)溶液。 對(duì)于對(duì)于電解質(zhì)電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、 沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓的沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓的數(shù)值都比數(shù)值都比 同同 濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大

59、。 沸點(diǎn)高低或滲透壓大小順序?yàn)椋悍悬c(diǎn)高低或滲透壓大小順序?yàn)椋簩?duì)同濃度的溶液對(duì)同濃度的溶液 來說，來說， a a2 2b b或或abab2 2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液abab型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液 蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序正好相反：對(duì)同濃度的溶正好相反：對(duì)同濃度的溶 液來說，液來說， a a2 2b b或或abab2 2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液abab型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液 例例1, 將質(zhì)量摩爾濃度均為將質(zhì)量摩爾濃度均為0.10 molkg-1的的 bacl2, h

60、cl, hac, 蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣 壓、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)和滲透壓按從大到小次序排壓、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)和滲透壓按從大到小次序排 序序: 解：按從大到小次序排序如下：解：按從大到小次序排序如下： 粒子數(shù)粒子數(shù) : bacl2 hcl hac 蔗糖蔗糖 蒸氣壓蒸氣壓 : 蔗糖蔗糖 hac hcl bacl2 沸點(diǎn)沸點(diǎn): bacl2 hcl hac 蔗糖蔗糖 凝固點(diǎn)凝固點(diǎn) : 蔗糖蔗糖 hac hcl bacl2 滲透壓滲透壓: bacl2 hcl hac 蔗糖蔗糖 例題例題 131. 下類水溶液滲透壓最高的是下類水溶液滲透壓最高的是: d (a) (b) (c) (d) 36